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CARBOHIDRATOS

o Naturaleza qumica de los carbohidratos-aldehdos y cetonas


polihidroxilados.
Los carbohidratos constituyen una de las cuatro principales molculas
orgnicas biolgicamente activas, o biomolculas. Los carbohidratos
simples y complejos son la fuente principal de energa metablica para
todas las actividades del organismo, desde la locomocin hasta la
construccin de otras molculas.
La frmula general de muchos carbohidratos comunes que incluyen
glucosa y fructosa
(C6H12O6) y sacarosa y lactosa (C12H22O11) es Cn (H2O)n, la cual parecera
apoyar el antiguo concepto de que estos compuestos son hidratados de
carbono. Sin embargo, sus verdaderas estructuras qumicas son las de
aldehdos y cetonas polihidroxilados (con ms de un grupo hidroxi, o
grupos OH). El trmino no carbohidrato se puede referir tambin a
derivados y polmeros de aldehdos y cetonas polihidroxilados. Los
carbohidratos contienen un grupo carbonilo como un aldehdo o cetona,
as como ms de un grupo alcohol. Las dos molculas de carbohidratos
ms simples se ilustran asi
O

CH2OH
CH2OH Gliceraldehdo
Dihidroxiacetona
C=O
CHOH
Una Aldosa
Una Cetosa
CH2OH Una Triosa
CH2OH Una Triosa
Una Aldotriosa

Una Cetotriosa

Observen que estos dos compuestos tienen la misma forma molcular


C3H16O3 y ambos contienen un grupo carbonilo- uno como aldehdo y el
otro como cetona y tambin dos grupos alcohol (hidroxi). Adems son
ismeros funcionales uno del otro.
o Nomenclatura de carbohidratos
Cuando se comentan temas qumicos, es frecuente referirse a los
carbohidratos como sacridos. Que significa algo dulce. Trmino
inapropiado, pues muchos sacridos, no son dulces. Sin embargo, esta
terminologa nos permite hablar de manera conveniente acerca de unidades
individuales de carbohidratos, los monosacridos, as de cmo de sus
polmeros, los oligosacridos ( de 3 a diez unidades) y polisacridos (mas
de 10 unidades).
Las molculas antes mostradas, as como otros carbohidratos, se pueden
designar segn las reglas de nomenclatura IUPAC. El gliceraldehdo es 2,3-

dihiroxipropanal mientras que la dihidroxiacetona sera 1,3dihidroxipropanona. Existen tambin, maneras generales de designar
monosacridos que, usando el sufijo OSA para indicar un carbohidrato,
pueden especificar el grupo funcional carbonlico (aldosa o cetosa) el
nmero de tomos de carbono (tri- tetra-, penta-), o ambas cosas
(aldohexosa, cetopentosa). Adems cada monosacrido tiene su propio
nombre individual que depende de la estructura global de la molcula.
o Estructura de monosacridos
Aldosas estructuras de cadena abierta.
El gliceraldehdo , la aldosa ms sencilla, tiene un carbono quiral y, por
tanto, dos (21) ismeros pticos. Estos son Enantimeros o imgenes
especulares.
O
O

CH D Gliceraldehido
CH
L Gliceraldehido
H *C OH

OH *C H

CH2OH

CH2OH
*Carbono Quiral

Las designaciones L y D se refieren a la ubicacin fsica del grupo OH


en el lado izquierdo y derecho del carbono quiral, respectivamente, y no
tienen una correlacin intencional con el sentido de rotacin de la luz
polarizada en un plano.
O

CH
H *C OH
O

CH
H C OH
H *C OH

OH C OH
CH2OH
D Eritrosa

* Indica un Carbono

OH *C H
O

CH
OHC H

D Treosa

H*C OH

Quiral

CH2OH
CH2OH
Las estructuras de monosacridos con ms de tres carbonos se pueden
dibujar introduciendo un grupo CHOH en el gliceraldehdo entre el grupo
carbonilo y el carbono quiral. Advirtase que el nuevo CHOH sera otro

