Ao de la Diversificacin Productiva y del

Fortalecimiento de la Educacin

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CENTRO DEL PER
ESCUELA ACADMICA PROFESIONAL DE
INGENIERA QUMICA AMBIENTAL E INGENIERIA
QUIMICA DE GAS NATURAL Y ENERGIA

CATEDRA: QUIMICA GENERAL

ELECTROQUIMICA: CELDAS
GALVANICAS
DOCENTE:
Ing. MENDOZA SANCHEZ, Juana M.
INTEGRANTES:
ESPINOZA CHANCA

I.Q.G.N.E

GAGO OBISPO JHON

I.Q.G.N.E

JIMENEZ CHUQUIMANTARI JIMMY

I.Q.G.N.E

PARRAGA QUISPE ALICIA

I.Q.A

SURICHAQUI RAMOS RONNIE

I.Q.G.N.E

SEMESTRE:
II

HUANCAYO - PER
2015

ABSTRACT
In the present practice of chemistry lab course 2 will be released information and
data theme electrochemistry, in this particular case the galvanic cells are treated.
A galvanic cell comprises two. In its simplest form, each half-cell comprises a metal
and a solution of a metal salt, the salt solution contains a metal cation and an anion
to balance the charge of the cation, in this laboratory use with zinc sulfate the
aluminum electrode since the aluminum can replace cin since their
electronegativities are almost the same.
In a galvanic cell is a metal cation capable of reducing the other and instead, the
other cation can oxidize the first metal. The two half-cells must be physically
separated so that solutions do not mix. A salt bridge or a porous plate is used to
separate two solutions, in this case we use the filter paper dipped in potassium
chloride.
The galvanic cell voltage is the sum of the potentials of the two half-cells. Is
measured by connecting a voltmeter to the two electrodes. When a device such as
an electric motor is connected to the electrodes and an electric current flows redox
reactions occur in both half-cells. This will continue until the concentration of the
cations which are reduced close to zero.

RESUMEN
En la presente practica de laboratorio del curso qumica 2, se dar a conocer la
informacin y datos del tema de la electroqumica, en este caso particular se
trataran las celdas galvnicas.
Una celda galvnica consta de dos. En su forma ms simple, cada semipila consta
de un metal y una solucin de una sal del metal, la solucin de la sal contiene un
catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin, en este laboratorio
utilizaremos el sulfato de cinc con el electrodo de aluminio debido a que el
aluminio puede sustituir al cin ya que sus electronegatividades son casi las
mismas.
En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el
contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben
estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se
utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones, en
este caso utilizaremos el papel filtro remojado en cloruro de potasio.
El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos semipilas.
Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. Cuando un dispositivo
como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y
las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta que
la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

NDICE
ABSTRACT........................................................................................................... ii
RESUMEN........................................................................................................... iii
I.

INTRODUCCION............................................................................................ vi

II.

FUNDAMENTO TERICO................................................................................ 1
2.1.

ELECTROQUIMICA................................................................................... 1

2.2.

REDUCCION Y OXIDACION.......................................................................2

2.2.1.

DEFINICIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN.......................................2

2.2.2.

PRINCIPALES ESTADOS DE OXIDACIN.............................................2

CELDAS GALVANICAS.............................................................................. 2

2.3.

2.3.1.
2.4.

DESCRIPCION DE CELDAS GALVANICAS............................................2

LA FUERZA ELECTROMOTRIZ..................................................................5

2.4.1.
PILA

POTENCIALES DE ELECTRODO Y FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA

7
PARTES DE LA PILA:........................................................................... 10

2.4.3.
2.5.

POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCION................................................13

2.6.

EFECTO DE LA CONCENTRACIN..........Error! Marcador no definido.

2.6.1.

ECUACIN DE NERNST...................................................................18

2.6.2.

APLICACIN A PILAS.......................................................................20

ELECTRODOS DE REFERENCIA.............Error! Marcador no definido.

2.7.

2.7.1.

ELECTRODOS METAL-SAL INSOLUBLE-ANIN..................................20

2.8.

CELDAS ELECTROLITICAS.....................................................................21

2.9.

LEY DE FARADAY................................................................................... 27

2.9.1.

PRIMERA LEY DE FARADAY:.............................................................27

2.9.2.

SEGUNDA LEY DE FARADAY:...........................................................29

2.10.

PILAS COMUNES................................................................................ 30

2.11.

PILAS ALCALINAS............................................................................... 30

2.12.

CORROSION DEL HIERRO...................................................................31

2.13.

PROTECCION CATODICA....................................................................35

III.

PARTE EXPERIMENTAL............................................................................. 37

3.1.

PROCEDIMIENTO................................................................................... 37

3.2.

DATOS OBTENIDOS............................................................................... 38
4

IV.

CONCLUSION........................................................................................... 38

ANEXOS............................................................................................................. 42

I.

INTRODUCCION

Esta prctica se basa en el estudio de las celdas galvnicas realizando el

experimento debido, donde se obtendr la intensidad de corriente de la celda y
ms informacin.
Una Celda Galvnica (pila) transforma la energa qumica en energa elctrica;
parte de esa energa qumica se transforma en calor y el resto en corriente
elctrica.
Existen dos clases de pilas: la primaria, cuya carga no puede renovarse cuando se
agota, excepto reponiendo las sustancias qumicas de que est compuesta, y la
secundaria, que s es susceptible de reactivarse sometindola al paso ms o
menos prolongado de una corriente elctrica continua, en sentido inverso a aqul
en que la corriente de la pila fluye normalmente. La pila seca comn que se
emplea, por ejemplo, en las lmparas porttiles es una pila primaria.
El primer uso y tal vez el ms importante, es la aplicacin de los principios de
funcionamiento para fabricar todo tipo bateras, tambin otro uso generalizado es
la galvanizacin o galvanizado, que es un proceso por el cual se puede recubrir la
superficie de un metal con otro, usado para galvanizar lminas de hierro con zinc
para los techos y protegerlos de la oxidacin, en joyas de bajo costo con un
recubrimiento de oro y en decoracin de artculos domsticos.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Comprobar si experimentalmente se transfieren electrones.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Demostrar experimentalmente que el potencial de la celda galvnica con
electrodos de cinc y cobre es 1.10 V.
Definir y diferenciar los trminos de oxidacin, reduccin, nodo y ctodo.

II.

