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C

CM

MY

CY CMY

Guas Tecnolgicas
Directiva 96/61 relativa a la prevencin
y control integrados de la contaminacin

Epgrafe
Colaboran:

2.6

Tratamiento electroltico o
qumico de superficies
(General)

UNIDAD TCNICA DEL


EMBALAJE, TRANSPORTE
Y MEDIO AMBIENTE

Fundacin Entorno
Empresa y Medio Ambiente

Ejecucin Tcnica:

Composite

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Epgrafe 2.6

1. INTRODUCCIN
1.1 Objeto del documento

La presente Gua resume el estudio de prospeccin tecnolgica del sector de tratamiento electroltico o qumico de superficies con objeto de recoger los aspectos ms relevantes del Informe Tecnolgico de manera que las partes interesadas
puedan disponer de un documento de consulta ms manejable.
En caso de estar interesado en consultar el documento completo puede solicitarlo dirigindose por escrito a:
Fundacin Entorno, Empresa y Medio Ambiente
C/Padilla 17, tico. 28006 - Madrid
Telf. 91-575 63 94; Fax. 91-575 77 13
e-mail: administrador@fundacion-entorno.org

1.2 Metodologa de trabajo

En colaboracin con las diferentes asociaciones empresariales y dems entidades con competencias en cada sector, se dise la siguiente metodologa de trabajo para la elaboracin de estos estudios:
Fase I: Informe Preliminar. Se realiz un primer informe con el objetivo
de definir el mbito de estudio e identificar las actividades incluidas en cada epgrafe. Ello permiti llevar a cabo para cada sector un informe previo
sobre la situacin tecnolgico-ambiental que servira de base para el trabajo a realizar directamente con las empresas en una fase posterior. Estos
documentos quedaron recogidos en un CD-Rom y fueron distribuidos a
las partes interesadas.
Fase II: Mesas de trabajo. Con objeto de poder contar con la opinin directa de las empresas, se convocaron distintas reuniones sectoriales de
trabajo con el objetivo principal de discutir el contenido del Informe elaborado en la fase anterior. Adems, en estas sesiones pudimos proporcionar
a las empresas informacin sobre el desarrollo de los trabajos realizados
para la definicin de las mejores tcnicas disponibles (MTDs) del sector.
Fase III: Trabajo de campo. Las jornadas de trabajo y el compromiso adquirido por las organizaciones empresariales, nos ayudaron a contactar
con empresas representativas de cada sector para la realizacin de visitas
en las que, con la ayuda de un cuestionario, se recopilaron una serie de
datos que pudieron ser comprobados in situ por nuestros asesores. La
amplitud y relevancia del estudio requiri que la muestra de empresas a visitar pudiera ser extrapolable a la globalidad del sector, por lo que se visitaron 11 instalaciones (se han identificado ms de 50 centros afectados)
pertenecientes a las actividades ms representativas que utilizan procesos
de tratamiento de superficies.
Fase IV: Informes Tecnolgicos. La informacin recopilada en las fases
anteriores fue analizada y evaluada para la confeccin del Informe Tecnolgico objeto del programa. Para que este documento constituyera una
potente herramienta en las negociaciones para la determinacin de las
MTD's, los informes se disearon siguiendo un esquema similar a los documentos de referencia que se elaborarn en el Institute for Prospective
Technological Studies (JRC-IPTS). Estos documentos estn a disposicin
del pblico en formato CD-Rom.

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

Fase V: Difusin. Uno de los objetivos que dan sentido a este proyecto
es contar con la opinin directa de los industriales, ya que son pocas las
veces en que la negociacin precede a la norma. Por ello, adems de la
edicin y distribucin gratuita tanto de los Informes Preliminares como de
los Finales, se ha participado en diferentes foros profesionales para difundir los resultados del estudio.
Fase VI: Guas Tecnolgicas. Para que las partes interesadas puedan
disponer de una informacin ms manejable y de documentos de discusin para los distintos foros, se han confeccionado las Guas Tecnolgicas
que resumen los aspectos ms significativos del estudio.

1.3 Estructura de la Gua

1.4 Entidades participantes

1. Introduccin. Presentacin, objetivos, metodologa, estructura del


documento.
2. La Industria del sector en Espaa. Visin general del estado de la
industria en Espaa, actividades e instalaciones afectadas por la Directiva.
3. Descripcin general del proceso productivo. Diagrama de flujo y
descripcin de los problemas medioambientales.
4. Caractersticas especiales del proceso productivo. Descripcin
detallada de las etapas crticas desde el punto de vista medioambiental.
5. Criterios de seleccin de las MTD's. Aspectos a tener en cuenta
para la seleccin de las MTDs, tomando como referencia la capacidad productiva marcada y los anexos III y IV de la Directiva.
6. Tcnicas disponibles. Resumen de las tcnicas productivas con relevancia a la hora de definir las MTDs y evaluacin general de las mismas.
7. Tcnicas disponibles para el control de emisiones. Resumen de
las tcnicas correctivas y evaluacin general de las mismas.
8. Mejores Tcnicas Disponibles. Resumen de la informacin agrupando las diferentes tcnicas estudiadas.
9. Tcnicas emergentes. Resumen de las tcnicas en desarrollo para
un nivel de control de la contaminacin igual o superior al actualmente en uso.
10. Conclusiones y recomendaciones. Consecuencias de la aplicacin
de las MTD's en cada una de las actividades, valorizacin econmica
y recomendaciones para facilitar el cambio tecnolgico.
Las entidades que han colaborado en la realizacin de este estudio han sido la
Federacin Empresarial Metalrgica Valenciana (FEMEVAL), el Instituto Tecnolgico del Mueble (AIDIMA), el Instituto Tecnolgico Metalmecnico (AIMME) y empresas del sector.