centro quiral con la posibilidad de dos orientaciones una con el grupo OH


a la derecha y la otra con el grupo OH a la izquierda. Los L y D gliceraldehdos darn origen cada uno a dos aldotetrosas, para hacer un
total de cuatro ismeros pticos (dos centros quirales, 22 ismeros pticos)
Estos dos compuestos son D-azucares porque el centro quiral ms alejado
del carbonilo se deriva del D-gliceraldehdo y tienen entre s una relacin
de diastereoismeros. Recurdese que los diastereoismeros son entidades
qumicas definidas que tienen propiedades fsicas diferentes slo en un
carbono quiral, se hace referencia a ellos como epmeros.
Hay dos carbonos quirales en las aldotetrosas, lo que significa que son
posibles 22 o 4 ismeros pticos. Solo se muestran dos en las frmulas
precedentes. Cada una de estas Tetrosas se pueden alargar a dos
aldopentosas, as sucesivamente. Casi todos los monosacridos naturales
proceden del D-gliceraldehdo. Puesto que todas tienen en comn la
orientacin D- en el carbono ms alejado del carbonilo, se les conoce
como D-azcares. Los L-sacridos existen, pero no se encuentran en gran
abundancia
Cetosas
Se puede formar una familia de las cetotetrosas, cetopentosas y cetohexosas
como se hizo con las aldosas, es decir, insertando un centro quiral en
seguida del grupo carbonilo en la dihidroxiacetona.
CH2OH
C=O
H *C OH

OH *C H
CH2OH

CH2OH
C=O
H *C OH

CH2OH
D eritrulosa

*Indica un Carbono

C=O
OH *C H

quiral

CH2OH

La cetosa ms comn es la Fructuosa

CH2OH

L eritrulosa

Clasificacin
Los carbohidratos pueden clasificarse en dos grupos principales Holsidos
y Heterosidos.

I.-Holsidos ( conformados slo por sacridos )


-Pertenecen a aquellos carbohidratos simples que no pueden producir
unidades ms pequeas al hidrolizarse, un monosacrido que tiene un
grupo aldehdo se llama aldosa y los que tienen un grupo ceto se llaman
cetosas.
Como todas las azucares sus nombres terminan en osa y segn el
nmero de carbonos son triosas, tretrosas, pentosas y hexosas.
-Caractersticas:
Sustancias blancas, solubles en agua, concentradas forman Jarabes muy
espesos, menos solubles en etanol. Cuando se funden se caramelan y dan
olor a azcar quemada, dejando un residuo carbonoso ; su sabor es dulce.
-Triosas:
Se conocen 3, una Cetotriosa y 2 aldotriosas, con formas pticamente
activas ante la luz polarizada, dextrgira ( desva la luz polarizada a la
derecha + ) y levgira - ( desva la luz polarizada a la izquierda- ).
CHO
HC OH
D (+) gliceraldehdo

CH2OH
-Tetrosas:
Se conocen 4 aldotetrosas y 2 cetotetrosas. Treosa ( aldosa ) al oxidarse da
el cido tartrico y la Eritrosa ( aldosa ) al oxidarse da cido Mesotartrico.
CHO
H C OH
H C OH
CH2OH

-Pentosas:

D (+) eritrosa

Son las aldopentosas, las nicas que se conocen naturalmente. La arabinosa


D y L ( goma rabica ), la D-xilosa y la D-ribosa ( cidos nucleicos y
vitamina B2 ).
CHO
OH C H
H C OH
H C OH

D (+) arabinosa

CH2OH
-Hexosas:
Es el grupo ms numeroso e importante de los carbohidratos
monosacridos . Hay pticamente activos 16 aldohexosas y 8 cetohexosas;
slo tienen importancia la Glucosa, Manosa y la Galactosa ( aldosas ) y la
Fructosa ( cetosa ).
1.-Glucosa ( C6H12O6 )
Se encuentra en las frutas y es fuente de energa de los organismos vivos.
Propiedades:
a. Al oxidarse da un cido mono o dibsico.
b. Tiene 5 grupos OH.
c. Tiene un grupo aldehdo
d. Al reducirse con Cr+3 da el sorbitol.
O

CH

CH2OH
Ismeros Funcionales

C=O

H C OH

OH C H

OH C H
D Fructosa

H C OH

D Glucosa

H C OH
Configuracin

H C OH
CH2OH

Idem en 3
Carbonos Quirales

H C OH
CH2OH

La manera como se han dibujados las imgenes se le conoce como la


Proyeccin de Fisher, el carbono con ms alto grado de oxidacin esta en la
parte superior y el resto de la cadena se dibuja hacia abajo proyectando a
izquierda y derecha los grupos unidos a los carbonos quirales