FUNDAMENTO TERICO

II.1. ELECTROQUIMICA
La electroqumica es la rama de la qumica la cual se encarga de
estudiar la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica .los
procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin y reduccin)
que se explicara posteriormente en las cuales la energa liberada por
una reaccin espontnea se convierte en electricidad o a la energa
elctrica se aprovecha para provocar una reaccin qumica no
espontanea. (Chang , 2010)
Ha sido definida clsicamente como la ciencia que trata de los cambios
qumicos producidos por la corriente elctrica, y de la produccin de
electricidad mediante la energa de reacciones qumicas. Tericamente,
las dos ramas son de igual importancia. Sin embargo, industrialmente,
los cambios qumicos y fsicos producidos por el uso de la corriente
elctrica son, con mucho, los ms importantes. Ingeniera
electroqumica. (Mantell , 1980).
Los procesos electroqumicos son estudios por la qumica desde la
antigedad. La electroqumica debe entenderse como la rama de la
qumica que estudia las interacciones entre la energa elctrica y las
reacciones qumicas, tipos de interacciones:
La electricidad que se hace pasar por una solucin inica genera
reacciones qumicas no espontaneas de oxidacin y reduccin:
como caso especial esta la galvanoplastia, que en casos
particular recibe los nombres de cromato, cobrizado, etc. Segn
sea el ion metlico empleado en el proceso.
Reacciones espontaneas de oxidacin y reduccin generan
energa elctrica: es el caso de las pilas y bateras comerciales.
Con base en estos procesos se explican los procesos de
corrosin electroltica que ocurren en los materiales metlicos.
Los fenmenos electroqumicos ocurren en una celda; para la primera
interaccin, las celdas se denominan electrolticas y para la segunda
interaccin de denominan celdas galvnicas o voltaicas, celdas es el
sistema donde se llevan a cabo las interacciones electroqumicas, estn
constituidas por:
Un recipiente que soporta los elementos y sustancias que
intervienen en el proceso.
1

 Un electrolito o sustancia que en solucin conduce la electricidad,

pues, tiene aniones y cationes. (Correa , 2002)

Fig 1.representacicon del significado de electroqumica

II.2. REDUCCION Y OXIDACION

II.2.1. DEFINICIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN.
El trmino oxidacin comenz a usarse para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin de tomos de Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el trmino de reduccin para indicar una disminucin en la
proporcin de oxgeno.
Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de
Oxgeno. Se utilizan las siguientes definiciones:
OXIDACIN: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de
oxidacin).
REDUCCIN: Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de
oxidacin).

Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una

reduccin. Cada una de estas reacciones se denomina semireaccin.

EJEMPLOS:
1. Si introducimos un electrodo de cobre en una disolucin de AgNO 3, de manera
espontnea el cobre se oxidar pasando a la disolucin como Cu 2+, mientras que la
Ag+ de la misma se reducir pasando a ser plata metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
2. Igualmente, al introducir una lmina de cinc en una disolucin de Pb (NO 3)2, sta
se recubre de una capa de plomo:
Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
Pb2+ + 2e Pb (reduccin).
3. Al aadir HCl (ac) sobre Zn(s) se produce ZnCl2 y se desprende H2 (g) que, al ser
un gas inflamable, produce una pequea explosin al acercarle una cerilla encendida.

Fig. 2 Representacin de REDOX

EJEMPLO:
Comprobar que la reaccin de formacin de hierro:
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
Es una reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y despus
de la reaccin.
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0 luego se reduce (cada tomo
de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4 luego se oxida (en este caso
pasa de compartir 2e con el O a compartir los 4 electrones).
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4

Fig.3. Representacin de reduccion

4

EJEMPLO
CO2 : el tomo de carbono forma dos enlaces covalentes con dos
tomos de oxigeno
Ms electronegativo que l. Comparte el 4e, pero para saber cules
son el estado de oxidacin. Hay que suponer que el carbono los
pierde, y que el oxgeno los gana, con lo cual la carga que tendra el
carbono sera +4 y la del oxgeno 2 estado de oxidacin. (C)
= +4; E.O. (O) = 2.
El azufre tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn comparta 2, 4
o los 6 electrones de valencia con un elemento ms electronegativo
(por ejemplo oxigeno).
CLCULO DE ESTADO DE OXIDACIN (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra es siempre 0 y de un
ion es igual a su carga elctrica.
EJEMPLO DE CLCULO DE ESTADOS DE OXIDACIN (E.O.).
Calcular el estado de oxidacin del azufre en

ZnSO 4

E.O. (Zn) = +2
E.O. (O) = 2; +2 + E.O. (S) + 4 (2) = 0 E.O. (S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual a su carga.
Es la carga que tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos,
es decir, considerando todos los enlaces covalentes polares como si
en vez de tener fracciones de carga tuvieran cargas completas.
En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que la
pareja de electrones compartidos estn totalmente desplazados
hacia el elemento ms electronegativo.
El Estado de oxidacin no tiene porqu ser la carga real que tiene un
tomo, aunque a veces coinciden.

II.2.2. PRINCIPALES ESTADOS DE OXIDACIN.

Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene E.O. = 2.

El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros metlicos y +1 en el

resto de los casos que son la mayora.

Los metales formando parte de molculas tienen E.O. positivos.

II.3. CELDAS GALVANICAS

Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental para
generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea. Las
Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de
reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente elctrica) puede ser utilizado.
La celda galvnica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi
Galvani y Alessandro Volta respectivamente, quienes fabricaron las
primeras celdas de este tipo. Es una celda electroqumica que obtiene
la energa elctrica a partir de reacciones redox espontneas que tienen
lugar dentro de la misma.

II.3.1. DESCRIPCION DE CELDAS GALVANICAS

Una celda galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin
semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta
de un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal
contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del
catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de
oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox,
escrito simblicamente en el sentido de la reduccin como:
n+ ( especie oxidada ) + n e- M ( especie reducida )
M

Los componentes fundamentales de las celdas galvnicas se ilustran en

CuS O 4 .. El
la figura Una se sumerge en una disolucin de
funcionamiento de las celdas se basa en el principio de que la oxidacin
2+
2+
Zn a
Cu se puede llevar a cabo
y la reduccin de

Zn
Cu a
simultneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de
electrones a travs de un alambre conductor externo. Las barras de zinc
y cobre seran los electrodos.
Esta distribucin particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones
( ZnS O 4 y CuS O4 ) En una celda galvnica, el nodo es, por definicin,
el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el
electrodo donde se efecta la reduccin.
Las reacciones de oxidacin y de reduccin en los electrodos es decir,
las reacciones de semicelda, son:

2++2 e
Electrodo de Zn ( nodo ) :Zn(s) Zn(ac)
Cu(s )
2++2 e
Electrodo de Cu ( ctodo ) : Cu(ac)
Observe que los iones

2+
C u reaccionarn directamente con la barra de

zinc, a menos que las disoluciones estn separadas:

2+
2++ Zn(s ) Cu(s) + Zn(ac)

Cu(ac)
Pero no se obtendra trabajo elctrico til.
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar
mediante un conductor por el que puedan pasar los cationes y los aniones
desde un compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un PUENTE
SALINO, que en su forma ms simple se trata de un tubo, en forma de U
invertida, lleno con una disolucin de un electrlito inerte como KCl o
N H 4 N O3 , cuyos iones no reaccionarn con los iones de la disolucin o

con los electrodos (figura1.). Durante el curso de la reaccin redox global,

los electrones fluyen externamente desde el nodo (electrodo Zn ) hacia

el ctodo (electrodo de

+
2+ y K
Cu ). En la disolucin, los cationes ( 2+ , Cu )

Zn

2 y Cl
se mueven hacia el ctodo y los aniones (
) se dirigen hacia el
SO4
nodo (cuando parte de los iones
ctodo (cuando parte de los iones

2+

Z n ) y cargas negativas en el del

2+

Cu

Cu ), impidiendo que la celda

funcione.

Fig.4. representacin de celdas galvnicas

En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el
contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben
estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se
utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.