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Epgrafe 2.6

2. LA INDUSTRIA DEL
TRATAMIENTO DE
SUPERFICIES EN ESPAA
2.1 Panorama general del sector

La industria del tratamiento de superficies se puede definir como aquella parte de


la industria cuya actividad productiva consiste en recubrir superficies metlicas o
plsticas por diversos mtodos y la obtencin de contornos o acabados especiales segn la utilidad posterior del material tratado.
La gama de recubrimientos y tratamientos aplicados es muy amplia y el fin ltimo
de la operacin consiste en proteger la superficie contra la corrosin o el desgaste, lubricarla, variar la conductividad elctrica o la reflectividad al calor o a la
luz, etc. Los espesores de estos recubrimientos y tratamientos suelen ser de varias decenas de micras, aunque en ocasiones muy especiales se llegue hasta varias centenas.
La diversidad de tratamiento es enorme segn el sector industrial o producto terminado. As, entre los procesos ms habituales se pueden citar:
Eliminaciones qumicas o electroqumicas (decapado, desengrasado, desmetalizados).
Revestimientos hmedos o secos.
Conversin qumica o electroqumica.
Fosfatacin.
Sulfuracin.
Oxidacin andica.
Difusin termoqumica.
Procesos de electrodeposicin, tambin conocidos como galvanotecnia (cobreado, niquelado, cromado, zincado, cadmiado, estaado, latonado, etc.).
En el presente estudio, nos centraremos en el sector de galvanotecnia y anonizado, donde la actividad de tratamiento de superficies est concentrada en las
Comunidades Autnomas de Madrid, Valencia, Catalua y Pas Vasco, destacando tambin en la provincia de Zaragoza.
El sector de galvanotecnia y anodizado est formado en su mayora por pequeas y medianas empresas. Las instalaciones galvnicas, propiamente dichas,
suelen ser de pequeo tamao y de carcter familiar, mientras que las empresas
de anodizados suelen tener un tamao mayor.
Las empresas del sector de la galvanotecnia se encuentran en su mayora en el
lmite de capacidad de cubetas fijada por la Directiva, mientras que las anodizadoras superan este valor.

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2.2 Actividades e instalaciones


afectadas por la Directiva 96/61

Dentro de la Clasificacin Nacional de Actividades Econmicas (CNAE-93), la aplicacin de este epgrafe al sector de galvanotecnia incluye los siguiente cdigos:
DH Industria de la Transformacin del Caucho y Materias Plsticas, que incluye las actividades clasificadas en los cdigos 2511 a 2524.
DJ Metalurgia y Fabricacin de Productos Metlicos, que incluye las actividades clasificadas en los cdigos 2731 a 2735, otras actividades de la
transformacin del hierro y del acero y produccin de ferroaleaciones; 2811
a 2830, fabricacin de estructuras metlicas, carpintera metlica y otros
grandes productos metlicos; 2851 Tratamiento y revestimiento de metales.
DK Industria de la Construccin de Maquinaria y equipo metlico que incluye los grupos desde el 2911 al 2972.
DL Industria de Material y Equipo Elctrico, Electrnico y ptico, que incluye los grupos desde el 30 a 33500
DM Industrias Diversa, que incluye los grupos desde el 361 a 3663.
Tras la identificacin de las actividades industriales potencialmente afectadas, es
necesario reflexionar sobre el enunciado del epgrafe 2.6: "Instalaciones para el
tratamiento de superficies de metales y materiales plsticos por procedimiento
electroltico o qumico, cuando el volumen de las cubetas destinadas al tratamiento es superior a 30 m3".
Puede interpretarse de dos formas diferentes que repercuten con mayor o menor
incidencia sobre el tejido industrial espaol.
1. Capacidad unitaria de cubeta superior a 30 m3.
2. Suma de la capacidad de las cubetas superior a 30 m3.
Si se tiene en cuenta la primera interpretacin, habr actividades industriales sealadas anteriormente que estn excluidas por la capacidad de sus baos, sin
embargo, teniendo en cuenta el segundo punto, prcticamente todas las actividades pueden incluirse en el lmite de capacidad definido.
Debido al gran nmero de actividades industriales que incluyen procesos de tratamiento de superficies, se ha abordado en este estudio los sectores de galvanotecnia y fabricacin de vehculos (en otra Gua Tecnolgica especfica del sector automocin). Tambin se ha estudiado el sector de fabricacin de mueble, pero al no superar las capacidades fijadas por la Directiva los resultados no quedan
recogidos en esta Gua.
La horizontalidad del epgrafe hace difcil la definicin del nmero exacto de centros afectados, aunque se estima una cifra superior a 100.

Epgrafe 2.6

3. DESCRIPCIN GENERAL DEL


PROCESO PRODUCTIVO
3.1 Diagrama de proceso

El tratamiento superficial en galvanotecnia se basa en procesos de deposicin


electroltica de metales, la cual puede obtenerse a partir de baos o electrolitos
de diferente composicin. El proceso de recubrimiento se realiza por inmersin en
un bao electroltico, de manera que los iones metlicos presentes en soluciones
cidas, alcalinas o neutras, se reducen en las piezas a recubrir.
Las propiedades especficas de los recubrimientos dependen de los componentes del electrolito utilizado, pudiendo aplicar cubiertas de cromo, cobre, zinc, nquel, cadmio, plomo, plata, estao u oro, as como aleaciones de latones, bronces, zinc aleado y oro aleado. Los ms usados son el zinc, oro, nquel, cobre y
cromo.
A los distintos tipos de recubrimientos electrolticos le siguen una serie de tratamientos, no pertenecientes a la galvanotecnia propiamente dicha, para mejorar
las propiedades anticorrosivas y funcionales del revestimiento correspondiente,
como son el cromatizado o pasivado crmico, sellado, lacado, etc., as como tratamientos mecnicos de pulido y conformado de la pieza.
Cincado
El recubrimiento de piezas con zinc se realiza principalmente para conferir a la
pieza propiedades anticorrosivas y en pocas ocasiones se emplea esta tcnica
decorativa.
Existen numerosos tipos de electrolitos. Tradicionalmente, los ms utilizados son
los cincados cianurados de alta y media concentracin de cianuro que poseen
una buena tolerancia a la contaminacin orgnica y buena penetracin. Tambin
existen cincados alcalinos exentos de cianuro que combinan gran parte de las
cualidades de los electrolitos cianurados con un tratamiento de bajo coste para
las aguas residuales.
En el cincado, al igual que en el resto de procesos de recubrimientos, se dan una
serie de operaciones previas y posteriores a la deposicin electroltica del metal
que permiten obtener un recubrimiento de la calidad deseada. Las principales
etapas del proceso se reflejan en el siguiente diagrama:

lcalis+surfactantes
(Carbonato sdico,
hidrxido sdico,
silicatos, gluconatos)

