NO LABORATRIO

Sntese de corantes e
aplicao a fibras txteis
JOO C . V . P . MOURA*

RECONHECIDO O PAPEL FUNDAMENTAL DO

"medio da cor", efectuar com exacti-

trabalho laboratorial com o objectivo

do, estudos de previso da cor com

de incentivar o aluno para a descoberta

base na estrutura qumica.

da cincia e de estimular a sua aprendi-

2. Sntese e caracterizao do alaranjado de metilo

3. Tingimento de fibras txteis

zagem. Nesse sentido, e de forma a

Os corantes so compostos que podem

complementar a exposio terica do

ser usados para dar cor a uma grande

tema da cor, prope-se uma demonstra-

variedade de materiais tais como, teci-

o laboratorial que envolve a sntese

dos, curtumes, penas, cabelo e alimen-

qumica de um corante e a sua aplica-

tos, mantendo um grau de permanncia

o posterior a fibras txteis.

razovel. At ao sculo XIX, a maioria

da preparado o corante por diazotao

das matrias corantes eram obtidas a

da anilina e acoplamento com N,N-di-

pa rt ir de fontes naturais, com especial

metilanilina.

Introduo

A sntese do corante, alaranjado de metilo, compreende duas aulas laboratoriais. Na primeira, sintetizado o cido
sulfanlico a pa rt ir da anilina, sendo purificado por recristalizao, e na segun-

relevo para os corantes vegetais e apreA cor fascinou o homem desde a origem

sentavam srias limitaes devido

da civilizao desempenhando hoje um

falta de brilho, fraca fixao e escassas

papel extremamente impo rt ante dado o

graduaes de cor.

A aplicao dos corantes s fibras txteis efectuada na terceira aula atravs

de um tingimento por esgotamento. Na
seco "actividades na sala de aula" so

seu vasto campo de aplicao no s

para fins puramente funcionais, mas

A era dos corantes naturais terminou

dados outros exemplos de corantes co-

tambm estticos [1-4]. A compreenso

em 1856, quando Perkin obteve, aci-

merciais compreendendo outras gamas

dos fenmenos que lhe esto associa-

dentalmente, o primeiro corante sintti-

de cores do espectro visvel e que so

dos, constituiu um mistrio durante mi-

co mauvena marcando o incio da

tambm aplicados s fibras txteis atra-

lhares de anos, que, graas ao progres-

produo de novas matrias primas (mi-

vs de tingimento por esgotamento.

so cientfico, se encontra hoje ao nosso

lhares de compostos foram preparados

alcance.

e ensaiados) com repercusses na prtica do tingimento.

O fenmeno da cor envolve muitos cam-

Este trabalho pode ser orientado de dois

modos distintos, conforme se trate de
alunos do ensino secundrio ou do en-

Os corantes sintticos so divididos em

sino superior, dependendo o grau de

determinada pela estrutura qumica

grupos de acordo com a sua estrutura e

profundidade do nvel de conhecimen-

sendo resultante da interaco entre a

os mtodos pelos quais se ligam fibra

tos dos alunos.

pos da cincia. A cor de um corante

luz e a matria fotofsica. Estas inte-

[5]. A natureza da fibra muito impor-

races so capazes de destruir o co-

tante pois a sua estrutura determina o

rante bem como as fibras txteis foto-

tipo do corante a ser utilizado e o seu

qumica. A luz absorvida pela retina do

mtodo de aplicao. Podem ser classi-

Sntese do cido sulfanlico

olho resulta num estmulo nervoso en-

ficadas em fibras animais (l, seda), fi-

A anilina tratada com excesso de cido

viado ao co rt ex cerebral neurofisiolo-

bras vegetais (algodo, linho) e fibras

sulfrico concentrado (esquema 1), for-

gia e que interpretado pelo crebro

sintticas (nylon, terylene, acetato de

mando-se hidrogenossulfato de anilnio

psicologia. A par do progresso cientfi-

celulose, etc.) [6].

que, por aquecimento, se transforma em

co verificado nas diversas reas da cincia e que possibilitou a compreenso

deste fenmeno, ainda possvel, devido ao desenvolvimento da cincia da

O trabalho encontra-se dividido em trs

fases:

cido sulfanlico (cido p-aminossulfnico) [7]. 0 cido sulfanlico preparado

um intermedirio na sntese de um co-

1. Sntese do cido sulfanlico

*Departamento de Qumica, Universidade do Minho, 4700-320, Braga

e-mail: jmoura@quimica.uminho.pt

Procedimento Experimental

rante, o alaranjado de metilo.