Una celda galvnica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que
El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, as
contiene una disolucin de NaCl, proporciona un medio elctricamente
las dos semipilas se combinan para dar la reaccin electroqumica global de la
conductor entre ambas disoluciones. Las aperturas del tubo en forma de U
celda. Para dos metales A y B:
estn tapadas con pedazos de algodn para impedir que la disolucin de NaCl
n++
n e los
A contenedores mientras permiten que pasen los aniones y los
fluya hacia

A
cationes. La bombilla se enciende cuando los electrones fluyen externamente
del electrodo
de Zn (nodo) al electrodo de Cu (ctodo).
m+ + m e B
B
n+

m+ n B+m A

m A+n B

CMO FUNCIONA UNA CELDA GALVNICA?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones
que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos.
Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el
electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica
producindose en ella la reduccin.
PILA GALVNICA
Una pila galvnica es un dispositivo que convierte la energa libre de un
proceso redox espontneo (energa qumica) en energa elctrica.
Las pilas galvnicas se suelen esquematizar con el siguiente convenio:
a) La semirreaccin de oxidacin se escribe a la izquierda con las especies
separadas por una barra vertical (|).
b) La semirreaccin de reduccin se escribe de igual forma a la derecha.
c) Ambos procesos se separan con una doble barra vertical. (||).
d) Por ejemplo la pila Daniell se simboliza Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu

II.4. LA FUERZA ELECTROMOTRIZ

El voltaje o fuerza electromotriz (FEM) suministrado por una pila galvnica, que
se designa por

E(pila ) , mide la diferencia de potencial entre sus dos

electrodos. F.E.M = potencial ctodo potencial nodo:

En el caso de las celdas galvnicas tambin debe existir una diferencia

de potencial elctrico, y el trabajo que realiza cada unidad de carga al ir
de un punto a otro se denomina fuerza electromotriz (F.E.M).

Ests magnitudes son numrica y dimensionalmente iguales.

Un voltio es la diferencia de potencial elctrico necesaria para
impartir un joule de energa a una carga de un coulomb:
1V =

1J
1C

La fuerza electromotriz (FEM) es toda causa capaz de mantener

una diferencia de potencial entre dos puntos de un circuito abierto o de
producir una corriente elctrica en un circuito cerrado. Es una
caracterstica de cada generador elctrico. Con carcter general puede
explicarse por la existencia de un campo electromotor cuya
circulacin,
define la fuerza electromotriz del generador. (Mantell,
2003)

CMO SE DETERMINA LA F.E.M. DE UNA CELDA?

Ya que es igual a la diferencia de potencial, lo que se hace es darle
valores referenciales de potencial a los diversos procesos de oxidacin y
reduccin. Estos valores dependen de las condiciones de temperatura,
presin y concentracin en que se lleve a cabo el proceso

Se define como el trabajo que el generador realiza para pasar por su

interior la unidad de carga positiva del polo negativo al positivo, dividido
por el valor en Culombios de dicha carga. (Mantell, 2003)
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de carga
por el circuito exterior al generador, desde el polo positivo al negativo, es
necesario realizar un trabajo o consumo de energa (mecnica, qumica,
etctera) para transportarla por el interior desde un punto de menor
potencial (el polo negativo al cual llega) a otro de mayor potencial (el
polo positivo por el cual sale). (Mantell, 2003)
La FEM se mide en voltios, al igual que el potencial elctrico.
Por lo que queda que:

P=

R
A

Se relaciona con la diferencia de potencial V entre los bornes y la

resistencia interna del generador mediante la frmula E=V + Ir (el
producto Ir es la cada de potencial que se produce en el interior del
generador a causa de la resistencia hmica que ofrece al paso de la
corriente). La FEM de un generador coincide con la diferencia de
potencial en circuito abierto. (Mantell, 2003)
La fuerza electromotriz de induccin (o inducida) en un circuito cerrado
es igual a la variacin del flujo de induccin del campo magntico
que lo atraviesa en la unidad de tiempo, lo que se expresa por la frmula
de la Ley de Faraday:
:
=

El signo - (Ley de Lenz) indica que el sentido de la FEM inducida es tal

que se opone al descrito por la ley de Faraday. (Mantell, 2003)

 EN QUMICA:

II.4.1. POTENCIALES
DE
ELECTRODO
ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA

FUERZA

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a

travs de la utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de
cada semicelda.
La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada
electrodo da una prediccin para el potencial medido de la pila. (Laitinen
y Harris, 2002)
Epila = Ecatodo + Eanodo
Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios.
Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen
potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y
reductores muy potentes, que se requeriran para producir un mayor
potencial, tienden a reaccionar con el agua. (Laitinen y Harris, 2002)
Cabe mencionar que las tablas presentadas son tablas de reduccin,
por lo que al tomar el valor del potencial se debe de cambiar el signo
cuando sta corresponde al electrodo de oxidacin, para evitar el
cambio de signo la formula a utilizar es la siguiente:

Una celda de concentracin, tambin llamada pila de concentracin, es

una pila galvnica en la cual las dos semiceldas estn formadas por el
mismo metal en la misma solucin. La corriente elctrica es generada
gracias a que las concentraciones de la solucin en las semiceldas son
distintas, en una la solucin estar ms concentrada que en la otra.
(Laitinen y Harris, 2002)
Entonces, los electrones tendern a fluir desde la semicelda en donde la
solucin es ms diluida hacia la solucin ms concentrada, de manera
de reducir los iones disueltos, y que la concentracin de la solucin
concentrada disminuya, al mismo tiempo que la concentracin de iones

en la solucin diluida aumentar (debido a que se est oxidando, est

cediendo electrones). (Laitinen y Harris, 2002)
Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se
genera una diferencia de potencial, no hay transporte de electrones,
entonces la pila se ha agotado. (Laitinen y Harris, 2002)
Tambin, se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa
proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre
corriente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia
de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de
dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas
elctricas a travs de un circuito cerrado. (Andrs et all, 2008)

Fig. 4. Representacin de una fuerza electromotriz

De la figura 4:
A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no
se establece la circulacin de la corriente elctrica desde la
fuente de FEM (la batera en este caso).
B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada,
a travs de la cual se establece la circulacin de un flujo de
corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo positivo de
la fuente de FEM o batera. (Andrs et all, 2008)
Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica,
entre los que podemos citar:
Pilas o bateras: Son las fuentes de FEM ms conocidas del gran
pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms
comunes y corrientes son las de carbn-zinc y las alcalinas, que
cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de
nquel-cadmio (NiCd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de
in de litio (Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan

bateras de plomo-cido, que emplean como electrodos placas de

plomo y como electrolito cido sulfrico mezclado con agua

destilada. (Reboiras, 2008).

Fig .5. Representacion de una Pila.