DESENGRASE
(qumico o electroltico)

Agua

ClH/H2SO4

ENJUAGUE

DECAPADO

Cianuro de zinc
Cianuro de sodio

Agua

ENJUAGUE

DEPOSICIN
ELECTROLTICA DE ZINC

ENJUAGUE

Agua

Acido crmico
Acido sulfrico

PASIVACIN

ENJUAGUE

SECADO

Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

Existe tambin el zincado cido cuyo proceso es similar al zincado alcalino aunque
difieren en el empleo de compuestos cianurados. La aplicacin de zincados cidos
ha experimentado un aumento significativo por motivos medioambientales.
Por ltimo aparecen los electrolitos zinc-hierro y zinc-nquel tanto de carcter cido como alcalino y que permiten recubrimientos con alto poder anticorrosivo.
Niquelado
Las aplicaciones ms importantes del niquelado son sus usos en cerrajera y grifera, as como en fabricacin de herramientas. El niquelado se emplea tanto con
funciones decorativas como anticorrosivas (esta operacin permite obtener buenas propiedades anticorrosivas a partir de ciertos espesores).
Al igual que ocurre en el zincado, en este proceso existen operaciones previas y
posteriores a la deposicin electroltica de manera que muchas de las operaciones reflejadas en el siguiente diagrama coinciden con el diagrama anterior.

lcalis+surfactantes

DESENGRASE

Agua

ClH

ENJUAGUE

DECAPADO

Alcalis+surfactantes

Agua

DESENGRASE
ELECTROLTICO

ENJUAGUE

ENJUAGUE
Agua

Acido sulfrico

DEPOSICION
ELECTROLITICA

AGUA ACIDA

Sulfato de nquel
Cloruro de nquel
cido brico

ENJUAGUE

A SECADO Y
EXPEDICIN

Cobreado
El cobreado se emplea como recubrimiento final y tambin como etapa intermedia del niquelado, cromado, dorado, plateado, bronceado y latonado. Este proceso lleva asociado una serie de operaciones comunes a los procesos de recubrimientos electrolticos vistos anteriormente. Las principales etapas se reflejan en
el siguiente diagrama:

lcalis+surfactantes

DESENGRASE
Cianuro de cobre
Cianuro de sodio

Agua

ENJUAGUE

Agua

ClH/H2SO4

ENJUAGUE

DECAPADO

Sulfato de cobre
cido sulfrico

DEPOSICIN DE COBRE

Agua

OTRAS SECUENCIAS DE
ACABADO: Ni+Cr; Ni+Au, etc.

ENJUAGUE

ENJUAGUE

SECADO

ESPEDICIN

Epgrafe 2.6

Cromado
El cromado se emplea principalmente como recubrimiento final. Generalmente y
con anterioridad, la pieza a tratar ha pasado por otro tipo de recubrimientos como el niquelado o cobreado que confieren a sta un mayor efecto metlico y proteccin frente a agentes externos. Los cromados se caracterizan porque confieren a las piezas brillo, dureza y poder anticorrosivo. El principal problema es la
presencia de cromo hexavalente, de alta toxicidad.
Cuando se aplica en bajos espesores en acabados decorativos y funcionales sobre
depsitos de nquel, se denomina cromo decorativo. Cuando se aplica en grandes
espesores se habla de cromo duro. En este caso, la pieza se recubre directamente con cromo y posteriormente se aplica un rectificado final de superficie.
El proceso de cromado tambin lleva asociado una serie de operaciones comunes a todos los recubrimientos descritos. A continuacin se muestra un esquema
general del cromado de una pieza.
cido sulfrico/otros
ETAPA PREVIA DE NIQUELADO
O COBREADO + NIQUELADO

DEPOSICIN
ELECTROLTICA
DE CROMO

EXPEDICIN

ENJUAGUE

SECADO

Anonizado
La anodizacin es un proceso electroltico que convierte la superficie metlica en
un recubrimiento de xido insoluble. Estos recubrimientos ofrecen proteccin
contra la corrosin, superficies decorativas, una base para el pintado y otros procesos y propiedades elctricas y mecnicas especiales. El aluminio generalmente es el material de anodizado utilizado con mayor frecuencia. En el esquema siguiente se reflejan de forma clara todas las operaciones del proceso:

Agentes qumicos

LIMPIEZA

Agua

H2SO4

ENJUAGUE

DECAPADO

cido crmico
cido sulfrico
Agua
NaHCO3

NEUTRALIZACIN
ENJUAGUE

ANODIZADO

ENJUAGUE

Agua

SELLADO

ACABADO

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

3.2 Problemtica medioambiental

La actividad de tratamiento de superficies produce fundamentalmente efluentes


lquidos de dos tipos. Por un lado aparecen cargas contaminantes altas, en volmenes relativamente pequeos (efluentes generados en los baos de proceso), y
por otro, efluentes con cargas contaminantes diluidas en grandes volmenes de
agua (efluentes procedentes de los enjuagues o lavados).
La generacin de desechos slidos o semislidos es el siguiente problema en importancia despus de los vertidos lquidos. Los principales residuos resultantes
de la actividad son: soluciones viciadas, lodos con contenido en metales pesados procedentes del tratamiento de las aguas residuales, metales base, desechos de reactivos empleados en las distintas operaciones, aceites y grasas procedentes de la separacin de aceites de los baos de desengrase, filtros y cartuchos impregnados por electrolito y envases y embalajes usados.
A continuacin resumimos los principales impactos por etapas, indicando en verde los que hacen necesaria la implantacin de una MTD:
ETAPA

PROBLEMTICA
MEDIOAMBIENTAL

C. ATMOSFRICA
DESENGRASE

ENJUAGUE O LAVADO

DECAPADO

ENJUAGUE O LAVADO

RECUBRIMIENTO
ELECTROLTICO

TRATAMIENTOS
POSTERIORES

AFECCIN

COVs (1)

