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2- GRANDEZAS:

2.1- Quantidade de Matria (N): unidades (mol, kmol, lbmol...) a relao


entre a massa e a massa molar de uma substncia. O mol a quantidade de
matria de um sistema que contm tantas entidades elementares quanto so
os tomos contidos em 0,012 kg de carbono 12. Esse nmero de tomos
igual a 6,02214 x 1023, o famoso nmero de Avogrado. Portanto, toda amostra
de substncia que contiver este nmero de entidades ter uma quantidade de
matria igual a 1 mol. Quando se trabalha com o quilomol (kmol), o nmero de
Avogrado corresponde a: 6,02214 x 1026. Os pases de lngua inglesa ainda
adotam o libramol (lbmol) ( 1lbmol = 453,5924 g) como unidade de quantidade
de matria. O nmero de Avogrado nesse caso : (1 kmol = 2,204622 lbmol);
2,73160 x 1026 (quando se trabalha com lbmol).
Exemplo 1: Quantas entidades elementares esto contidas em amostras com
as seguintes quantidades de matria ?
A) 50,0 kmol de CH4 ? B) 50,0 lbmol de H2 ? C) 50,0 Mmol de C ?
2.2- Massa Molar (M): a relao entre a massa e a quantidade de matria.
Unidades: kg/kmol, lb/lbmol, g/gmol...Exemplos: a massa molar do carbono
12,01 kg/kmol (ou 12,01 lb/lbmol), a massa molar da gua 18,016 kg/kmol (ou
18,016 lb/lbmol)

Exemplo 2: Calcule a quantidade de matria equivalente a 450 kg de gua.

2.3- Massa especfica () e Volume especfico (v)


Grandeza

Definio

Unidade SI
3

Massa especfica

= m/ V

Kg/m

Volume especfico

v = V/m

m3/kg

Exemplo 2: Sabendo-se que a 20C e presso atmosfrica a massa de


998,234 kg de gua ocupa o volume de 1m3. Calcule a massa especfica e o
volume especfico da gua nestas condies.

2.4- Volume Molar (Vm): Uma dada amostra de uma substncia ocupa um
volume V e possui uma certa quantidade de matria N. Esta grandeza, embora
possa ser aplicada para lquidos e gases, ela mais usual e conhecida para
gases, onde SC de temperatura e presso so usadas para defini-lo.
Exemplo 3: Se o volume especfico da gua a 20 C e presso atmosfrica
1,00177 l/kg, calcule o volume molar da gua nestas condies.

2.5- Vazo ou taxa de escamento.


A taxa na qual uma quantidade de material transportada atravs de uma
tubulao de processo a taxa de escoamento ou vazo do material, ou seja,
uma quantidade por unidade de tempo. A quantidade de uma corrente de
processo que transportada ou escoada atravs da tubulao pode ser
expressa em volume, massa ou quantidade de matria, dando origem
VAZO VOLUMTRICA (volume/tempo), VAZO MSSICA (massa/tempo)
ou VAZO DE QUANTIDADE DE MATRIA (quantidade de matria/tempo).
Sendo: q em m3/s; w em kg/s e n em kmol/s.

w (kg/s) = q (m3/s) x (kg/m3)


q (m3/s)= n (kmol/s) x Vm (m3/kmol) ou
n (kmol/s) = q (m3/s) / Vm (m3/kmol)
n (kmol/s) = w (kg/s) / M (kg/kmol)
Exemplo 4: gua escoa em uma tubulao com a vazo volumtrica de 100,0
m3/h, calcule as suas vazes mssica e molar.
Dado: 20C = 998,234 kg/m3
Exemplo 5: A vazo mssica de n-hexano (=0,659 g/cm3) em uma tubulao
6,59 g/s. Qual a vazo volumtrica (SI) ?