II.4.2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD

La termoqumica dice que una reaccin ser espontnea cuando la
variacin de energa libre que la acompaa sea negativa, es decir
cuando haya una disminucin de la funcin de estado G. (Frederic y
Reyes , 2005)
Si:
G<0

Por otra parte la energa elctrica producida por un generador de FEM E

cuando hace circular una carga elctrica Q por todo el circuito nos la da
la ecuacin del trabajo elctrico:
W = QE
La carga Q es la transportada por los electrones que van de un
electrodo a otro, y su valor es
donde es el nmero de moles de
electrones y F es la constante de Faraday, que equivale a la carga, en
culombios, transportada por cada mol de electrones, es decir, (carga del
electrn) x (Nmero de Avogadro) = 96500 culombios). (Frederic y
Reyes, 2005)
Como G representa el mximo de energa de la reaccin puede
liberar, nos queda:

 G= -

Donde para que

G sea negativo, E debe ser positivo.

II.4.3. PARTES DE LA PILA:

Electrodo de oxidacin (nodo, prdida de electrones)
Electrodo de reduccin (Ctodo, ganancia de electrones)
Medio para la transferencia de carga
FEM = E reduccin - E oxidacin
En cada electrodo se realiza un trabajo Potencial de Electrodos

A medida que E oxidacin es ms (+ ) G oxidacin es m

A medida que E reduccin es ms (+)G reduccin es ms (-) Mayor espontaneidad

Ejemplo
Se dan los siguientes electrodos de oxidacin:
A = -0.534volts
D=-2.35volts
B=0.321volts
E=-1.23volts
C = 0.00 volts
F = 1.467 volts
S ordenamos en forma creciente de espontaneidad, tenemos:
D<E<A<C<B<F

La diferencia de potencial que se establece entre los dos electrodos de una pila
galvnica o voltaica, o entre las dos semipilas recibe el nombre de fuerza
electromotriz de la pila aunque tambin se suele abreviar como FEM. Otro
nombre que se le puede dar a la fuerza electromotriz es el de potencial
estndar de la pila, haciendo referencia la denominacin de estndar a que las
disoluciones tienen una concentracin 1M y la pila se halla a una temperatura
de 25C. Se representa con una Eo. (Martinez et all, 2007)

Fig. 8. Actividad inica por medio de la fuerza electromotriz

Cuando se dispone de la tabla de potenciales de reduccin normales de
electrodo y, por tanto, del potencial de reduccin estndar de los
dos electrodos que forman la pila, la fuerza electromotriz de la pila o potencial
estndar se calcula como:
E (pila) = E (ctodo) E (nodo)
Actuar como ctodo (reduccin) aquel electrodo cuyo potencial estndar es
mayor y como nodo (oxidacin) aquel electrodo cuyo potencial estndar es
menor. Es decir:
-Cuanto mayor es el potencial normal de un electrodo, mayor es su tendencia a
reducirse y, por tanto, mayor su poder oxidante.
-Cuanto menor es el valor del potencial normal de un electrodo, mayor es su
tendencia a oxidarse y, por tanto, mayor ser su poder reductor.
Cabe aadir, adems, que la fuerza electromotriz de una pila es
siempre positiva.

(Martinez et all, 2007)

Ejemplo:
1. Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre
sumergida en una disolucin de Cu 2+ 1 M con una barra de cadmio
sumergida en una disolucin de Cd2+ 1 M. Halla la fem de esta pila.
Datos:
E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V
E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V.
Solucin:
La FEM de la pila es la FEM estndar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd
se oxidar, por tanto las reacciones que tendrn lugar en la pila sern:
Reduccin (ctodo): Cu2+ + 2 e- Cu E0 = 0,34 V
Oxidacin (nodo): Cd Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V
Reaccin global de la pila: Cu2+ + Cd Cu + Cd2+ E0 = 0,32 + 0,40 = 0,72 V
Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se
ha cambiado el signo del potencial normal de reduccin, ya que ste es el
proceso inverso. (Martinez et all, 2007)
2. Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una
disolucin de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolucin de AgNO 3 1,0
M. Las disoluciones estn a 25 0 C. Determina cul es el ctodo y cul es
el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo de
los electrones y calcula la FEM de la pila.
Datos:
E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V
E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
SOLUCIN:

El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir

actuando como ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como
nodo.
Las reacciones que tendrn lugar en la pila son:
Oxidacin en el nodo: Zn Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reduccin en el ctodo: 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global: Zn + 2 Ag2+ Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido
de la semireaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin.
Se ha multiplicado por 2 la semireaccin de reduccin con objeto de ajustar la
reaccin global y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se
una propiedad intensiva.
Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semireacciones, su
potencial es tambin la suma de los dos potenciales parciales:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V
Es decir:
E0pila = E0ctodo - E0nodo
La notacin abreviada de la pila ser:
Zn(s)/Zn2+ (1M)//Ag+ (1M)/Ag(s)

II.5. POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCION

La FEM o potencial de celda voltaica depende de las medias celdas
andica y catdica especficas de que se trate. Al inicio, se podra
tabular los potenciales de celada de todas las combinaciones posibles
de ctodo y nodo, Sin embargo, no es necesario, en su lugar se asigna
un potencial estndar a cada media celda individual, y despus se
determina la E de la celda con bases en los potenciales de media
celda.(Chang R., t al, 2013)

El potencial de celda es la diferencia entre dos potenciales de electrodo,

uno de ellos es el ctodo y el otro es el nodo. Por consiguiente, los
potenciales estndar de electrodo se tabulan respecto a reacciones de
reduccin, y se les denota como potenciales estndares de reduccin.
(Chang R., t al, 2013)

E celda=E ctodo E nodo

El exponente denota condiciones de estado estndar, y E es el

potencial estndar de reduccin, o el voltaje en un electrodo asociado
con una semireaccion de reduccin cuando todos los solutos son de 1 M
y todos los gases estn a 1 atm. As, el potencial estndar de reduccin
del electrodo hidrogeno es cero. El electrodo de hidrogeno se conoce
como electrodo estndar de hidrogeno (EEH). (Chang R., t al, 2013)

Fig. 9 a) Una celda que est compuesta por un electrodo de zinc y un

electrodo de hidrogeno. b) Una celda que est compuesta por un
electrodo de hidrogeno y un electrodo de zinc.
El electrodo de Pt proporciona la superficie en que lleva a cabo la
reduccion. Cuando todos los reactivos estan en su estado estandar(El
2+
H 2 esta a 1 atm y los iones + y
H
Zn a 1 M), la fem de la celda
e sde 0.76 V a 25 C. Las reacciones de semicelda se escriben:

nodo (Oxidacin):

Zn ( s ) Zn+2 ( 1 M )+2 e

Ctodo (Reduccin):

H 2 ( 1 atm )
+ ( 1 M )+ 2e
2H

+ ( 1 M ) Zn+2 ( 1 M )+ H 2 ( 1 atm )
Zn ( s )+2 H

Reaccin Global:

La celda de Zn-EEH se escribe como:

E celda=E ctodo E nodo
H +/ H E Zn / Zn
E celda=E
2

+2

0.76 V =0E Zn

+2

/Zn

E Zn =0.76 V
+2

Zn

Por lo tanto, el potencial estndar de reduccin del zinc es de -0.76 V.