C.HDRICA

Aguas alcalinas y aceitosas

C.RESIDUOS

Grasas y aceites

C.HDRICA

Aguas alcalinas y aceitosas

C.RESIDUOS

Lodos de depuracin de aguas

C. ATMOSFRICA

Vapores cidos o bsicos

C.HDRICA

Aguas cidas o bsicas

C.RESIDUOS

Envases. Lodos depuracin de aguas

C.HDRICA

Aguas cidas

C.RESIDUOS

Lodos de depuracin de aguas

C. ATMOSFRICA

Gases con presencia de metales

C.HDRICA

Aguas cidas o bsicas con presencia


de metales

C.RESIDUOS

Lodos de depuracin de aguas

C.HDRICA

Baos agotados de pasivado y aguas residuales de lavado

C.RESIDUOS

Lodos de depuracin de aguas

(1) Si se utilizan disolventes clorados como desengrasantes.

Aparte de los aspectos anteriormente descritos, cave destacar el elevado consumo de agua empleado en las distintas operaciones de la lnea de recubrimiento.
La principal fuente de consumo son las sucesivas operaciones de lavado o enjuague.

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Epgrafe 2.6

4. CARACTERSTICAS
ESPECIALES DEL PROCESO
PRODUCTIVO
4.1 Etapa: Desengrase

En este apartado se recogen las caractersticas ms relevantes de las etapas de


proceso que han sido analizadas en el estudio con especial dedicacin, dado su
impacto ambiental y para cuya reduccin se recomienda la aplicacin de una MTD.

CONSUMOS

Materias primas
Materias
secundarias
Energa

CARACTERIZACIN

CANTIDAD

OBSERVACIONES

Pieza a tratar

N.D.

Desengrasantes y
agentes qumicos

N.D.

Agua industrial

Elevado

E.Elctrica

N.D.

Para desplazamiento de piezas

EFECTO M.A.

ASPECTO M.A.

CARACT.

CANTIDAD

TRATAMIENTO ACTUAL

C.Atmosfrica

COVs (1)

No significativo

Baja o nula

Sustitucin por soluciones


acuosas

Aguas aceitosas

Alto contenido en
materia orgnica
(aceites y grasas)

Elevada

Separacin de las grasas


del bao mediante desaceitadores o tcnicas de
separacin

Media-alta

Sustitucin de sustancias
txicas por otras de menos
toxicidad.Uso de acomplejantes dbiles o biodegradables.

C.Hdrica

Aceites y grasas (2)


C.Residuos

Bao agotado

RP

Envases (3)

(1) Solo se producen en caso de utilizar solventes clorados como desengrasantes.


(2) Resultado de la utilizacin de separadores de aceite con el fin de prolongar la vida el bao.
(3) De los productos qumicos utilizados

4.2 Etapa: Decapado

CONSUMOS

CARACTERIZACIN

CANTIDAD

Materias primas

Pieza desengrasada

Materias
secundarias
Energa

OBSERVACIONES

N.D.

cidos o bases.
Aditivos

N.D.

cidos sulfrico,clorhdrico,ntrico, fosfrico,actico o crmico. Sosa.

Agua tratada

Elevado

E.Elctrica

N.D.

Desplazamiento de piezas

EFECTO M.A.

ASPECTO M.A.

CARACT.

CANTIDAD

TRATAMIENTO ACTUAL

C.Atmosfrica

Vapores (1)

cidos o bsicos

Baja

Minimizacin (seguridad e
higiene en el trabajo)

RP

Media-alta

Gestor autorizado

cidas o bsicas y con


presencia de metales y
otras impurezas arrastradas de baos anteriores

Elevada

Neutralizacin,separacin,
concentracin y extraccin

C.Residuos

Lodos (2)
Envases (3)

C.Hdrica

Aguas contaminadas

(1) En la preparacin del bao.


(2) Carcter cido y presencia de metales.
(3) De productos qumicos empleados.

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

4.3 Etapa: Recubrimiento electroltico

CONSUMOS

CARACTERIZACIN

CANTIDAD

OBSERVACIONES

Materias primas

Pieza decapada y sales


metlicas

N.D.

Aditivos y nodos

N.D.

Agua

Media

Al emplearse tcnicas de regeneracin y recuperacin del metal no se agotan con el tiempo.

E.Elctrica

N.D.

Desplazamiento de piezas

Materias
secundarias
Energa

EFECTO M.A.

ASPECTO M.A.

CARACT.

CANTIDAD

TRATAMIENTO ACTUAL

C.Atmosfrica

Emisiones

Metales y otras
sustancias del bao

Baja

Aspiracin

Residuos

Lodos

Presencia de
metales pesados

Media-alta

Gestor autorizado (1)

C.Hdrica

Aguas contaminadas

cidos,bases,
cianuros y metales

Elevada

Separacin y
concentracin

(1) La gestin depende de la composicin de los lodos.

4.4 Etapa: Enjuagues o lavados

CONSUMOS

CARACTERIZACIN

CANTIDAD

OBSERVACIONES

Materias primas

Pieza del bao


correspondiente

N.D.

Materias
secundarias

Agua industrial

Muy elevado

Energa

E.Elctrica

N.D.

Para desplazamiento de piezas

EFECTO M.A.

ASPECTO M.A.

CARACT.

CANTIDAD

TRATAMIENTO ACTUAL

C.Residuos

Lodos (1)

RP

Media-alta

Gestor autorizado

C.Hdrica

Aguas contaminadas

Arrastres de baos
de desengrase,
decapado o recubrimiento (2)

Elevada

Minimizacin de consumo
de agua.Recuperacin de
compuestos y reciclado
del agua

(1) De depuracin de aguas.


(2)Dependiendo de la etapa anterior al lavado podrn encontrarse unas u otras sustancias como: grasas,metales,cidos,
bases,etc.

