Aula 11

Introduo
Fsica Atmica

Espectros Atmicos
Espectro Contnuo
SUPERFCIE SLIDA: Alta temperatura >>> radiao
eletromagntica >>>> espectro contnuo (corpo negro)

Espectro Discreto
TOMOS LIVRES: a radiao eletromagntica >> um
conjunto de comprimentos de onda discretos.

Espectro de emisso : Gases rarefeitos (tomos livres)

Descarga eltrica aumenta o choque entre tomos
Luz emitida constituda de raias brilhantes, sobre um fundo escuro. As
posies das linhas dependem do elemento emissor.

Espectro de absoro
Passagem de luz de uma fonte contnua atravs de um gs, ou soluo
diluda do elemento que se quer analisar.
Luz absorvida re-emitida e constituda de raias negras superpostas a
fundo contnuo do espectro da fonte

Exemplos de espectros de Absoro e Emisso

Espectro contnuo

Espectro de emisso

Espectro de absoro

Espectros de emisso
Comprimento de
onda (nm)

hidrognio

Espectros de absoro
Ltio (N=3)

Ferro (N = 26)

Utilizao do fenmeno
Determinao de elementos em materiais

- espectroscopia de emisso ICP (Inductive coupled

plasma)
- para detectar contaminaes em alimentos: por ex.
mercrio em peixes como o atum.
Radiao Solar espectro contnuo
- Ao atravessar os gases frios da atmosfera solar e da
Terra
- Raias de absoro permite a identificao dos elementos
destas atmosferas Descoberta do Hlio

Espectro de emisso para o Hidrognio

Balmer em 1885 determinou que para n = 3, 4, 5, ...
RH = 1,097373210-7 m-1 = constante de Rydberg.
Srie de Balmer
n=3

n=4

n=5

n=6

Srie de Balmer

Comprimentos de onda, (nm)

Outras sries do hidrognio

1
91,1109 m 91,1 nm
RH

Estados Excitados

hf

Estado Fundamental

As radiaes emitidas facilmente

detectadas
Ultravioleta no vcuo (VUV, 120185 nm)
Ultravioleta (UV, 185400 nm)
Visvel (VIS, 400700 nm)
Prximo ao infravermelho (NIR, 700850 nm)
Emisses no infravermelho, microondas e ondas de rdios os
sistemas de deteco so menos sensveis.
VUV precisa de ambiente em vcuo, os outros de ar.

Objetivos da tcnica:
- identificar elementos e quantific-los em vrios meios.
Procedimento:
Isolamento do tomo, excitao e emisso.

Inductively Coupled Plasma-Atomic

Emission Spectroscopy (ICP-AES)
(ICP-AES) uma das vrias tcnicas disponveis em espectroscopia
atmica analtica >>>>> usa o plasma como fonte de atomizao e
excitao.
O plasma eletricamente neutro, um gs altamente ionizado
formado de ons eltrons e tomos.

As maiorias dos plasmas analticos so formados de hlio e argnio

puros, gases estes que no favorecem a combusto. Plasmas so
caracterizados pelas suas temperaturas, assim como pelas suas
densidades de eltrons e ons. Plasmas analticos tm temperaturas
tpicas no intervalo entre 600 e 8.000 K.
Como comparao, a temperatura do interior do Sol de milhes de
graus, enquanto que na superfcie aproximadamente 10.000 K.

1. Preparao da
amostra: tratamentos
com cidos, aquecimento
e digesto em microondas

2. Nebulizao:
lquido convertido em
aerosol.
3. A gua evaporada
Sobrando apenas
pores slidas e
lquidas que so
convertidas em gases.

5. Excitao/Emisso: os tomos ganham

energia das colises e emitem luz com
comprimento de onda caracterstico.
6. Separao/Deteco: uma rede de
difrao separa a luz que medida

4. Atomizao: as ligaes
da fase gasosa so
quebradas. A temperatura
do plasma e um ambiente
qumico inerte so
importantes neste estgio.

LASER DE RUBI
Rubi = Al2O3 dopado com 0,05% de Cr

Luz flash apagada: o laser no gera emisses

O tubo de flash dispara e injeta luz no cilindro de rubi. A luz excita os
tomos do rubi.
Alguns desses tomos emitem ftons
Alguns desses ftons correm em uma direo paralela ao eixo do rubi,
constantemente rebatendo nos espelhos. Enquanto eles passam pelo
cristal, estimulam a emisso em outros tomos.
Luz monocromtica, monofsica e alinhada sai do rubi atravs do semiespelho: luz do laser!