-La Glucosa Dexbrogira (+) se le denomina tambin Dextrosa, esta


formada por cristales blancos que contiene una molcula de H2O, en la cual
es muy soluble. La solucin de glucosa al 5% recin preparada tiene un
ngulo de 109+ , luego esta disminuye hasta quedar en 52+ denominndose
a este fenmeno Mutarotacin
2.-Galactosa C6H12O6
Forma parte de la lactosa y otro polisacrido como Agar-agar. Esta formada
por cristales incoloros, se hidrata con una molcula de H2O tiene una P de F
de 120C. Se encuentran adems en glucolpidos del cerebro y S.N.C.
CHO
H C OH
HO C H
HO C H
H C OH

D (+) galactosa

CH2OH

3.-Manosa C6H12O6
Se obtiene por hidrlisis de las Manosanas ( Marfil Vegetal ), es
caracterstico su sabor amargo, al reducirse se transforma en D-Manitol
( alcohol osmtico )
CHO
HO C H
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH

4.-Fructosa C6H12O6

D (+) manosa

Es una cetosa, en forma natural se le encuentra en la miel, azucares


vegetales, adems es el nico azcar presente en el semen humano y los
toros.
Esta formada con cristales incoloros, poco menos soluble en el H2O. P de F
102 C Presenta tambin fenmeno Mutarotacin.
CH2OH
C =O
OH C H
H C OH
H C OH

D fructuosa

CH2OH
-Vitamina C (Ac, Ascrbico)
Relacionado con los monosacridos, su estructura es un derivado de la LGulosa que al oxidarse se convierte en Ac. Diceto Gulonico el cual se
deshidrata para ser ms estable dando el Ac Ascrbico ste se oxida y se
reduce a Ac. dehidro Ascrbico, estos dos son utilizados en metabolismo
celular. La vitamina C es de color blanco, sabor cido y muy soluble en
agua. El hombre no la sintetiza, se halla en frutos como la naranja y el
limn .
O

C
HO C

O Vitamina C
HO C

H C
HO CH
CH2OH
[O]

HO C = C OH

O = C C = O

[H]
cido Ascrbico

cido dehidro Ascrbico

Reacciones de los Monosacridos


Debido a que los Monosacridos contienen grupos Carbonilo y Alcohol,
pueden sufrir reacciones que son caractersticas de los Aldehdos, Cetonas
y los Alcoholes.
- Oxidacin (Azcares Reductores)
Los azcares que en su estructura poseen grupos aldehdos o cetonas, se
comportan como agentes reductores, se les llama tambin azcares
reductores.
Con Benedict
Citrato
Cu+2 + azcar reductor
azcar oxidado + Cu2O
Alcalino
Azul
Rojo
Claro
Ladrillo
Con Fehling:
Cu+2 + azcar reductor
Azul
Claro
Con Tollens:
Ag+ + Azcar reductor

Tartatro
Alcalino

AgNO3

azcar oxidado + Cu2O


Rojo
Ladrillo

Azcar oxidada + Ag

amoniacal

Espejo
de plata

Reducciones :
Los grupos de aldehdos y cetonas pueden reducirse a alcoholes por
hidrogenacin cataltica (H2 y Pt), como la D arabinosa se reduce a el
D arabinol y el Sorbitol que se obtiene a partir de la glucosa y se utiliza
como edulcorante diettico en dulces y bebidas
CHO
CH2OH
OH C H
OH C H
H C HO
H C HO
H C HO
H C HO
CH2OH
CH2OH
D arabinosa

D arabinol

La glucosa y la fructuosa se pueden reducir a Sorbitol (azcar diettico),


los cuales se utilizan en los caramelos y goma de mascar.

Formacin de Osazonas ( Fenilosazona )

Son sustancias de olor amarillo, tiene forma cristalina y precipitan con


facilidad . Sirve para identificar azcares con facilidad.
Se obtienen al tratar los azucares con clorhidrato de Fenilhidrazina y
acetato de Na obtenindose una Osazona de la Glucosa.