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Epgrafe 2.6

5. CRITERIOS DE SELECCIN
DE MTDS

El primer criterio ha sido la limitacin de la aplicacin de la Directiva al sector representado por el epgrafe 2.6 en cuanto al volumen de las cubetas destinadas al tratamiento, cuya capacidad debe ser superior a 30 m3.
Como segundo criterio, se ha tomado la lista indicativa de las principales sustancias
contaminantes (Anexo III de la Directiva) en el sector de tratamiento de superficies
que se tendrn en cuenta obligatoriamente, y si es pertinente se fijarn valores lmite de emisin en:
Atmsfera: monxido de carbono, COVs, metales y sus compuestos, flor y sus
compuestos y cianuros.
Agua: cianuros, metales y sus compuestos, materiales en suspensin, sustancias
que contribuyen a su eutrofizacin (nitratos y fosfatos) y sustancias que ejercen una
influencia desfavorable sobre el balance de oxgeno ( computables mediante parmetros tales como la DBO, DQO).
Asimismo se han considerado algunos criterios recogidos en el Anexo IV de la Directiva, como:
Uso de tcnicas que produzcan pocos residuos.
Uso de sustancias menos peligrosas.
Desarrollo de tcnicas de recuperacin y reciclado de sustancias generadas y
utilizadas en el proceso.
Procesos, instalaciones o mtodos de funcionamiento comparables que hayan dado pruebas positivas a escala industrial.
Avances tcnicos y evolucin de los conocimientos cientficos.
Carcter, efectos y volumen de las emisiones de que se trate.
Fechas de entrada en funcionamiento de las instalaciones nuevas o existentes.
Plazo que requiere la instauracin de una mejor tcnica disponible.
Consumo y naturaleza de las materias primas (incluida el agua) utilizadas en
procedimientos de eficacia energtica.
Necesidad de prevenir o reducir al mnimo el impacto global de las emisiones
y de los riesgos en el medio ambiente.
Necesidad de prevenir cualquier riesgo de accidente o de reducir las consecuencias para el medio ambiente.
Informacin publicada por la Comisin en virtud del apartado 2 del artculo 16
o por organizaciones internacionales.
Por ltimo, se tendr en cuenta el impacto sobre la economa sectorial y general del
mbito geogrfico determinado que suponga la implantacin de una MTD.

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

6. TCNICAS DISPONIBLES

En este apartado se presentan las diferentes tcnicas utilizadas para las etapas ms
relevantes a la hora de definir las MTDs, siendo stas las de desengrase, decapado, enjuagues y recubrimiento electroltico (baos galvnicos).
Teniendo en cuenta los criterios de seleccin de las MTDs, para el sector de tratamiento de superficies son muy variadas las tcnicas conocidas que cumplen con
los objetivos previstos. De esta manera nos centraremos en los criterios ms representativos:
Uso de tcnicas de fabricacin que minimicen la generacin de residuos.
Utilizacin de sustancias menos peligrosas a las empleadas en la actualidad.
Empleo de tcnicas de recuperacin y reciclado de sustancias generadas y
utilizadas en el proceso.

6.1 Etapa: Desengrase

Ultrafiltracin
VENTAJAS
DESVENTAJAS

OBSERVACIONES

Recuperacin de agentes desengrasantes.Alargamiento de la vida del bao.


Duracin de las membranas,limpieza de las mismas.Requiere pretratamiento de desbaste con
desaceitado o centrfugas.
Tcnica empleada a escala industrial.La solucin concentrada puede obtenerse con
ms del 90% de aceites.Los costes dependen de la instalacin, volumen a tratar
y contenido en grasas.

Destilacin
VENTAJAS
DESVENTAJAS

Recuperacin disolvente empleado como desengrasante.


Problemas azetropos.

OBSERVACIONES Permite alargar la vida del bao de desengrase.Bajos costes

Sustitucin de solventes halogenados


VENTAJAS
DESVENTAJAS

Se eliminan las emisiones de COVs.


Necesidad de mayor espacio.

OBSERVACIONES Solucin fcil de llevar a cabo.

Desaceitador
VENTAJAS

Eliminacin de aceites sobrantes.

DESVENTAJAS

Requieren que los desengrases incorporen agentes antiemulsionantes.Los de bandas y discos


tienen dificultades para cubrir grandes superficies de bao y requieren sistemas auxiliares de
barrido superficial.

OBSERVACIONES

Tcnica fsica empleada para la separacin de aceites que obtiene buenos resultados en caso
de desaceitadores de bandas.Costes bajos o muy bajos.

Centrfuga
VENTAJAS
DESVENTAJAS

Puede separar aceites superficiales y parte de los emulsionados.


Requiere un sistema autolimpiante para ser efectivo.

Se trata de un mtodo muy eficaz para la separacin de aceites,caracterizndose por la elimiOBSERVACIONES


nacin de aceites dispersos.Costes altos segn dimensiones.

Centrfuga+microfiltracin
VENTAJAS
DESVENTAJAS
OBSERVACIONES

12

Permite un elevado rendimiento de las membranas por reduccin del peligro de colmatacin.
Los propios de la centrifugacin y la microfiltracin.
Tcnica mixta que permite alcanzar resultados ptimos de separacin de grasas y aceites.
Costes altos.

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Epgrafe 2.6

Evapoincineracin
VENTAJAS
DESVENTAJAS

nica alternativa para la depuracin de desengrases (1).


Requiere su gestin externa para tratamiento en centro colectivo.La evaporacin puede ser
asumida por la empresa.

OBSERVACIONES Tcnica no empleada en Espaa,aunque obtiene buenos resultados.


(1) Un desengrase presenta muchos problemas para ser depurado por va fsico-qumica.Los aceites, grasas y tensoactivos
inhiben y perjudican la floculacin/precipitacin de otros txicos,fundamentalmente metales pesados.El problema en
Espaa es la contestacin social hacia la incineracin de residuos industriales y su consecuente inviabilidad.Ello hace
que se traten por va fsico-qumica,es decir, de forma no adecuada ya que consecuentemente obliga a sobredimensionar
la depuradora para dosificar y diluir el problema y as ajustar la concentracin admisible de vertido.La etapa previa de
evaporacin es necesaria porque un desengrase agotado puede situarse en una DQO de 10.000mg/LO2, y ello supone un
poder calorfico inferior (Pci) demasiado bajo para su incineracin directa.La etapa de evaporacin permite concentrar,
aumentando el Pci,convirtiendo el residuo en incinerable,adems de recuperar agua de muy buena calidad.