El potencial estndar de electrodo del cobre se calcula de la misma
manera. En este caso el electrodo de cobre es el ctodo. Y las
reacciones de semicelda son:
nodo (Oxidacin):

Ctodo (Reduccin):

Reaccin Global:

+ ( 1 M ) +2 e
H 2 ( 1 atm ) 2 H

Cu ( s )
+2

Cu ( 1 M ) +2 e

+ ( 1 M ) +Cu ( s )
H 2 ( 1 atm ) +Cu +2 ( 1 M ) 2 H

La celda de EEH-Cu se escribe como:

E celda=E ctodo E nodo

+/ H 2

H
E celda=E Cu

+2

0.34 V = E Cu

/ Cu

+2

/Cu

E Cu =0.34 V
+2

Cu

Para la celda de Daniell, se escribe:

Zn ( s ) Zn+2 ( 1 M )+2 e

nodo (Oxidacin):

Cu ( s )
Cu +2 ( 1 M ) +2 e

Ctodo (Reduccin):

Reaccin Global:

+2
+2
Zn( s)+Cu ( 1 M ) Zn ( 1 M ) +Cu ( s )

La FEM de la celda es:

E celda=E ctodo E nodo
E celda=E Cu

+2

E Zn

/ Cu

+2

/ Zn

E celda=0.34 V (0.76V )
E celda=1.10 V

TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR A 25 C

EJEMPLO:
Una celda Galvnica se compone de un electrodo de Mg en una disolucin
de Mg(N O 3 )2 1.0 M y un electrodo de Ag en una disolucin de
Ag N O3 1.0 M. Calcule la FEM en esta celda Galvnica a 25 C.

Ag ( s ) E =O .80V
+ ( 1.0 M ) +e
Ag
Mg ( s ) E =2.37 V
2+ (1.0 M ) +2 e
Mg

SOLUCION:

Oxidacin:

2+ ( 1.0 M ) +2 e
Mg ( s ) Mg

 2 Ag ( s )
+ ( 1.0 M ) + e
2 Ag

Reduccin:

2+ ( 1.0 M ) +2 Ag ( s )
+ ( 1.0 M ) Mg
Mg ( s ) +2 Ag

Reaccin global:

E celda=E ctodo E nodo

Ag

+ / Ag

E Mg / Mg
E celda=E
+2

E celda=0.80 V (2.37 V )
E celda=3.17 V
II.5.1. ECUACIN DE NERNST
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K o 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walter
Nernst, que fue quien la formul en 1889.
Considere una reaccin redox del tipo

aA+ bB cC +dD
De la ecuacin

G= G + RT ln Q
Puesto que:

G=nFE y G =nF E

La ecuacin anterior se expresa como:

nFE=nF E + RT ln Q

 Al dividir la ecuacin entre

nFE , obtenemos

E=E

RT
lnQ
nF

DONDE:

E : es el potencial corregido del electrodo.

E : el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran

tabulados para diferentes reacciones de reduccin).

R: la constante de los gases.(8.31 K . mol )

T: la temperatura absoluta (escala Kelvin 298 K ).

n: la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.

F: la constante de Faraday (23,062

Ln (Q): es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.

cal
J
96,406
V
V ).

Donde Q es el cociente de la reaccin. A 298 K, la ecuacin se expresa como:

E=E

0.0257
ln Q
n

Empleando el logaritmo en base 10 de Q, la ecuacin quedara expresada como:

E=E

0.0592
logQ
nF

As para la reaccin:

aA+bB cC +dD

La expresin de Q es:

Donde:
[C] y [D]: presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de
iones disueltos de los productos de la reaccin; [A] y [B] para los reactivos.
Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin
(coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna
concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados errneos.
Durante la funcin de la celda galvnica, los electrones fluyen del nodo al ctodo, lo
que da por resultado la formacin de los productos y una disminucin en la
concentracin de los reactivos. As, aumenta

Q , lo cual significa que

disminuye. Finalmente, la celda logra el equilibrio. E n el equilibrio no hay

transferencia neta de electrones, de modo que

E=0

y Q=K , donde

es la

constante de equilibrio.
La ecuacin de Nernst permite calcular

en funcin de las concentraciones de los

reactivos y los productos en una reaccin redox.

Por ejemplo, para la celda galvnica

2+
2++ Zn(s ) Cu(s) + Zn(ac)

Cu(ac)

La ecuacin de Nernst para esta celda a 25

se escribe como

2+

Zn

2+

Cu

0.0257 V
E=1.10 V
ln
2
2+
Zn

2+
Si el cociente Cu

2+
Zn

2+

es menor a 1, el Cu

ln

ser un nmero negativo, y el segundo

trmino del lado derecho de la ecuacin anterior ser positivo. En esta condicin, E
es mayor que la fem estndar
que

. Si el cociente es mayor a 1,

ser menor

E .

II.5.2. APLICACIN A PILAS

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

E= E(.ctodo) E( .nodo)
Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo
tanto sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuacin:

E=E

Donde

RT
lnQ
nF

es la diferencia de potencial corregida de la pila y

la

diferencia de potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con

las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.

II.5.3. ELECTRODOS METAL-SAL INSOLUBLE-ANIN

Consta de una barra metlica inmersa en solucin que contiene una sal
insoluble slida de metal y aniones de sal. (Castellan G. W., 1987)
A. ELECTRODO DE PLATA-CLORURO DE PLATA
( aq )
Ag ( s ) +Cl
AgCl ( s )+ e
La actividad de AgCl no aparece en el cociente, pues AgCl es una solido puro.
El electrodo de plata-cloruro de plata es un electrodo de referencia de uso
comn. (Castellan G. W., 1987)
B. ELECTRODO DE CALOMEL
Gran cantidad de mercurio liquido cubierto con una pasta de calomel (cloruro
mercuroso) y una solucin de KCl. (Castellan G. W., 1987)

( aq )
2 Hg ( l )+ 2Cl
Hg 2 Cl 2 ( s ) +2 e

C. ELECTRODO DE MERCURIO-OXIDO MERCRICO

Gran cantidad de mercurio liquido cubierto con una pasta de calomel (cloruro
mercuroso) y una solucin de KCl. (Castellan G. W., 1987)

(aq)

Hg ( l )+ 2OH
HgO ( s ) + H 2 O ( l )+ 2 e

D. ELECTRODO DE MERCURIO-SULFATO MERCUROSO

Gran cantidad de mercurio liquido cubierto con una pasta de sulfato mercuroso
y una solucin que contiene sulfato. (Castellan G. W., 1987)

2 ( aq )
2 Hg ( l )+ S O 4
Hg 2 SO 4 ( s )+2 e

II.6. CELDAS ELECTROLITICAS

Es el segundo gran tipo de celdas electroqumicas que convierte la energa
de una corriente elctrica en la energa qumica de los productos de una
reaccin que no se da de modo espontneo en las condiciones de trabajo
de dicha cuba. El voltaje de dicha corriente ha de ser mayor al que tendra
la celda galvnica en la que se produjese el proceso inverso, por lo que
tambin se deben conocer los potenciales de reduccin. A comparacin con
las celdas galvnicas, las celdas electrolticas no son espontneas y debe
suministrarse energa para que funcionen. Al suministrar energa se fuerza
una corriente elctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la reaccin
redox ocurra. (Andrs et all, 2008)

Fig. 10. Celda electroltica.