CH2OH
H C = NNHC5H6
O
H HOH +3C6H5 NHNH2 C=NNHC5H6

H
OH

HO C H
H

OH
H C OH +C6H5+ NH3+H2O

D glucosa

H C OH
CH2OH
Fenilosazona de D glucosa

Los Diasteroismeros de los azcares que forman la misma osazona se


llaman Epmeros. Ejemplo. La glucosa y la manosa son Epmeros.
Esterificacin
Puesto que son alcoholes los azcares se pueden unir a cidos como el
cido fosfrico, ATP (trifosfato de adenosina).
CHO
H C OH
OH C H
H C OH
H C OH
CH2OH
Glucosa

O
O
O

+ HO P O P O P O
OH
OH OH
ATP

Alargamiento del Monosacrido

H C OH
H C OH
OH C H O
H C OH
H C
CH2 O P
Glucosa 6 Fosfato

Si se tiene una Triosa y se hace reaccionar con HCN formar primero una
Cianhidrina y luego una Tetrosa.
D(+) gliceraldehido + HCN Cianhidrina D(-) Eritrosa
O

OH
CHO
C H + H C N CH

H C OH
H C HO
C N
H C OH
CH2OH
CH2OH
Acortamiento del Monosacrido
Si se tiene una Hexosa y se hace reaccionar con H2O de Br2, se obtiene el
cido correspondiente el cual se trato adems con CaCO3, obtenindose al
final una pentosa.
[o]
D(+) Glucosa + H2O + CaCO3 Digluconato
D( ) Arabinosa
Br2
de Calcio
CHO
CHO
H C OH
[O] HO C H
OH C H + H2O/Br2 + CaCO3 Digluconato
H C OH
H C OH
de Calcio
H C OH
H C OH
CH2OH
CH2OH
D Glucosa

D Arabinosa

Formacin de Hemiacetales
Son estructuras que se producen por la combinacin de adicin de una
molcula de aldehdo con otra de alcohol. Son formas cclicas que al
formarse en solucin le dan a la molcula equilibrio.
Se denominar Acetales, a la combinacin de 2 molculas de alcohol por
una de aldehdo.
OH
R CH= O + HO R
Aldehdo

R CH

Alcohol

Hemicetal OR

OCH3
HCHO + 2HOCH3

CH2

Metinal

OCH3
Metaldehdo Etanol

Reaccin de Mutorrotacin
Es el cambio de la rotacin ptica de una solucin azucarada con el tiempo
La glucosa alfa (obtiene por cristalizacin a temperatura ambiente) tiene
una rotacin inicial de + 112 que luego disminuye al pasar el tiempo a +
52.7. La glucosa beta (obtiene por cristalizacin a 98C) tiene una
rotacin inicial de + 18.7C, que luego aumenta hasta 52.7C
Este equilibrio en la interconversin se puede explicar por la presencia de
hemiacetales.
- Actividad ptica de los Polisacridos
Los estereoismeros pticos (misma formula molcular pero diferente
orientacin en el espacio). Se basa en la presencia de carbonos asimtricos
en las molculas.
El Carbono con una hibridacin Sp3 presenta una forma tetradrica, haca
los vrtices se orientan los cuatro orbitales hbridos que tienen su electrn
desapareado, con los cuales se pueden formar enlaces de tomos diferentes,
por lo que se le denomina un carbono asimtrico.
Estos pueden ubicarse en el espacio en 2 orientaciones diferentes, las
cuales no se pueden superponer, pero si son imgenes en espejo
(especulares), por lo tanto son Enantimeros.
Los Enatimeros tienen el mismo punto de ebullicin, fusin y son solubles
en los mismos solventes orgnicos.
Los Enatiomeros hacen girar la luz polarizada hacia la derecha (Dextrogira)
Si gira haca la izquierda (Levgira).
La luz polarizada es desviada en un ngulo determinado y por tanto
caracterstico, la cual puede ser medida en el polarmetro.
Disacridos
Estn constituidos por la unin de una aldosa o cetosa con un segundo
monosacrido o por hidrxilo de ste mediante un grupo aldehdo o
cetnico.
2 C6H12O6 - H2O C12H22O11
El enlace que se forma entre dos monosacridos se conoce como Enlace
glucosdico, qumicamente es un Diter. Que puede se alfa si la orientacin
es haca abajo o beta si es haca arriba. Lo cual determinar el tipo de
disacrido o polisacrido.
Los Disacridos ms importantes son
1.-Sacarosa C12H22O11