6.2 Etapa: Decapado

Dilisis de difusin cida


VENTAJAS
DESVENTAJAS

Dependiendo de la instalacin permite recuperar un 70-90% del cido del bao de decapado,
alargando la vida del mismo.
Alto coste.

OBSERVACIONES Se trata de una tcnica con un gran futuro.Costes no asumibles de momento por el sector.

Retardo inico (intercambio inico)


VENTAJAS

Recuperacin del cido del bao de decapado.

DESVENTAJAS

Rendimiento inferior a la dilisis.Requiere paradas de regeneracin y por ello dificulta su instalacin.

OBSERVACIONES

Suele ser una tcnica muy empleada en el sector de anodizado,para el bao de anodizado sulfrico.Costes medio-altos.

Gestin interna
VENTAJAS
DESVENTAJAS

Debe ser la ltima opcin a considerar.


-

El bao de decapado agotado se trata va gestor autorizado,que neutraliza su contenido.Los


OBSERVACIONES
costes dependen de la cantidad a tratar y del gestor en particular.

6.3 Etapa: Enjuagues

Reciclado de aguas mediante intercambio inico


VENTAJAS
DESVENTAJAS

Disminucin del consumo de agua.Mejora la calidad del agua de lavado.Reduccin del volumen de efluentes a depurar. Reduccin del espacio para la instalacin de la depuradora.
No vlido para aguas de desengrase.

OBSERVACIONES Costes no excesivamente elevados.

Disposicin y nmero adecuado de cubas


VENTAJAS
DESVENTAJAS

Reduce el consumo de agua.


Requiere amplios espacios.

OBSERVACIONES Tcnicas para minimizar el consumo de agua.Costes muy bajos.

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

6.4 Etapa: Recubrimiento


electroltico

smosis inversa
VENTAJAS
DESVENTAJAS

Recuperacin del bao.


Membranas sensibles al medio.

OBSERVACIONES Requiere pretratamientos.La vida media de las membranas es relativamente baja.Altos costes.

Electrlisis
VENTAJAS
DESVENTAJAS
OBSERVACIONES

Tcnica que permite recuperar los metales del bao.


Los restantes componentes del residuo (no metlicos) requieren tratamiento adicional en
depuradora.
Puede ser adaptada para electrofloculacin y para oxidacin andica de orgnicos.Los costes
dependen de las caractersticas de la instalacin.

Intercambio inico
VENTAJAS
DESVENTAJAS

Permite la recuperacin de metales no ferrosos y preciosos principalmente de las aguas de


enjuague de los baos.
Regeneracin de las resinas.

OBSERVACIONES Requiere pretratamientos para la eliminacin de la materia orgnica.Costes no muy altos.

Electrodilisis
VENTAJAS

Se recuperan mediante esta tcnica los componentes del bao para su posterior incorporacin
en el mismo.

DESVENTAJAS

Es una tcnica de reconcentracin y requiere partir de una concentracin previa para obtener
un rendimiento fordico adecuado.

OBSERVACIONES Membranas costosas y sensibles a medios oxidantes (cido crmico).Costes altos.

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Epgrafe 2.6

7. TCNICAS DISPONIBLES
PARA EL CONTROL DE
EMISIONES
7.1 Minimizacin del
consumo de agua

En este captulo se presenta la evaluacin tcnico-econmica de las tcnicas disponibles para controlar y minimizar la contaminacin generada por las empresas del
sector de galvanotecnia en su actividad de tratamiento de superficies.

COSTE
TCNICA

ETAPA

ESPECIFICACIONES TCNICAS

OBSERVACIONES
INV.

Lavado simple
(inmersin)

Consumo de agua:alto
Calidad de lavado:media
Devolucin de electrolito:nula

Lavado cascada
(inmersin)

Lavado estanco
(inmersin)

OPER.

Bajos Alto

Difcil recirculacin de
arrastres.Necesidad de
poco espacio.

Consumo de agua: medio


Calidad de lavado:media
Devolucin de electrolito:limitado

Bajo

El agua se reutiliza
repetidas veces

Consumo de agua:bajo
Calidad de lavado:baja
Devolucin de electrolito:alto

Bajo

Operaciones de vaciado
y/o deposicin
generalmente manuales.

Consumo de agua:medio-alto
Calidad de lavado:media
Devolucin de electrolito:media

Bajo

Necesidad elevada de
espacio

Lavado simple+aspersin
(inmersin)

Consumo de agua:medio-alto
Calidad de lavado:alta

Medio

Difcil recirculacin de
arrastres.Necesidad de
poco espacio

Lavado en ciclo
cerrado o lavado
desionizado

Consumo de agua:medio
Calidad de lavado:alta

Alto

La carga contaminante
(no puede ser muy
elevada) es tratada por
intercambio inico

Lavado aspersin
(duchas)

Consumo de agua:bajo
Calidad de lavado:media

Medio Alto

Dificil recirculacin de
arrastres.Necesidad de
poco espacio

Lavado cascada+ciclo
cerrado

Consumo de agua:medio
Calidad de lavado:alta
Devolucin de electrolito:media

Medio

Flexibilidad del sistema


entre las fluctuaciones del
volumen de arrastre

Lavado estanco+cascada
(inmersin)

Lavado

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

7.2 Alargamiento de la vida de los


baos, recirculado de aguas y
tratamiento final del vertido

COSTE
TCNICA

ETAPA

INV.

OPER.

Mocrofiltracin

Tcnica de membranas por diferencia de


presin.Vida casi ilimitada del bao.
Eliminacin de SS,aceites y grasas.

Bajo

Desaceitador de
discos

Consume E.Electrica.Buena eficacia en la


separacin de grasas y aceites.Requiere
sistemas auxiliares de barrido superficial.

Bajo

Desaceitador de
bandas

Consume E.Electrica.Buena eficacia en la


separacin de grasas y aceites en baos con
fluctuaciones de nivel.Requiere sistemas
auxiliares de barrido superficial.