EJEMPLO:
Los potenciales de reduccin del cobre (II)/cobre y del zinc (II)/Zinc valen
respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvnica que
aprovechara la reaccin espontnea Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu proporcionara
una fuerza electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios. (Andrs et all,
2008)

Si ahora queremos provocar la reaccin contraria Cu + Zn2+ Cu2+ +

Zn por ejemplo para depositar Zn sobre un objeto metlico, habremos de
introducir una fuente de alimentacin que genere una corriente elctrica de
ms de 1,10 voltios
Por tanto, en la clula electroltica existe igualmente una reaccin redox
pero ahora est provocada por la energa elctrica de las cargas que
atraviesan la cuba. Aunque ahora existe un nico recipiente, tambin
existen dos semireacciones, una en cada electrodo, pues en cada una de
ella tiene lugar una parte de la reaccin redox:
La prdida de electrones (oxidacin) tiene lugar en el nodo.
La ganancia de electrones (reduccin) se produce en el ctodo.

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente

elctrica. 2 H 2 O 2 H 2+O2
(Andrs et all, 2008)

Fig. 11. Aparato para electrolisis del agua y otras disoluciones con matraces
para recogida de los gases liberados

Si se sumergen dos conductores qumicamente inertes (por ejemplo platino

o grafito) en una solucin de un electrolito o en un compuesto inico fundido
y se aplica una diferencia de potencial elctrico entre ellos, circular
corriente elctrica porque hay especies cargadas capaces de moverse: los
iones (en el electrolito o el compuesto inico fundido) y los electrones (en
los conductores). Sobre cada interfaz conductor/electrolito tendrn lugar
reacciones alimentadas por la presencia de especies oxidables y
reducibles. Como ya vimos, este proceso se denomina electrlisis y al
sistema al cual se le suministra la diferencia de potencial elctrico se llama
celda electroltica. Se puede interpretar a la electrlisis como el proceso
opuesto al que ocurre en una celda galvnica: por medio de la aplicacin de
una diferencia de potencial elctrico externo se genera la circulacin de
carga elctrica que produce una reaccin qumica rdox no espontnea. En
una celda galvnica, por el contrario, se aprovecha una reaccin qumica
rdox espontnea para producir una diferencia de potencial elctrico. Los
iones positivos (cationes) se dirigen hacia el polo negativo, donde pueden
aceptar electrones y transformarse en la especie correspondiente reducida.
Por otro lado, el electrodo positivo atrae a los iones negativos (aniones), los
que pueden oxidarse cediendo uno o ms electrones al electrodo. La suma
de las dos reacciones de electrodo, la oxidacin en el nodo y la reduccin
en el ctodo, constituyen la reaccin redox global, lograda por medio de la
aplicacin de una diferencia de potencial. (Andrs et all, 2008)
EJEMPLOS:
a) Electrlisis de una sal fundida:
Pb Br 2 (Por qu es imposible realizar la electrlisis de una sal
slida?).
Reaccin en el ctodo:
Pb(l)

++2 e

Pb2
Reaccin en el nodo:

2 Br Br 2(g) +2 e

Reaccin global:
Pb Br 2(l) Pb(l )+ Br 2 (g)

(Andrs et all, 2008)

b) Electrlisis de una sal disuelta en agua:
CuCl 2 , NaCl y Na 2 S O 4 .
Como acabamos de ver en (a), en los casos de electrlisis de sales
fundidas no puede haber dudas respecto de las reacciones respectivas en
los electrodos, porque no hay ms que un tipo de aniones y de cationes. En
el caso de la electrlisis de sales disueltas en agua la situacin no es
siempre tan sencilla. Veamos primero la electrlisis de CuCl 2 disuelto en
agua. (Andrs et all, 2008)
Disociacin en el medio acuoso:

+ +2Cl (ac)

CuCl2(g ) Cu2(ac)

Reaccin esperada en el ctodo:

++2 e Cu(s )
Cu 2(ac )

Reaccin esperada en el nodo:

Cl2 (g) +2 e
2 Cl(ac)

Reaccin global esperada:

CuCl2(ac) Cl 2(g) +Cu (s)

En este caso se cumplen las expectativas, porque efectivamente se

observa desprendimiento de cloro gaseoso en el nodo y el depsito de
cobre metlico sobre el material del ctodo. (Andrs et all, 2008)

En el caso de la electrlisis del NaCl, el resultado que se obtiene no

coincide totalmente con lo esperado, ya que en el ctodo se observa
desprendimiento de gas hidrgeno, en lugar de depsito de sodio metlico.
La reaccin en el nodo s es la esperada. (Andrs et all, 2008)
Disociacin en el medio acuoso:

++Cl(ac)

NaCl Na(ac)
Reaccin esperada en el ctodo:
Na(s ) No ocurre
++e

Na(ac
)
Reaccin que ocurre en el ctodo:

H 2+ 2OH (aq)
H 2 O(ac ) +2 e
Reaccin esperada en el nodo:
Ocurre
Cl2 (g) +2 e
2 Cl(aq)

Cmo se puede explicar este resultado?

Debe tenerse presente que en soluciones acuosas, cerca de los electrodos
no slo estn presentes los iones provenientes de la disociacin de la sal,
sino tambin molculas de agua y los iones provenientes de la disociacin
de ella, H+(ac) y OH-(ac), especies que tambin pueden intervenir en
reacciones redox. En este caso particular, cerca del electrodo negativo
existirn iones Na+(ac) y H+(ac) (estos ltimos en muy baja concentracin
si el medio es neutro) y molculas de agua. Cmo se puede saber cul de
ellos se reducir? En una primera aproximacin, se puede utilizar como
criterio cualitativo el valor de los potenciales de reduccin, calculados
mediante la ecuacin de Nernst, para tener en cuenta las concentraciones
de los iones en solucin. En este caso, suponiendo que la solucin de NaCl
tiene concentracin 1 M y pH 7, el potencial de reduccin del sodio es 2,71

+
V mientras que el del agua [( H )] = 10-7 M) vale 0,41 V. La especie que
tenga un valor de potencial de reduccin mayor ser posiblemente la que se
reduzca. En el ejemplo anterior sta es el agua. No siempre este criterio es
aplicable en forma directa, pues el depsito de un slido o el
desprendimiento de un gas en una celda electroltica tienen lugar cuando la
diferencia de potencial aplicada excede a la de equilibrio en una cantidad
denominada sobre potencial, que est determinado por la cintica de la
reaccin. (Andrs et all, 2008)
Aqu no se estudia el sobre potencial, pero debe saberse que algunas
reacciones tienen sobre potencial elevado y no ocurren aunque el potencial
de electrodo (potencial de electrodo termodinmico o potencial de Nernst)
sea favorable. (Andrs et al, 2008)
En el ltimo ejemplo ocurren las siguientes reacciones:
Disociacin en el medio acuoso:

+ SO 4 (ac)
Na 2 S O4 (s) 2 Na(ac)

Reaccin en el ctodo:
H 2(g )
++2 e
2 H (ac)

Reaccin en el nodo:

O2(g )+ 2 H 2 O+ 4 e

4 OH (ac)

Reaccin global:
2 H 2(g) +O2 (g) +2 H 2 O
+ +4 OH (ac)

4 H(ac)

Esta ltima reaccin se puede escribir como:

2 H 2 O(l) 2 H 2 (g) +O 2(g )
La reaccin neta que ocurre es la descomposicin electroltica del agua. En
las cercanas del nodo se encuentran mayoritariamente los iones sulfato,
pero stos no pueden ser oxidados, de manera que la oxidacin ocurre
como est indicada. (Andrs et all, 2008)
Qu sucede si intentamos hacer la electrlisis de agua pura? Es
virtualmente imposible, pues el agua pura contiene una cantidad muy
pequea de iones y prcticamente no conduce la corriente elctrica. Por
esta razn, para que se pueda electrolizar el agua es necesario agregar
alguna sal o un cido o una base para que la solucin sea conductores.