75

76 QUMICA

H2SO4

NH 2

-NH 3

[S03]^

H0 3S

NH2

HSO4
cido sulfanlico
Esquema 1

Num balo de 250 ml, coloque anilina

Sntese do alaranjado de metilo (Acid

mistura no banho refrigerante durante

(10 ml) e adicione, lentamente, cido

Orange 52; C.I. 13025)

cerca de 15 minutos. Durante esse pe-

sulfrico concentrado (20 ml), agitando

constantemente. Mantenha a mistura
fria, mergulhando o balo em gua de

Quando se adiciona cuidadosamente

rodo, depositam-se cristais cor de rosa.

HCI a uma soluo que contm nitrito

A uma soluo de HCI concentrado (4

de sdio e o sal de sdio do cido sulfa-

ml) em gua (10 ml) junte N,N-dimeti-

vez em quando. Separam-se cristais

nlico, forma-se o cloreto de diaznio

lanilina (4 ml); arrefea em gelo e junte-

brancos de hidrogenossulfato de anil-

respectivo [81, precipitando o produto

a cuidadosamente mistura do passo

nio. Junte ento, cuidadosamente,

(esquema 2). Juntando cloreto de dime-

anterior. Espere 5 minutos e adicione

cido sulfrico fumante a 30% (10 ml)

tilanilnio soluo, d-se uma reaco

ento lentamente, agitando sempre,

(cido sulfrico concentrado que con-

de acoplamento, formando-se o alaran-

uma soluo aquosa de NaOH 10% at

tm 30% de trixido de enxofre dissolvi-

jado de metilo [9]. Se adicionarmos hi-

que a mistura adquira uma cor laranja

do). Depois de colocar o condensador

drxido de sdio, o sal de sdio do ala-

uniforme (cerca de 50 ml). Aquea a

no balo e de ligar a circulao de gua,

ranjado de metilo, que praticamente

mistura a 50-55C, agitando sempre.

aquea a mistura num banho de leo a

insolvel, precipita.

Assim que todo o slido estiver dissolvi-

180-190C durante uma hora. Deixe arrefecer e verta o contedo do balo, cuidadosamente, em gua fria, agitando
constantemente. Espere cerca de 5 minutos e filtre o cido sulfanlico, lavan-

Num copo de 400 ml dissolva carbonato de sdio (2 g) em gua (50 ml); junte
cido sulfanlico finamente pulverizado
(7 g) e aquea ligeiramente at obter
uma soluo lmpida. Adicione ento

do-o com gua fria. Recristalize com

uma soluo de nitrito de sdio (2.2 g)

cerca de 50 ml de gua e um pouco de

em gua (10 ml). Arrefea a mistura

do, adicione cloreto de sdio finamente

pulverizado) (10 g) e continue a aquecer at o cloreto estar dissolvido (no
deixe a temperatura subir demasiado).
Deixe arrefecer a mistura, primeiro
temperatura ambiente e depois, num
banho de gelo. Filtre os cristais e recristalize-os com cerca de 100 ml de gua.

carvo activado. Seque os cristais, pri-

num banho de gua-gelo at que a tem-

meiro em papel de filtro e depois num

peratura desa a 5C. Adicione ento,

exsicador com cloreto de clcio. Pese o

gota a gota, uma soluo de HCI con-

cido sulfanlico obtido e coloque-o num

centrado (8 ml) em gua (15 ml), no

frasco devidamente etiquetado. Calcule

deixando que a temperatura ultrapasse

Determine o grau de pureza do produto

o rendimento da reaco.

os 10 C. Terminada a adio, deixe a

por cromatografia em camada fina

Deixe secar na estufa temperatura de

50C e pese. Calcule o rendimento da
reaco.

Esquema 2

NH2

NaO S

1. NaNO2
Na03S
2. HCI

N=N CI

C H3

/C H3

C H3

HO S

N=N

N\
C H3

Alaranjado de metilo

QUMICA

(T.L.C.). Se necessrio, recristalize no-

0.500

vamente (Rf=0.6; slica; eluente n-butanol:n-propanol:acetato de etilo:gua,

2:4:1:3).

0 400

Anlise Espectroscpica
0.300

A identificao do alaranjado de metilo

ABS

pode ser feita recorrendo espectroscopia de IV, Vis e RMN (ressonncia

0.200

magntica nuclear) e por comparao

com os dados existentes na literatura
[ 10].

