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Gibbs
b) abrir uma torneira que liga dois recipientes sendo um com gs e outro tendo vcuo.
IMPORTANTE
1) Uma substncia no estado cristalino tem entropia mais baixa, pois, no cristal, as molculas
ou ons esto ordenados geometricamente nos ns do retculo.
2) Uma substncia no estado lquido tem entropia maior que no estado slido, porque, no
estado lquido as partculas esto distribudas ao acaso (desordem).
3)
Uma substncia no estado gasoso tem entropia maior que no estado lquido.
Esse saldo denominado ENERGIA LIVRE (ou Energia de Gibbs ou Energia til), e
representado por G:
Exemplo:
H2(g) + O2(g)
H2O( )
Graficamente, temos:
ESPONTANEIDADE DE UM PROCESSO
Dois fatores vo dizer se um processo espontneo ou no:
a) Os sistemas tendem para um estado de mais baixa energia.
Tendncia: H = ou HP < HR
b) Os sistemas tendem para um estado de maior desorganizao.
Tendncia: T . S = +
Variao de energia livre (G) o balano entre essas duas variaes.
G = H T . S
Equilbrio qumico (G = 0)
Como G = 0, logo ficamos com: H = T . S
Isto significa que o processo no evolui.
De um modo geral, analisando a frmula:
G = H T . S
Podemos concluir que qualquer sistema tende para um mnimo de entalpia (H mais negativo
possvel) e para um mximo de entropia (S mais positivo possvel).
Com isso ficamos com:
IMPORTANTE
- Tanto as reaes exotrmicas como as endotrmicas podero ser espontneas dependendo
do sinal de G e no do H.
- |H| grande e pouco afetado pela temperatura.
- |S| pequeno e pouco afetado pela temperatura.
Sendo assim:
- Em temperaturas (T) baixas, T . S influi pouco; H torna-se dominante e G tem o mesmo
sinal de H; nesse caso, uma reao exotrmica (H < 0) tem muita possibilidade de ser
espontnea (G < 0).
- Em temperaturas (T) altas, T . S aumenta, podendo inclusive acontecer |T . S| > |H|; por
este motivo, muitas reaes tornam-se espontneas em temperaturas altas.
Exemplo:
C(grafite) + 2 S(rmbico)
CS2(g)
G = + 15.520 cal/mol
b) Para a reao, nas condies do ambiente (25 C e 1,0 atm), a variao de entalpia H =
-50,6 kJ por mol de ureia. Nessa reao, a desordem das partculas aumenta ou diminui?
Justifique, com base nos clculos necessrios.
02. (UFPE) Na(s) questo(es) a seguir escreva nos parnteses a letra (V) se a afirmativa for
verdadeira ou (F) se for falsa. A queima de combustvel no interior de motores pode ocorrer de
forma incompleta e produzir monxido de carbono, um gs extremamente txico, ao invs de
CO2, que produzido na queima completa. Para evitar a emisso desse gs, alguns
automveis so equipados com um catalisador que promove a queima do monxido de
carbono, convertendo-o em dixido de carbono.Tornando-se como modelo de combustvel o n
hexano (C6H14) para o qual o calor padro de combusto de -4163 kJ.mol -1 e sabendo-se que:
d) IV.
e) III e IV.
06. Considere o cilindro de um motor de combusto interna (motor de automvel) onde o
octano, no estado gasoso, sofre combusto, gerando produtos no estado gasoso.
A expanso da cmara de combusto, com o consequente deslocamento do pisto, deve-se
a) energia de vaporizao dos produtos.
b) s mudanas de estado fsico entre reagentes e produtos.
c) ao deslocamento do equilbrio, em direo aos produtos.
d) diminuio da entropia no processo.
e) ao aumento no nmero de molculas.
07. (UFPE) A solubilidade da sacarose (C12H22O11) em gua aumenta com a temperatura,
enquanto
a do sulfato de ltio (Li2SO4) diminui com o aumento da temperatura. Isto ocorre porque:
a) a sacarose um composto covalente e o sulfato de ltio um composto inico.
b) a dissoluo da sacarose endotrmica e a do sulfato de ltio exotrmica.
c) a gua funciona como cido de Brnsted e reage exotermicamente com o sulfato de ltio.
d) a sacarose no dissolve facilmente em gua por ser um composto covalente e o sulfato de
ltio dissolve facilmente em gua por ser um composto inico.
e) a dissoluo do sulfato de ltio aumenta a entropia.
08. (FAAP) Verifica-se em laboratrio que a preparao de uma soluo aquosa de H 2SO4 por
adio deste gua, causa um aumento na temperatura da soluo quando comparada com a
temperatura original do solvente. Trata-se, portanto, de um processo:
a) endotrmico
b) exotrmico
c) isotrmico
d) sem variao de energia livre
e) sem variao de entalpia.
09. (UEL) Das alternativas adiante, qual representa a mudana de estado fsico que ocorre em
consequncia do aumento da entropia do sistema?
d) II e IV.
e) III e IV.
Assinale a alternativa que apresenta o mesmo tipo de variao energtica trazido na charge,
em
relao grandeza termodinmica destacada.
a) Liquefao do oxignio
b) Congelamento do etanol
c) Dissoluo do cloreto de sdio em gua
d) Formao da ferrugem
e) Obteno da gua a partir de substncias simples.
Gabarito
01. a) Go = G(produtos) - G(reagentes)
Go = [- 1047,9 + 2(- 16,7)] - [- 203,8 + 2(- 1266,8)]
Go = + 1656,10 kJ
b) G = H - T. S
+ 1656,10 = - 50,6 - 298 S
S = (- 1656,10 - 50,6)/298 = - 5,73
S = - 5,73
S < 0, logo ocorre uma diminuio de entropia, ou seja, de desordem no sistema.
02. FVVVV
03. D
04. B
05. D
06. E
07. B
08. B
09. B
10. D
11. B
12. C
13. FVFVV
14. FVVFF
15. D
16. A
17. B
18. FVVVF
19. C
20. C