2.6- TEMPERATURA:
uma medida quantitativa do grau de aquecimento de um ambiente, de uma
substncia, etc. Esse grau de aquecimento determinado indiretamente pela
medio de alguma propriedade fsica de uma substncia, cujo valor depende
da temperatura de uma maneira conhecida. A temperatura usada no dia-a-dia
medida

atravs

de

escalas

relativas

baseadas

em

pontos

fixados

arbitrariamente. Os pontos usuais so o ponto de fuso do gelo e o ponto de


ebulio da gua, na presso de 1 atmosfera, aos quais so atribudos
determinados valores de acordo com a escala. A escala Celsius e a escla
Fahrenheit so baseadas nos mesmos pontos, mas a eles so atribudos
valores diferentes.
As unidades de temperatura termodinmica baseadas nas escalas
anteriores so a unidade Kelvin (smbolo K e sem o smbolo de grau ) e a
unidade Rankine (smbolo R). Ambas as temperaturas so definidas em funo
do valor da temperatura zero absoluto. A temperatura Kelvin baseada na
escala graus Celsius, ou seja, usa a mesma diviso centesimal, enquanto a
temperatura Rankine baseada na escala graus Fahrenheit, ou seja, baseia-se
na diviso em 180 intervalos iguais. Assim, a temperatura zero absoluto
corresponde a:
0K = 0R = -273,15 C= -459,67F
A relao entre estas diversas escalas de temperaturas dada pelas
equaes abaixo:
T(F) = 1,8 T(C) + 32 ;

T(R) = T(F) + 459,67

T(F) =1,8 T(K) 459,67 ; T (R ) = 1,8 T(K)


T(K) = T(C) + 273,15 ; T (R ) = 1,8 T(C)+ 491,67

Identidades ou fatores de converso de diferena de temperaturas, onde o ,


representa a diferena e no o smbolo de nenhuma grandeza.
K=1,8 R; C=1,8 F; K= C ;
R = F; K=1,8 F; C=1,8 F

Exemplo 6: A temperatura estimada na superfcie do Sol de 10500 R.


Calcule o valor em graus Celsius.

2.7- PRESSO:
A presso a razo entre a fora e a rea sobre a qual a fora atua.
Consequentemente, as unidades de presso so as unidades de fora
divididas pelas unidades de rea, ou seja:
-1

-2

-2

P = F/A (SI); P kg.m .s = N.m = Pa


2.8- COMPOSIO:
Em um material com k componentes pode-se expressar a composio em
diferentes formas:
FRAO OU % EM
MASSA

mi

i =1

FRAO OU % EM
VOLUME

DE

fi %= mi / mi x 100
i =1

i= Vi / Vi
i =1

FRAO OU % EM
QUANTIDADE

fi= mi /

i %= Vi / Vi x 100
i =1

xi= Ni / Ni
i =1

xi % = Ni / Ni x 100
i =1

MATRIA
OBS: A soma de qualquer uma das fraes individuais acima igual a 1 (ou
igual a 100, se expresso em porcentagem).

Exemplo 6: Clculo de composio de mistura expressa em frao. Uma


soluo custica foi obtida adicionando-se 40 kg de NaOH em 120 kg de H2O.
Calcule a frao em massa e em quantidade de matria de cada componente
da soluo.

-Converso de Composio Mssica a Composio Molar.


Exemplo 7: Uma mistura de gases tem a seguinte composio mssica:
O2 16%; CO 4,0%; CO2 17% e N2 63%. Qual a composio molar ?

Massa Molar Mdia:

M = x1M1 + x2M2 + ... = xiMi


Se for a frao mssica: fi
1/M = f1/M1 + f2/M2 + ... = fi/Mi
Exerccio 8: Calcule a massa molecular mdia do ar (1) a partir da sua
composio molar aproximada, 79% N2, 21% O2 e (2) a partir da sua
composio mssica aproximada 76,7 %N2 e 23,2% O2.

2.9 Viscosidade.
Viscosidade Absoluta ou viscosidade dinmica (
) e viscosidade
cinemtica (
).
A viscosidade a propriedade que determina o grau de resistncia do fluido a
uma fora cisalhante. A viscosidade absoluta (ou dinmica) de um fluido
importante no estudo do escoamento de fluidos Newtonianos atravs de
tubulaes ou dutos. A lei da viscosidade de Newton diz que a tenso
cisalhante (F/A) numa interface tangente a direo do escoamento
proporcional variao de velocidade (u) na direo Y normal interface.
Matematicamente, pode-se escrever: = F/A du/dy (Taxa de cisalhamento
ou gradiente de velocidade).
Os fluidos que seguem esta lei so chamados de fluidos Newtonianos.
A introduo da constante de proporcionalidade na lei de Newton leva ao
resultado:
= F/A =
du/dy