0.100

Traar os espectros de Vis (em gua), IV

(em KBr), 'H e 13 C (em sulfxido de di-

0.000
350 0

metilo deuterado) do alaranjado de me-

400.0

500.0

600.0

700.0

WAVELENGTH

tilo.
Os espectros de absoro Vis, de IV e

figura 1 Espectro de absoro de UV-Vis do corante

de RMN encontam-se representados

nas figuras 1 a 5. A figura 1 apresenta
tambm uma tabela com as frequncias mais impo rt antes do espectro, das
quais se destacam a banda a 3442 cm - '
(elongamento do grupo OH do cido
sulfnico), 1608 cm ' (provavelmente, o

100.00%T

elongamento do grupo azo) e 1189 cm - '

(elongamento S=0).
O espectro de 13 C RMN da figura 5, utilizando a tcnica DEPT ("distortionless
enhancement by polarization transfer")
permitiu atribuir os sinais aos carbonos

^
^

ligados a protes. A Tabela 1 apresenta

uma atribuio completa dos espectros
de RMN.

I
Tingimento com corantes
directos
000

O tingimento por esgotamento consiste

4000

3500

3000

2500

2000

1500

1000

na imerso da fibra numa soluo

quente do corante em gua. Foram seleccionados, para alm do alaranjado
de metilo, outros corantes cidos (sais

Dados do espectro de IV da Fig. 2:

(cm')

(%T)

(cm-1) (%T)

(cm-1) (%T)

(cm') (%T)

de sdio de cidos sulfnicos), de fcil

obteno comercial [11], cuja aplicao est descrita na seco "activida-

3442

25

1519

35

1313

54

945

57

2905

47

1443

47

1189

13

847

35

2815

52

1421

35

1121

818

28

1608

11

1391

41

1041

14

748

47

1566

40

1368

22

1007

37

699

23

des na sala de aula".

Num recipiente com gua (200 ml),
adicione cido actico glacial (0.5 ml)Z
e introduza nessa soluo a amostra de
l. Aquea a soluo at 40C, retire a
amostra e adicione o alaranjado de metilo (0.1 g), agitando com uma vareta de
vidro ate obter uma soluo. Coloque

figura 2 Espectro de IV em KBr do corante e respectiva Tabela.

77

78

QUMICA

figura 3 Espectro de 'H RMN do corante

^..

u.. .. ...i 1.

figura 4 Espectro de "C RMN do corante

121

111

....., ...., l ,. u..v

figura 5 Espectro de "C RMN (DEPT) do

corante

li1

141

121

iu

QUMICA 79

novamente a amostra txtil, aquea e

mantenha em ebulio durante trinta

Tabela 1 Desvio qumico (b) e atribuio dos sinais de 1H e 13C

minutos. Retire e lave com gua.

c

O tingimento pode ser efectuado usan-

H3C

do poliamida e seda.

/N

Tingimento com corantes azicos

N=N

6 ' 5'

H3C

Esta classe de compostos compreende

SO3Na

3'

todos os corantes azoa cuja formao

ocorre na prpria fibra, o algodo. interessante comparar os nveis de fixa-

o na fibra de classes diferentes de corantes pelo que sugerido este

H RMN

proto

tingimento com um corante azico. A

S (ppm)'

Ha
Hb
Hc
Hd
N(CH3)2

experincia, descrita na seco "actividades na sala de aula" utiliza o "Primuline", uma amina aromtica, que na
presena de cido clordrico e nitrito de

13C RMN

7.778
7.730
7730
6.807
3.029

sdio, se converte no sal de diaznio

respectivo (Esquema 3). Uma vez formado, este reage com 2-naftol originando um corante azo.

carbono

1'
4
4'
1
3'5 '
2'6'
26
35
N(CH3)2

n (ppm) #

152.82
152.51
148.54
142.70
126.80
125.11
121.48
111.75
40.04

* Os protes aromticos foram atribudos de acordo com a literatura [10]. Foram

Solidez lavagem

confirmados atravs das constantes de acoplamento dos dupletos (a 7.778 e

6.807 ppm) e da irradiao a 6.807 ppm que transformou o dupleto a 7.778

Esta experincia permite comparar a

ppm num singleto.

solidez lavagem das duas classes de

compostos. No tingimento com o coran-

DEPT, que permitiu identificar os carbonos ligados a protes.

Os carbonos foram atribuidos de acordo com a literatura [10] e pela tcnica

te azico a solidez lavagem muito

superior j que o corante produzido na
fibra insolvel em gua, enquanto que
no tingimento directo o corante solvel

Esquema 3

no retido eficazmente pela fibra.

Coloque uma fraco do tecido tingido
num banho de gua (100 ml) contendo
detergente (0.5 g), carbonato de sdio

N H2

(0.2 g) e aquea a 60C durante vinte

minutos. Retire o tecido, enxague em
gua corrente e compare o nvel de fixao do corante com a amostra no
submetida ao ensaio.

H3C
N2

Bibliografia

[1] K. Nassau, "Color for Science, Art and

HO

H3C

Technology", Elsevier Science B. V., New

York, 1998.
[2] R. M. Christie, "Colour Chemistry", RSC
Paperbacks, Royal Society of Chemistry,
Cambridge, 2001.

N=N