Bajo

Centrfuga

Muy eficaz para la eliminacin de aceites,no


rompe emulsiones.

Alto

Medio

Tcnica complementaria a la anteriormente


descrita.

Alto

Medio

Centrfuga
+ filtracin

Lavado

Ultrafiltracin

Consume E.Electrica.Membranas cermicas.


Vertido cero en el caso del lavado del
desengrase,pero elimina tensioactivos.

Destilacin

Eficacia elevada en la recuperacin de


disolventes empleados como desengrasantes.

Evapoincineracin

Aunque esta tcnica no se emplea en Espaa,


se han obtenido con ella muy buenos resultados.

Gestin externa

Se trata de una solucin fin de lnea,


y puede resultar rentable para la empresa
respecto a las anteriores.

Bajo

Extraccin L-L
Decapado
Retardo inico

Medio

Medio

Bajo

Alto

Medio

Permite separar el cido del bao de decapado.

Alto

Buenos resultados en el caso de decapados con


cido sulfrico.

Bajos

Alto

Electrodilisis

Decapado
Deposicin
electroltica

Proceso de membranas de intercambio inico


por diferencia de potencial elctrico.No es
posible alcanzar vertido cero con las aguas del
bao de decapado.

Dilisis de difusin
cida

Decapado
Enjuagues
de
decapado

Permite recuperar el 70-90% del cido del bao


de decapado.Permite mantener de forma
indefinida la vida del bao de decapado siempre
que se aporte al bao un 10-20% de cido.
Para las aguas de enjuague un decapado no se
obtienen buenos resultados.

Alto

Medio

Intercambio inico

Enjuague
bao de
nquel
Enjugue
bao de
cromo

Proceso qumico mediante intercambiadores


inicos como resinas,carbones
intercambiadores,etc.Muy buenos resultados.
Disminucin del tratamiento de aguas
residuales.

Bajo

Medio

Enjuagues de
decapado
Enjuagues de
anodizado
sulfrico
Enjuagues
de sellado
en fro

Proceso continuo cuya fuerza impulsora es la


diferencia de presin.De los enjuagues puede
recuperar sales y reconcentrar acidez o
alcalinidad en un rango de pH 2-12.En
enjuague de sellado en fro permite la
recuperacin de sales

Medio

Alto

smosis inversa

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CARACTERSTICAS

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Epgrafe 2.6

COSTE
TCNICA

Electrlisis

ETAPA

Deposicin
electroltica

CARACTERSTICAS

Tcnica de recuperacin de metales y la


oxidacin andica de orgnicos y txicos
(cianuros).

INV.

OPER

Bajos

Medio

Tcnica de membranas,por diferencia de


potencial elctrico.

Electro-Electrodilisis

Depuracin

Vertido final

Para aguas resultantes del tratamiento de


superficies:neutralizacin-floculacindecantacin.Permite alcanzar los lmites
establecidos por la legislacin.Solucin fin de
lnea,pero con buenos resultados.

smosis
inversa+electrlisis

Enjuagues
bao cobre
cido

Buenos resultados al combinar las dos tcnicas,


ya que la smosis permite recuperar todas las
sales de las aguas de enjuague y la electrlisis
el cobre del concentrado.

Evaporacin al vaco

Enjuagues
bao
zincado
cianurado
Enjuague
bao nquel

Bajo coste de energa combinando ebullicin,


condensacin y refrigeracin inversa. Vertigo
cero para enjuagues del bao dezincado
cianurado

smosis inversa +
evaporacin al vaco

Esta combinacin constituye una tcnica de


vertido cero para las aguas de enjuague del
Enjuagues
cobre cianurado Mediante smosis inversa se
bao cobre
pueden tratar aguas de nquel hasta un lmite de
cianurado y
reconcentracin prximo a una razn de dilucin
nquel
de 5 y para la reconcentracin del rechazo
obtenido se emplea la evaporacin al vaco.

Alto

Medio

Alto

Alto

Medio

Bajo

Alto

(1) til para reconcentracin de semiconcentrados obtenidos por smosis de enjuagues de zinc,pero no directamente ya que
con diludos baja el rendimiento.

7.3 Sustitucin de sustancias


txicas

Las posibles actuaciones para disminuir el uso de sustancias txicas son:


Sustitucin de disolventes halogenados en la etapa de desengrase por otros
disolventes o soluciones mixtas de compuestos solubles en agua (alcoholes,
aminas) o insolubles (steres, teres) menos perjudiciales. De esta forma se
reducen las emisiones de COVs.
Control operacional: uso de inhibidores de decapado, estudio de las concentraciones de los compuestos en el bao para ver cmo repercute la disminucin de algunos compuestos txicos en la calidad final del producto.
Minimizar la presencia de disolventes orgnicos en pinturas, para disminuir las
emisiones de COVs.
Sustitucin del cromo hexavalente por cromo trivalente, menos perjudicial
desde el punto de vista medioambiental.

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

7.4 Minimizacin de emisiones


atmosfricas

Las emisiones de compuestos clorados se puede minimizar mediante cambios en


el diseo de los equipos de desengrase, o bien a travs de buenas prcticas medioambientales. Una de las tcnicas empleadas en las operaciones de desengrase
con disolventes clorados es la recuperacin del disolvente por destilacin. El destilador sirve para recuperar el solvente separndolo de las fracciones ricas en aceite.
La separacin de agua procedente de la condensacin de la humedad atmosfrica
y en piezas, se realiza mediante un sistema complementario de enfriamiento y un
vaso florentino que devuelve el solvente casi exento de agua.
De igual manera, pueden reducirse las emisiones de compuestos de cromo mediante cambios en el proceso y equipos de tratamiento de las emisiones como desvesiculadores.

7.5 Control del consumo elctrico

La industria de tratamiento de superficies se caracteriza por un gran consumo de


energa elctrica, principalmente en la etapa de deposicin electroltica.
Una mayor eficiencia energtica se consigue manteniendo las variables del bao en
niveles adecuados controlando parmetros como la temperatura, densidad de corriente, concentracin de los iones metlicos, pH, conductividad del agua, concentracin de aditivos, tipo y concentracin de los aniones, etc.