Onde: a viscosidade dinmica; du a diferena de velocidade entre duas


camadas de fluidos adjacentes e dy a distncia entre duas camadas de fluidos
adjacentes.
Esta viscosidade dependente da temperatura do fluido e praticamente
independente da presso.
Se o sistema de unidades absoluto, como o SI, as unidades so:
= /( du/dy ) = (F/A)/( du/dy) = [ ML/T2 L2]/[ L/T L] = M/LT = L-1MT-1

No SI: [] = kg/m.s = Pa.s; tambm se usa = (g)/(cm.s)= P (Poise)


5

1cP=P/100

Outra grandeza til a viscosidade do fluido dividida pela sua massa


especfica, conhecida por viscosidade cinemtica. A sua dimenso fsica
L2T-1 (sua unidade cm2/s), conhecida como STOKE (st). Sendo o centistokes
(CST = 0,01 st; mm2/s) a unidade mais empregada no SI o m2/s.

= /
= /
= (ML-1T-1)/(ML-3)= L2T-1 = L2/T
Exemplo 9: A viscosidade da gua a 20C 1mPa.s; calcule o seu valor
equivalente em centipoise.

Gases:
A Massa especfica (), de um gs definida como a relao entre a massa e o
volume do gs. Como o volume de um gs varia com a temperatura e a
presso, estas duas condies devem ser especificadas para definir
claramente a massa especfica do gs. Caso estas condies no sejam
especificadas, a massa especfica considerada nas condies-padro, CNTP,
273,15 K (0C) e 100000Pa ou SC. CNTP: 22,71 m3/kmol. Na Indstria do
Petrleo e Gs, ainda se encontram as condies conhecidas como SC
(Standard Conditions) 60F e 14,7 psia (1 atm ).

= massa do gs = (quantidade de matria) (massa molar)= NM = Mp= M


Volume do gs

volume

RT

Vm

Exemplo 10: Calcule a massa especfica do etano nas CNTP, sabendo-se que
um gs nestas condies.

Por definio, a densidade a relao entre as massas especficas de (2.4)


duas substncias, uma delas tomada como padro.

dp1,T1/p2,T2 =

gs p1,T1
ref p2,T2

Quando as condies de P e T no so especificadas, considera-se que as


condies so as mesmas para os dois gases. Esta normalmente a condio
mais usual.

d = gs = Mgs/ Vm,gs
ar
Mar / Vm,ar
Como Vm,gs = Vm,ar, se o gs e o ar so considerados gases ideais,
vem:
d = Mgs/ Mar
Exemplo 11: Calcule a densidade do metano em relao ao ar.

3- Propriedades Bsicas do Petrleo e suas Fraes


A densidade e a curva de destilao so as propriedades bsicas
disponveis com maior freqncia para o petrleo e fraes. Usualmente, para
fraes pesadas viscosidade tambm disponvel, tomando o lugar da curva
de destilao para fraes residuais. O ndice de refrao e a massa molar
utilizados em algumas previses s so disponveis eventualmente, porm as
correlaes disponveis para os seus clculos so satisfatrias. A seguir so
apresentadas as possibilidades de estimativa em geral de propriedades
bsicas do petrleo e derivados.

3.1 Densidade
3.1.1 Definio
A densidade de uma substncia definida como a relao entre a
massa especfica da substncia e a massa especfica de um padro. Sendo a
massa especfica uma funo da temperatura, deve-se sempre definir a que
valores de temperaturas est relacionada a densidade.

( ) AMOSTRA T1
( ) PADRO T2

dT1/T2 =

(2.1)

Alm da densidade relativa, pode-se utilizar outras grandezas para


exprimir a densidade de um lquido, entre as quais citam-se:
o

API =

141,5
d

131,5

(2.2)

60 / 60 F
o

B =

140
d

60 / 60o F

130

(2.3)

Na indstria do petrleo, a densidade tambm expressa em API. Nos EUA,


como a temperatura-padro adotada para os lquidos de 60F, a densidade
usualmente adotada a d60/60F

3.1.2 Variao da Densidade Relativa com a Temperatura


Em alguns casos, pode-se desejar trabalhar com valores de densidade
relativa, em bases de temperaturas diferentes daquelas que foram observadas
na anlise.
Ento, torna-se necessrio efetuar mudana de base de temperatura. No
Brasil, a temperatura padro de medio de lquidos T1= 20oC exceto para a
9

gua T2= 4oC, onde o valor de sua massa especfica 1g/cm3.