II.7. LEY DE FARADAY

En 1820, el descubrimiento, de Oeste, de los efectos magnticos causados
por la corriente elctrica creo un gran inters en la bsqueda de los efectos
elctricos producidos por campos magnticos, que es la induccin
electromagntica, descubierta en 1830 por Michel Faraday Joseph Henry,
casi simultneamente y de manera independiente. Ampere haba
malinterpretado algunos experimentos, porque buscaba fenmenos
elctricos causados por campos magnticos estticos. Los experimentos
de Faraday y Henry, mostraron que una corriente elctrica podra inducirse
en un circuito mediante un campo magntico variable. Los resultados de
estos experimentos llevaron a la ley conocida como Ley de Induccin
de Faraday. Esta ley seala que la magnitud de la fuerza electromotriz
(FEM) inducida en un circuito es igual a la razn de cambio en el tiempo del
flujo magntico a travs del circuito.

II.7.1. PRIMERA LEY DE FARADAY:

La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la
reaccin en un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x
tiempo) que ha pasado a travs del circuito. (Waser, 2000)
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en
coulambios o Faraday) para depositar un equivalente gramo de una
sustancia. (Waser, 2000)
La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C).
Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto

determinado cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente durante un

segundo.

Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x

segundos
EJEMPLO:
Calcular el equivalente electroqumico del ion frrico (Fe+++)

Equlibrio Equivalente=

Masa atmica 56
= =18,66 g / Equig
Valencia
3

El equivalente electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

Equivalente electroquimico=

equivalente quimico
=
96.500

18.66
=0,000193 g / Equig C
96.500

0,000193=1,933 10 g / Equig C

EJEMPLO:
Calcular el nmero de coulombios necesarios para depositar en el ctodo
30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a travs
de una solucin de AgNO3.
Clculo del equivalente qumico:
Plata=

107,8
=107,8 g /Equig
1

Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata

cuantos coulombious requiere.
Clculo de la electricidad empleada:

96.500 C 107,8 g /Equig

C=

30 g 96.500 C
=26.855,2 c
107,8 g/ Equig

II.7.2. SEGUNDA LEY DE FARADAY:

Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma
cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus
equivalentes gramos. (Waser, 2000)
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por
la misma cantidad de electricidad. La cantidad de elemento depositado por
un Faraday (96.500 c) se conoce como equivalente electroqumico. (Waser,
2000)
Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositar al hacer pasar una
corriente de 100 Amperes durante 20 minutos por una solucin de sulfato
cprico (CuSO4). Peso atmico del Cu = 63,54 g.
Clculo del Equivalente qumico:
Equivalente quimico=

++=

Masa atomica
Valencia

63,54
=31,77 g / Equig
2
Equilq del Cu

Clculo de la cantidad de electricidad empleada:

Q = Ax t

Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 C.

Clculo de la cantidad de cobre depositado:

96.500 C depositan 28,27 g/ Equig

120.000C cuando depositan X

++
120.000 C 31,77 g /Equig
X=
39,50 g de Cu
96.500 C

Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos
como en solucin. Su validez no se altera por variaciones de temperatura,
presin, naturaleza del solvente y del voltaje aplicado. (Reboiras, 2008)

II.8. PILAS COMUNES

Llamadas de Leclanch, fueron inventadas en 1860 por Georges
Leclanch. Tienen un electrodo de grafito donde ocurre la reduccin (polo
positivo) y un electrodo de Zn donde ocurre la oxidacin (polo negativo). El
electrodo de Zn es una chapa que envuelve al electrolito, una mezcla de
N H 4 Cl , Zn Cl2 , agua, almidn y grafito en polvo. El almidn se emplea
para que los lquidos no fluyan (se forma un gel) y el grafito en polvo para
mejorar la conductividad del sistema. (Aldabe S., t al, 2002)
Esta pila genera 1.5 V entre los electrodos. Es de bajo costo y de distintos
tamaos

II.9. PILAS ALCALINAS

Son similares las comunes. Los mismos electrodos son puestos en contacto
con un electrolito que es una pasta de KOH. Esto elimina la produccin de
gases y el electrodo Zn no se ataca tan fcilmente. (Aldabe S., t al, 2002)

La diferencia de potencial que genera esta tambin es de 1.5 V. Tiene la

ventaja de tener mayor vida til que a pila comn porque no se ataca el Zn
tan fcilmente. L desventaja es el precio. (Aldabe S., t al, 2002)

II.10.
DEL
La corrosin
espontneo
que
metales
en
medio
en xidos y
gradual deterioro de ellos.

CORROSION
HIERRO
es un proceso
de
destruccin
experimentan los
contacto con el
ambiente,
convirtindose
esto produce un

La corrosin de los metales, es un proceso permanente debido a que ellos

estn siempre en contacto con los agentes que la provocan, como son el agua,
el oxgeno del aire y en estos ltimos aos la lluvia cida, al mismo tiempo en
las zonas costera, tambin el problema se intensifica debido al ambiente
salino.
La forma de corrosin ms comn y destructiva desde el punto de vista
econmico es la oxidacin del hierro, este problema significa un derroche de
energa y de dinero, debido a que en el mundo se gastan millones de dlares,
tanto en proteger como en reponer los materiales y estructuras metlicas
corrodas.
Para minimizar el problema de la corrosin, es necesario proteger los metales
con pinturas anticorrosivas o estructuras de hierro galvanizadas, estaadas o
bien se le une a la estructura de hierro un nodo de sacrificio de magnesio.
La corrosin de los metales, y en particular el hierro, es un proceso
electroqumico debido a que sobre la pieza del metal que se corroe existen
zonas andicas y catdicas, en el cual el hierro se oxida con el oxgeno del aire
en presencia de humedad, para dar un producto que carece de las
propiedades estructurales del hierro metlico, como lo es el xido de hierro (III)
hidratado (Fe2O3 x H2O) de color caf rojizo que se llama en lo cotidiano
herrumbre.