Modelo de Bohr para o tomo de

Hidrognio
Em 1913 Bohr props o modelo para
o tomo de hidrognio.

Modelo Atmico de Thomson (1898),

anterior a Bohr
Com a descoberta dos prtons e eltrons,
Thomson props um modelo de tomo no qual
os
eltrons
e
os
prtons,
estariam
uniformemente distribudos, garantindo o
equilbrio eltrico entre as cargas positiva
dos prtons e negativa dos eltrons.

Niels Henrik David

Bohr
Fsico dinamarqus

Idias bsicas do modelo de Bohr

1.) O eltron se move em rbitas circulares ao
redor do prton, sob influncia da fora de
atrao coloumbiana.
2.) Somente algumas rbitas so estveis.
Nestas rbitas a energia constante
(estacionria). No h irradiao de energia.

3.) A radiao emitida pelo tomo est

associada a transies de energia entre as
rbitas permitidas (estveis):
Energia maior (Ei) Energia Menor (Ef)

E = Ei-Ef = hf = hc/
OBS: A freqncia f do fton emitido independe da freqncia do
movimento orbital do eltron.

4.) Condio quntica adicional: o momento angular

orbital do eltron quantizado.
m.v.r = n.
para
n= 1,2 3, 4,...
onde =h/2, h a constante de Planck

Sentido do aumento da
energia das rbitas

Fton emitido hf a energia

EQUACIONAMENTO
1) A energia total do tomo
E

Ec Ep

energia cintica

energia potencial de atrao

entre o eltron e o prton

me v 2
Ec
2

4 o

k e2
Ep
r

; k = 8,988x109 N.m2/C2 (no vcuo)

2) Lei de Newton
Fora de atrao:

Fa

dEp
dr

Fora centrpeta (centrfuga):

k e2
r2

m v2
Fc
r

Fc Fa

m v2 k e2
2
r
r

m v2 r k e2 r
2
r
2
2
r

m v2
k e2
Ec
2
2r

Portanto a energia total

E = Ec+ Ep = -k.e2/2r
E<0 sistema eltron-prton ligado.
3) A energia para remoo do eltron: E = 0
Como E =-k.e2/2r, se for dado ao sistema uma energia
igual a k.e2/2r, a energia total deste ser nula e portanto o
eltron e o prton se desligam

m v 2 k e2 k e2
E

0
2
r
2r

m v 2 k e2

2
2r

 Usando a quantizao do momento angular:

m.v.r = n.
para
n= 1,2 3,... 2
2

r n r0

r0 a0

0,0529 nm
2
mke

4) Expresso final para E substituindo-se r=n2.r0

E = Ec+ Ep = -k.e2/2r ; substituindo-se r
E= -k.e2/2r01/n2 onde
Logo:

En

k.e2/2r0 = 13,6 eV

13,6
(em eV )
2
n

Estado fundamental: n=1; E1 = - 13,6 eV

Energia de ionizao: Eion = 13,6 eV

Espectros atmicos: Ei Ef = hf=hc/

Os espectros atmicos so obtidos a partir da
expresso para a energia das rbitas do tomo de Bohr
Se a transio entre uma rbita de energia maior Ei para
uma rbita de energia menor Ef libera um fton de freqncia
f (=c/) e comprimento de onda : Ei Ef = hc/:

13,6 13,6 13,6 13,6

1

13
,
6

n 2 n 2

ni2
nf2
ni2
nf2
i
f

hc

13,6
1

hc nf2 ni2

RH

RH
n 2 n 2

i
f
1

Onde RH a constante de Rayleigh RH 1,0973732 10 7 m1

Concluses
Modelo de Bohr permite explicar:
- espectros de emisso e absoro de hidrognio
- emisso de raios-X pelo tomo
- propriedades qumicas: (modelo de camadas: K, L, M, N, ...)
- associao de tomos para formar molculas
No entanto...
- modelo no explica tomos de muitos eltrons
- o modelo tambm vlido para ons de apenas um eltron:
He+, Li++, Be+++
A interao atrativa entre cargas de forma geral:
No hidrognio: q1=-e e q2=+e;
No hlio: q1=-e e q2=+2e

k q1q2
Ep
r

Princpio da correspondncia de Bohr

A mecnica quntica concorda com a Fsica Clssica
quando os nmeros qunticos so muitos grandes.

Mecnica Quntica
A teoria completa foi desenvolvida em 1925-1926
por Schrdinger (Austraco - Nobel de 1933) e
Heisenberg (Alemo - Nobel) independentemente.