8. MEJORES TCNICAS
DISPONIBLES

Es objeto del presente apartado definir para las etapas ms relevantes del proceso,
las mejores tcnicas disponibles desde la ptica medioambiental.
Existe un gran nmero de tcnicas (dirigidas a la minimizacin de vertidos, residuos,
consumo de agua, etc.) que dan resultados medioambientales satisfactorios desde
el punto de vista tcnico, aunque muchas de ellas implican grandes inversiones y
elevados costes de explotacin que repercuten en gran medida en la actividad econmica del sector.

ETAPA

Problema M.A

Emisiones de
COVs
Desengrase

Decapado

Enjuagues

Proceso

18

Sustitucin de disolventes halogenados.

Baos agotados

Alargamiento de la vida de los baos mediante tcnicas de microfiltracin,


ultrafiltracin,desaceitadores e intercambio inico.

Baos agotados

Alargamiento de la vida de los baos mediante tcnicas de smosis


inversa,microfiltracin y ultrafiltracin.

Cromo (VI)
Recubrimiento
electroltico

MTDS

Sustitucin por cromo trivalente en el cromado.

Consumo de
Energa elctrica

Medidas de control del bao.

Baos agotados

Alargamiento de la vida de los baos mediante tcnicas


de intercambio inico.

Consumo de
agua

Arrastres

Lavado estanco.
Lavado en cascada.
Lavado aspersin en cascada.
Control de la solucin (viscosidad y adicin de humectantes).
Buena colocacin y orientacin de las piezas.
Velocidad de salida de las piezas y drenaje adecuado.

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Epgrafe 2.6

9. TCNICAS EMERGENTES

Se recogen a continuacin los procesos, tcnicas, tecnologas y alternativas que


bien por su poca implantacin, bien por estar en fase piloto o a escala laboratorio,
se deben considerar como tcnicas emergentes dentro del sector.

9.1 Dilisis de difusin cida

Esta tcnica ha sido probada mediante un piloto industrial que permite realizar verificaciones industriales. Se han obtenido buenos resultados en el tratamiento de
baos de decapado cido y de anodizado sulfrico, permitiendo recuperaciones
importantes del cido contenido en el bao. Actualmente su coste es elevado.

9.2 Electro-Electrodilisis

Tcnica que permite aumentar la vida de los baos de cromo.

9.3 Electrocoagulacin/floculacin
electroltica

Tcnica que consiste en provocar la precipitacin de los metales de las aguas de


proceso sin necesidad de emplear agentes qumicos, simplemente mediante el paso de corriente.

9.4 Oxidacin andica

Tcnica que permite la combustin electroltica (no trmica) de orgnicos refractarios o txicos con una DQO Media-Elevada (100-50.000). Actualmente se encuentran aplicaciones en la oxidacin de cianuros, aunque su expansin an est por
venir con el desarrollo de nuevos nodos catalticos.

10. CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
10.1 Problemtica medioambiental

Los principales problemas medioambientales a los que se enfrenta la industria de


tratamiento de superficies son los altos consumos de agua y electricidad y la generacin de altos volmenes de efluentes y lodos procedentes de la depuracin de las
aguas residuales del proceso.
Tras las diferentes consultas realizadas a las empresas del sector de galvanotecnia
(asociaciones, centros tecnolgicos y empresas suministradoras de equipos), se
han estimado las posibles tcnicas aplicables (claramente asociadas a las caractersticas especiales de cada proceso) y su valoracin econmica, las cuales quedan
reflejadas en la siguiente tabla:

APLICACIN

COSTE
(MPts)

EXPERIENCIA ANTERIOR

Purificacin electroltica
(Su variante de oxidacin andica Baos galvnicos
es muy prometedora)

1-15

Se utiliza en algunas empresas,


sobre todo para la recuperacin de
metales preciosos

Reciclado de aguas mediante


intercambio inico

3-50

Tcnica comnmente utilizada

Bao de desengrase,
Recuperacin productos qumicos
decapado,baos galEvaporacin al vaco
vnicos

10-60

Por sus ventajas de ahorro en el


consumo de materias primas,es
empleada por algunas empresas

Tratamiento de aguas
residuales

5-30

Amplia aplicacin

TCNICA

Depuracin fsico-qumica

Aguas de enjuague

Existe un gran nmero de tcnicas que dan resultados positivos desde el punto de
vista medioambiental y que han sido descritas en los dos captulos anteriores, sin
embargo su valoracin econmica no justifica su implantacin, ya que el coste no
puede ser asumido por la empresa.

19

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Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies (general)

10.2 Recomendaciones y
actuaciones previstas

Se considera imprescindible la coordinacin entre todas las autoridades ambientales en lo que a la tramitacin, actualizacin y revisin de permisos se refiere, de tal
forma que en lo posible se dependa de una nica autoridad que sea la que disee
un nico procedimiento administrativo para tales fines.
Tambin se demanda la existencia de unos procedimientos de control e inspeccin
con una mnima homogeneidad de criterios, que sean de obligado cumplimiento y
aplicacin en todo el territorio nacional, para evitar los posibles favoritismos entre
unas y otras regiones lo cual perjudicara seriamente al sector desde el punto de vista competitivo. Para ello se considera que debera de existir una legislacin especfica bsica estatal que recogiera dicho criterios.
Respecto a los trabajos a nivel europeo para la determinacin de las MTDs, el epgrafe 2.6 pertenece al Grupo de Trabajo tcnico nmero 5a y, segn el ltimo calendario, tiene previsto comenzar su labor en el ao 2001.

20

P/guias.2.6 27/3/00 18:54 Page 1


C

CM

MY

CY CMY

Guas Tecnolgicas
Directiva 96/61 relativa a la prevencin
y control integrados de la contaminacin

Epgrafe
Colaboran:

2.6

Tratamiento electroltico o
qumico de superficies
(General)

UNIDAD TCNICA DEL


EMBALAJE, TRANSPORTE
Y MEDIO AMBIENTE

Fundacin Entorno
Empresa y Medio Ambiente

Ejecucin Tcnica:

Composite

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