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Fisicoqumica laboratorio

PRCTICA N 2

QMC 206L

COEFICIENTE DE POISSON

1. Objetivos.
Determinar experimentalmente el coeficiente de Poisson () del aire por el mtodo de
Clement - Desormes
Determinar el volumen del gas despus de expandir adiabticamente (VB)
Calcular el error experimental respecto al valor terico.
2. Marco terico.
2.1. Relacin entre Cp y Cv.
Para un determinado cambio de estado en un sistema que sufre un cambio definido de
temperatura, el calor transferido desde el entorno puede tener diferentes valores, puesto que
depende de la trayectoria del cambio de estado. Por tanto, no es sorprendente que la capacidad
calorfica de un sistema tenga ms de un valor. En efecto, la capacidad calorfica de un sistema
puede tener cualquier valor desde menos infinito hasta ms infinito. Sin embargo, solo dos valores,
Cp y Cv son de importancia fundamental. Como no son iguales es importante hallar la relacin
entre ellas.
Abordamos este problema calculando el calor transferido a presin constante mediante la
ecuacin de la forma:

U
dQ Cv dT
dV Pop dV
V T
Para un cambio a presin constante Pop=p:

U
dQ p Cv dT p
dV
V T

Como C p dQ p T , dividimos por dT:

U V
C p Cv p

V T T P

U V
C p Cv p

V T T P

Esta ecuacin es una relacin general entre Cp y Cv. Adems, la cantidad del segundo miembro es
siempre positivo; en consecuencia, para cualquier sustancia, Cp es siempre mayor que Cv. El
exceso de Cp sobre Cv se compone de dos trminos.

1
Condori Tapia Luis Alberto

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V
El primero termino: p
es el trabajo pdV producido por el aumento unitario de temperatura
T p

en un proceso a presin constante.

U
El segundo trmino:
Es la energa necesaria para mantener separadas las molculas contra
V T
las fuerzas intermoleculares de atraccin.
Si un gas se expande, la distancia promedio entre las molculas aumenta. Se debe suministrar una
pequea cantidad de energa para que el gas arrastre las molculas a esta separacin mayor contra
las fuerzas de atraccin. La energa requerida por aumento unitario de volumen est dada por la
derivada U V T . En un proceso a volumen constante no se produce trabajo y la distancia
promedio entre las molculas permanece igual. Por tanto, la capacidad calorfica es pequea, todo
el calor transferido se traduce en un movimiento catico y se manifiesta mediante un aumento de
temperatura. En un proceso a presin constante, el sistema se expande contra la presin externa y
produce trabajo en el entorno ambiente; el calor transferido desde el entorno se divide en tres
porciones. La primera parte produce trabajo en el entorno, la segunda proporciona la energa
necesaria para separar las molculas a una distancia mayor y la tercera se traduce en un aumento
de la energa del movimiento catico. Slo esta ltima parte se exterioriza en un aumento de la
temperatura. Para lograr un aumento de la temperatura en un grado se necesita transferir ms
calor en un proceso a presin constante que en uno a volumen constante. En consecuencia, Cp es
mayor que Cv.
Otra cantidad til es la razn de capacidad calorfica, , definida por:

Cp
Cv

(1)

Por lo expresado, se entiende que es siempre mayor que la unidad.


La diferencia de capacidad calorfica tiene una forma particularmente simple para el gas ideal, pues
U V T 0 (Ley de Joule). Entonces la ecuacin:

V
C p C v p

T P
Si hablamos de capacidades calorfica molares, el volumen en la derivada es el volumen molar; por
la ecuacin de estado V RT / p . Diferenciando respecto de la temperatura y manteniendo la
presin constante, se obtiene U V P R / p . Reemplazando este valor en la ecuacin, se
reduce a:
2
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C p Cv R

Aun cuando la ecuacin es correcta exactamente para un gas ideal, es una aproximacin til para
gases reales.
La diferencia de capacidad calorfica para los lquidos y slidos es a menudo muy pequea y,
excepto para trabajos de gran aproximacin, es suficiente con tomar:
C p Cv

