Reacciones de Alquenos

Adicin de reactivos no simtricos al doble enlace etilnico

Adicin de halogenuros de Hidrgeno.
La Adicin de halogenuros de Hidrgeno, HX, a un etileno con substituyentes simtricos, da lugar al
derivado monohalogenado en el que X puede ser F, Cl, Br, I.
RCH=CHR + HX
RCH2CHXR
La adicin de Hidrgeno a cualquiera de los dos tomos de Carbono etilnicos en este alqueno simtrico,
seguida de la adicin del in halogenuro al otro tomo de Carbono, da origen al mismo haloalcano.
Paso 1)

Paso 2)

El paso 1 supone la transferencia de un protn (Agente electroflico) del halogenuro de hidrgeno al

alqueno (un agente nucleoflico). La adicin del protn transforma al alqueno en un in carbonio el cual,
teniendo carcter electroflico, reacciona con el in halogenuro nucleoflico para formar el producto (paso
2). Con un etileno con substituyentes simtricos, el in carbonio que se produce por adicin del protn a
cualquiera de los dos carbonos etilnicos ser el mismo y, por consiguiente el producto tambin ser el
mismo.
Cuando es posible la adicin de un halogenuro de hidrgeno a un alqueno no simtrico, por
ejemplo, 1 buteno, hay dos productos posibles. En el caso de la reaccion entre el 1 buteno y HI, los
productos sern 1 yodobutano y 2 yodobutano.

Los resultados experimentales indican que en esta reaccion se forma el 1 yodobutano y el 2

yodobutano en forma casi exclusiva. Ocurre una reaccion similar con el HCl o con el HBr ( en ausencia de
perxidos o luz) producindose un 2 haloalcano. En presencia de perxidos o luz el HBr (pero no el
HCl) se adiciona dando el 1 haloalcano.
Hace aproximadamente cien aos, antes de que se estableciera el concepto electrnico en la qumica y
tambin antes de que se estableciera el concepto de la estabilidad de los iones carbonio intermediarios, se
conoca una regla emprica con el nombre de Regla de Markonikov, por medio de la cual se puede
predecir el producto principal de la adicin de un reactivo no simtrico. Esta regla dice que en la adicin
inica de un reactivo no simtrico a un doble enlace no simtrico, el agente electroflico se unir al tomo
de carbono del doble enlace que contenga el menor numero de grupos alquilo, es decir aquel que tenga el
1

mayor numero de hidrgenos. Asi la regla de Markonikov predice la adicin de HBr al 1 buteno dar
principalmente 2 bromobutano. Esta se conoce, por consiguiente, como adicin tipo Markonikov. Bajo
ciertas condiciones de reaccion el HBr puede adicionarse al 1 buteno para dar el 1 bromobutano, esto
se conoce como adicin anti-Markonikov.
Principales reacciones de adicin
a) Con el hidrgeno en presencia de Ni, Pt, Paladio, se forman parafinas (alcanos)

b) Los Halgenos se adicionan dndonos derivado dihalogenados en carbonos vecinos

c) Adicionando cido hipocloroso o hipobromoso da como resultado Clorhidrinas o Bromhidrinas.

d) Con soluciones diluidas con agentes oxidantes como el agua oxigenada en presencia de el
permanganato de Potasio KmnO4 (Reactivo de Bayer) se forman glicoles.

e) Con el ozono nos dan Oznidos; estos compuestos son muy importantes porque permiten fijar la
posicin de la doble ligadura, ya que por hidrlisis se desdobla en 2 molculas de Formaldehdo.

Polimerizacin
Los alquenos adems de sufrir reacciones de adicin tambin reaccionan entre si para formar molculas
gigantes conocidas como polmeros o plsticos, de poli = muchos y Meros = porciones, aqu hay 4
polmeros de importancia.

Adicin de cido Sulfrico

El cido Sulfrico concentrado, en fro se puede adicionar a los alquenos, producindose sulfatos cidos
de alquilo.
Por ejemplo, la adicin de cido Sulfrico concentrado al propileno da sulfato cido de isopropilo.

En los sulfatos cidos de alquilo y en los sulfatos de dialquilo, el enlace entre el carbono y el azufre se
efecta a travs de un tomo de oxigeno.
Los sulfatos cidos de alquilo son solubles en cido sulfrico. Por dilucin de la solucin de cido
sulfrico con agua, seguida de calentamiento, se produce la hidrlisis del sulfato cido y se forma un
alcohol.

La adicin de cido sulfrico a un alqueno, seguida de una hidrlisis con agua, constituye un mtodo
conveniente de obtencin industrial de algunos alcoholes (por ejemplo, alcohol etlico, alcohol
isoproplico y alcohol sec butlico). Sin embargo, este mtodo no sirve para obtener alcohol n butlico
o n proplico.
Preparacin de Epxidos
Los alquenos reaccionan con percidos, por ejemplo, cido peractico o perbenzoico.

Formando Epxidos. Los Epxidos contienen un anillo de tres miembros en el que uno de estos es un
tomo de Oxgeno.

Los Epxidos tambin se pueden obtener tratando halohidrinas con un lcali fuerte:

El Oxido de etileno, el epxido mas simple y quizs el mas usado se obtiene comercialmente por
oxidacin del etileno con aire, en presencia de un catalizador de Plata

Dienos.
Adicin 1,2 y 1,4
Tanto de origen natural como sinttico, se conocen compuestos que contienen mas de un doble enlace
etilnico en la molcula. Los compuestos que contienen dos dobles enlaces por molcula, los alcadienos, o
mas brevemente, dienos. Los dienos pueden presentar isomera estructural, por ejemplo: el 1,2 butadieno
t el 1,3 butadieno y tambin isomera geomtrica, por ejemplo: cis 1,3 pentadieno y trans 1,3
pentadieno. Ciertos compuestos pueden presentar isomera geomtrica en ambos dobles enlaces. Para
estos compuestos son posibles cuatro isomeros configuracionales.
Conjugados
Si los dos dobles enlaces se encuentran adyacentes (es decir, un solo carbono soporta dos dobles enlaces),
se llaman enlaces acumulados; si se encuentran separados entre si por mas de un enlace sencillo, se dice
que son aislados o no conjugados.

A continuacin se muestra un resumen de reacciones algunas no se mostraron anteriormente.

A. Reacciones de Adicin
1. Adicin de hidrgeno

2. Adicin de Halgenos.

3. Adicin de Halogenuros de hidrgeno.

4. Preparacin de Halohidrinas.
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5. Adicin de cido Sulfrico

6. Polimerizacin
a. Catlisis inica.

b. Catlisis por radicales libres.

7. Adicin de un sistema dinico conjugado.

B. Reacciones de ruptura.
1. Con solucin concentrada de permanganato de potasio.

2. Con ozono, seguido de reduccin con zinc y cido actico o hidrogenacin cataltica.

C. Reacciones de los iones Carbonio

1. Reaccion con un reactivo nucleoflico.
a. Con un anin.
b. Con un alqueno para formar un ion carbonio mayor.
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2. Eliminacin de un protn para formar un alqueno.

3. Transposicin a un ion Carbonio mas estable.

a. Por migracin de un ion hidruro, H-.

b. Por migracin de un alquilcarbanin.

D. Orden de estabilidad y orden de facilidad de formacin de los iones carbonio:

Allico > Terciario > Secundario > Primario > Metlico
Los alquenos tienen muchos tipos de reacciones que sirven en la industria y a nivel comercial por lo que
es importante tener en cuenta cada una de estas.
Bibliografa
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Raymond Chang
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