El proceso de corrosin se desarrolla fundamentalmente en dos etapas, a saber:

a. la primera etapa puede interpretarse como una pila galvnica, en la que una
zona de la superficie del hierro funciona como nodo y tiene lugar la
oxidacin del hierro metlico a ion hierro(II), segn :

2+ ( ac )+ 2e

Fe(s) Fe

E=0,44 v

En otra regin contigua a la superficie del metal que funciona como ctodo,
tiene lugar la reduccin del oxgeno atmosfrico a agua segn la semireaccin:

+(ac)+2e H 2O(l)
1
O ( g)+2 H
2 2

E=1,23 v

La reaccin global se representa en la siguiente ecuacin:

+( ac)+ H 2 O(l)
+ (ac) Fe 2
1
Fe(s)+ O2(g)+2 H
2

El potencial de esta pila se puede calcular, sea sumando los potenciales

obtenidos en las semireacciones o haciendo uso de los potenciales de
reaccin tabulados como de reduccin y se obtiene:

E=Ectodo E nodo

1,23(0,44)=1,67 v . espontnea

Como se observa en la reaccin global, esta primera etapa ocurre en medio

cido, donde los protones requeridos, son aportados por cualquier cido como
el CO2 atmosfrico disuelto en el agua, tambin pueden ser aportados por la
lluvia cida en las zonas ms contaminadas.

b. La segunda etapa, corresponde a la formacin de la herrumbre, donde

el ion hierro(II) sale de la superficie del metal y migra a la gota de agua,
donde se oxida a ion hierro(III),segn:
+ (ac )+2e
+(ac) 2 Fe 3
2 Fe2

E=0,77 v

Simultneamente el oxgeno disuelto en el agua se reduce segn:

+(ac)+2e H 2 O(l)
1

O (ac)+2 H
2 2

E=1,44 V

La ecuacin de la reaccin global corresponde a:

+(ac)+ H 2 O(l)
+ (ac ) 2 Fe3
1
+(ac)+ O2(g)+2 H
2
2 F e2
El potencial de la reaccin global es alto y positivo, por lo tanto este proceso
+
tambin es espontneo. Los iones Fe3 precipitan como xido de hierro (III)
hidratado como consecuencia de la desprotonacin de las molculas de agua y
se representa mediante la siguiente ecuacin:

+ ( ac ) + Fe2 O3 x H 2O( s)
+ ( ac ) 6 H
4 H 2 O ( l )+ Fe 3

Esta reaccin reestablece los protones necesarios para que la reaccin global
de la primera etapa vuelva a ocurrir.
La representacin grfica del proceso de corrosin del hierro en medio cido,
donde se forma la herrumbre, se muestra en la figura 2. El proceso global de
corrosin del hierro se resume en la siguiente ecuacin:
3
2 Fe ( s ) + O2 ( ac )+ x H 2 O(l) Fe2 O3 x H 2 O(s)
2

En medio neutro o dbilmente bsico, el proceso de corrosin del hierro se

representa por las siguientes etapas:
Primera etapa: El oxgeno del aire se reduce a ion hidrxido, donde los
electrones son suministrados por la oxidacin del hierro metlico de acuerdo a
las siguientes ecuaciones:

Ctodo

 ( ac )
2O2 ( g ) +2 H 2 O (l ) + 4e 4 OH

E=0,40 v

nodo
+ ( ac )+ 2 e
Fe ( s ) Fe2

E=0,44 V

Ecuacin global
( ac)

+(ac )+ 4 OH
2 Fe (s)+O2 (g)+2 H 2 O(l ) Fe2

El potencial de esta pila es 0,84 v, positivo, menor que en medio cido, pero
tambin es espontneo.
En la segunda etapa se forma el hidrxido de hierro (II), el cual se oxida a
hidrxido de hierro
(III) y este se convierte en xido de hierro (III) llamada herrumbre y se
representa en las
Siguientes ecuaciones:
(ac) Fe (OH )2 (s )
+ ( ac ) +2OH
Fe 2

4 Fe (OH )2 (s )+O 2 ( g)+2 H 2 O(l) 4 Fe (OH )3 (s )

2 Fe (OH )3 (s ) Fe2 O 3 . H 2 O( s)+ 2 H 2 O(l)

II.11.PROTECCION CATODICA

El potencial catdico es el potencial se va desplazando hacia la izquierda hasta

que no fluyen corrientes andicas, es decir U <U a . Adems de con la
creacin de una tensin exterior, el potencial tambin se puede desplazar
introduciendo un material no noble que haga las veces de un nodo de
sacrificio. No obstante el potencial del electrodo que debe protegerse tambin
se puede desplazar hacia el margen pasivo, esto es, hacia el margen de
potencial U p y U d .
Para disminuir al mximo el consumo del nodo de sacrifico o de la corriente
impresa, que es la esencia del diseo de proteccin, se recurre como una
prctica general al pintado de esas superficies convertidas en ctodo. De este
modo la relacin de superficies, r, ser la mnima posible. Como aqu lo que se
consume es una nodo masivo, no importa tanto la concentracin de la
corrosin, cuanto su magnitud en trminos totales de masa oxidada o energa
consumida.
Para que la pila de corrosin funcione del mejor modo posible es necesario que
razonando de modo inverso, la conductividad a travs del electrolito sea la
ms elevada posible; y para que el efecto protector sea mucho mayor n el
espacio, lo cual permitir colocar menor nmero de nodos, es decir, ms
espaciados entre s, y que la cada de tensin sea la mnima. (Vzquez et.al,
2001)

la proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin que est siendo

aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en que cada da se
hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para transportar petrleo ,
productos terminados , aguas ; as como para tanques de almacenamientos ,
cables elctricos y telefnicos enterrados y otras instalaciones importantes.
Se puede aplicar la proteccin catdica en metales como a cero, cobre, plomo,
latn y aluminio, contra la corrosin en todos los tipos de suelos y, en casi
todos los medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento
por corrosin bajo tensiones por corrosin, corrosin intergranular, picaduras o
tanques generalizado.

III.

PARTE EXPERIMENTAL

III.1. PROCEDIMIENTO
Tener la celda galvanica.
Hacer las respectivas soluciones de cobre como de zinc
En cada cuba colocar las soluciones de sulfato de zinc, como tambien
sulfato de cobre.
Tener un puente salino (es un tubo en forma de u invertida) este
contendra al cloruro de potasio ya que es un conductor metalico, o
tambin un papel filtro remojado con ClNa.
Este circuito externo sera armado mediante un flujo de electrones.
Ya que estara instalado las semiceldas observaremos y mediremos de
forma experimental con un multitester.

III.2. CALCULO Y DATOS OBTENIDOS :

Se obtuvo como potencial de la celda galvnica con electrodos de cinc y cobre

con ayuda del multmetro: 1.10 v

IV.

CONCLUSIONES

 Se demostr parcialmente potencial de la celda galvnica con electrodos

de cinc y cobre, ya que solo se obtuvo 1.10 V con una solucin de
CuSO4 y ZnSO4 a 1 M en ambos casos..
Se defino correctamente:
NODO: Aquel que realiza la reduccin. En la celda galvnica es el
Aluminio (Al).
CTODO: Aquel que realiza la oxidacin. En la celda galvnica es el
Cobre (Cu)
OXIDACIN: Es una reaccin quimica muy poderosa donde un
elemento cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de
oxidacin.
REDUCCIN: Es el proceso electroqumico por el cual un atomo o
un ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de
oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin.

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QUIMICA

ANEXOS

La imagen muestra la placa de cobre, la placa de cinc y el puente salino en las

soluciones

La imagen muestra el cmo ubicamos los puntas de los cables del multmetro para
la medicin del potencial de la celda.

La imagen muestra la medicin del voltaje en el multmetro por el contacto de los

electrodos de cobre y de aluminio.