Llamado azcar de caa de caa o remolacha, cristaliza en prismas


monocclicos, es muy soluble en agua, funde a 200C dejando residuo a
carbn .
Cuando se hidroliza se desdobla en D(+) Glucosa y D(-) Fructosa. Pura es
dextrgira y en solucin es levgira [ predomina (-92) Fructosa] al cual se
llama Azcar invertido ( miel de abeja ) No es reductora, ni presenta
mutorotacin.
C12H22O11

H O
2

C6H12O6 + C6H12O6

Sacarosa

Glucosa
CH2OH

Fructosa
HOCH2

OH

CH2OH

OH
OH

OH

2.-Lactosa C12H22O11
Llamada azcar de la leche, al hidrolizarse da D-Glucosa y D-Galactosa. Es
un azcar reductor debido a que tiene un grupo aldehdo libre o
hemicetalico. El que le permite presentar mutorotacin es el grupo
hemicetalico.
C12 H22O11

C6H12O6 +

Lactosa

Glucosa
H

C6H12O6
Galactosa

OH

CH2OH
O

OH

OH

O
CH2OH

OH

3.-Maltosa C12H22O11
Llamada azcar de Malta se halla en el grano de la cebada formando el
almidn. En el hombre es hidrolizada por la tialina de la saliva y la maltasa
lo hidrliza en 2 glucosas.
Es reductora del Cu+2 y con la fenilhidrazina produce osazona

C12 H22O11

C6H12O6 +

Maltosa

C6H12O6

Glucosa

CH2OH

Glucosa

CH2OH
O

O
H

HO

OH

O
H

OH

H
H

OH

-Polisacridos (C6H10O5 )n
Estn formadas por largas cadenas de molculas de glucosa las cuales se
obtienen por hidrlisis. Las principales son :
1.-Almidn
Producto de reserva de las plantas, las cuales almacenan su glucosa en
forma de almidn insoluble en agua fra con agua caliente forma engrudo
(mazamorra y goma) . El almidn est formado por amilosa la cual esta
ligada por enlaces glicosdicos alfa 1-4y la amilopectina ( envoltura),
que tiene enlaces glicosdicos alfa 1-6 la cual ocurre cada 25 unidades
OH

OH
O

HO

O
H

OH

O
H

OH

1,6 cada 25

OH

1,4

unidades

OH

O
OH

O
OH

2.-Glucogeno:
Producto de reserva en los organismos animales, presenta en su cadena
entre 12 y 18 unidades de glucosa unidos por enlaces , 1-4. en sus
cadenas lineales y con ramificaciones 1,6.
Con el yodo reacciona de color pardo. Se almacena en el Hgado.

II.-Heterosidos ( Glucsidos )
Son compuestos que cuando se hidrolizan dan azcares y otros productos
que no son azcares (aglucones) . Estos se clasifican teniendo en cuenta el
tomo de O2 , S o N2.
-O-Heterosidos:
1.-Salicina:
Conformado por una glucosa y un alcohol saligenina (aglucn) al oxidarse
da Ac. acetil saliclico (aspirina).
2.-Estreptomicina :
Antibitico cuyo aglucn es la estreptidina el cual se une a una azcar
dando una Estreptobiosamina.
S-Heterosidos:
1.-Siningrina
Al hidrolizarse produce una azcar y un aglucn (sinapina). Se halla en la
mostaza blanca.
2.-cido Condroitn Sulfrico
Constituye un componente principal de los Cartlago Tiene alrededor de 40
disacridos en su cadena
3.-N-Hetersidos
Estn incluidos los cidos-nucleicos (guanina, adenina) y un azcar como
la Ribosa y 2 Desoxiribosa.

4.-Otros
Tiene N2 y S en su estructura como:
-Heparina:
Un heterosido que presenta unido a los azcares, ms de un tipo de
Aglucn (Grupos SO3- y NH2.) todos en relacin con protena
Principal. Es un anticoagulante natural.