dT1/T2 =

( A )T1

(2.4)

( H O ) T
2

Em alguns outros pases, como os Estados Unidos temperatura de


referncia de medida de lquidos T3= 15,6oC e a gua tambm medida
nesta mesma temperatura, T2= 15,6oC.
dT3/T4 =

( A )T3

(2.5)

( )

H 2O T 4

Desejando-se alterar a base de referncia deve-se converter atravs de


uma das seguintes equaes:
2

(2.6)

d20/4 = - 0,0166 . d 60 / 60 + 1,0311 . d60/60 - 0,0182


para 0,644 d60/60 0,934
3

d20/4 =1,2394 . d 60 / 60 - 3,7387 . d 60 / 60 + 4,7524 . d60/60 - 1,2566

(2.7)

para 0,934 < d60/60 1,060


2
d60/60 = 0,0156 . (d 20 / 4 ) + 0,9706 . (d 20/ 4 ) + 0,0175

(2.8)

para 0,644
d20/4 0,931
(2.9)

d60/60 = 0,0638 . (d 20/ 4 ) + 0,8769 . (d 20/ 4 ) + 0,0628


2

Para, 0,931 < d20/4 1,060


Exemplo 13: Um derivado de petrleo tem o API igual a 34,31. Calcule a
sua densidade d60/60F e estime a sua d20/4C.
Tabela 1: Classificao de Petrleos segundo a Densidade.

DENSIDADE ( API)

CLASSIFICAO

API > 40

EXTRA-LEVE

40 > API > 33

LEVE

33 > API > 27

MDIO

27 > API > 19

PESADO

19 > API > 15

EXTRA-PESADO

API < 15

ASFLTICO

10

Misturas de Lquidos Ideais:


Uma mistura de lquidos dita ideal quando:
Vmistura = Vcomponentes = Vi (no existindo contrao nem expanso)
Para efeitos prticos, uma mistura lquida de hidrocarbonetos de uma mesma
famlia pode ser considerada como uma mistura ideal.
A) A massa especfica e a densidade da mistura so obtidas pelo somatrio
das

multiplicaes

das

massas

especficas

densidades

dos

componentes pelas respectivas fraes volumtricas. Assim, para uma


mistura de k componentes, temos:

mist = mmist

/ Vmist =

mist =

i/

dmist = mist / gua =

dmist =

i/

B) O API da mistura obtido pelo somatrio da multiplicao do API dos


componentes pelas respectivas fraes mssicas, para uma mistura de
k componentes.

APImist=

APImist=APIifi

Exemplo 12: Calcule a densidade d20/4C de uma mistura lquida com a


seguinte composio volumtrica: n-heptano= 40%; n-octano= 60%.
Dados:
Componente

n-heptano

Massa especfica, a 683,74


20C, kg/m

n-octano
702,5

H2O= 1000 kg/m3

11

Exemplo 13: Calcule o API mdio de uma mistura lquida com a seguinte
frao mssica: n-heptano= 45%; n-octano= 55%.

A figura 2.1, permite estimar a densidade a uma outra temperatura


conhecendo-se a densidade dT3/T4, considerando-se T4 = 15,6oC.
O API - Technical Data Book - Petroleum Refining (2001) apresenta
mtodo mais rpido e preciso, que leva em considerao tambm as
caractersticas do derivado. Este mtodo apresentado na figura 2.2, onde a
massa especfica uma dada temperatura funo do oAPI da frao e de seu
PEMe ou do fator de caracterizao K, calculados pelo mtodo API. Por este
mtodo obtem-se a massa especfica do produto a qualquer temperatura.

12

Figura 2.1 - Variao da densidade com a temperatura

13

CARACTERIZAO DE PETRLEO E PRODUTOS

DENSIDADE

SIMPLES OBTENO E DAS MAIS USADAS NA CARACTERIZAO.


FCIL OBTENO EXPERIMENTAL

d 20 / 4 =

s , 20
agua a 0

(PRODUTO A 20 C/ REFERNCIA GUA A 4 C)


o

API =

141,5

- 131,5 (PRODUTO E GUA A 15,6oC)

15,6 / 15,6 C
o

Figura 1 - Densidade de petrleo e fraes

Exerccio: Um derivado de petrleo tem o API igual a 34,31.


Calcule a sua densidade d60/60F e estime sua d20/4C.

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