Aunque hay algunas excepciones importantes a esta regla. La razn fsica para la igualdad
aproximada para Cp y Cv es evidente. Los coeficientes de expansin trmica para los lquidos y
slidos son muy pequeos, de manera que el cambio de volumen es muy pequeo al aumentar la
temperatura en un grado; en consecuencia, el trabajo producido por la expansin es muy pequeo
y se requiere poca energa para el pequeo aumento en la separacin de las molculas. Casi todo
el calor transferido desde el entorno se transforma en un aumento de la energa del movimiento
catico y se manifiesta, por consiguiente, como un aumento de la temperatura casi de la misma
magnitud que un proceso a volumen constante. Adems, como no es prctico medir directamente
el Cv de los lquidos y slidos; y Cp es fcil de medir, los valores tabulados de las capacidad
calorficas de lquidos y slidos son valores de Cp.
2.2. Cambios adiabticos de estado.
Si no hay flujo de calor en un cambio de estado, dQ 0 y este cambio es adiabtico. Por
experimentacin nos aproximamos a esta condicin adiabtica cubriendo el sistema con un
material aislante o mediante un recipiente de vaco. Para un cambio adiabtico de estado, como
dQ 0 , la formulacin de la primera ley es: dU dW
Para un cambio finito de estado: U W
Esta ecuacin expresa que el trabajo se produce a expensas de un descenso de la energa del
sistema. Una disminucin de la energa se manifiesta casi enteramente por una disminucin de la
temperatura del sistema: por consiguiente, si se produce trabajo en un cambio adiabtico, la
temperatura del sistema disminuye. Si se destruye trabajo en un cambio adiabtico, W es (-), y
entonces U es (+); el trabajo destruido aumenta la energa y la temperatura del sistema. Si slo
se presenta el trabajo presin-volumen, la ecuacin se convierte en:
dU Pop dV

En donde queda claro que en una expansin, dV es (+) y dU es (-) La energa, al igual que la
temperatura, disminuye. Si se comprime adiabticamente el sistema, dV es () y dU es (+), tanto la
energa como la temperatura aumentan.
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2.2.1. Cambios adiabticos de estado en el gas ideal.


Segn la Ley de Joule para un gas ideal, dU Cv dT , usando esta expresin en la ecuacin
anterior, se obtiene:
Cv dT Pop dV

Lo cual demuestra de inmediato que dT y dV, tienen signos opuestos. La disminucin de la


temperatura es proporcional a Pop y, para determinado aumento de volumen, tendr un valor
mximo cuando Pop sea mximo, o sea, cuando Pop=p, en consecuencia, para un cambio fijo de
volumen la expansin adiabtica reversible producir la mayor disminucin de temperatura; por el
contrario, una compresin adiabtica reversible entre dos volmenes determinados produce el
menor aumento de temperatura.
Para un cambio de estado adiabtico reversible del gas ideal, Pop=p:

Cv dT pdV
Como p nRT V :

C v dT nRT

dV
V

Dividiendo por T para separar variables y utilizando C v C v n :


Cv

dT
dV
R
T
V

Si el estado inicial est descrito por T1, V1 y el final por T2, V2, al integrar tenemos:
T2

2
dT
dV
C

R
v
T T
V V
1
1

T
C v ln 2
T1

V
R ln 2

V1

Como R C p C v , entonces, R C v C p C v 1 1 :

T
V
ln 2 1 ln 2
T1
V1
T2 V1

T1 V2

T1V1 1 T2V2 1
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Por la ecuacin general de los gases ideales la ecuacin tambin puede expresarse de la siguiente
manera:

p1V1 p2V2

T1 p1 1 T2 p 2 1

2.3. Mtodo de Clement Desarmes.


Es el mtodo ms empleado en la determinacin del coeficiente de Poisson y se basa en la
expansin adiabtica de un gas.
P
Proceso adiabtico A-B
Proceso isocoro B-C

A
PA

C
PC
TA =TC

PB

VA

TB

VB = VC

El paso del punto A (VA, PA, TA) al punto B (VB, PB, TB) es un proceso de expansin adiabtica, y el
paso del punto B al punto C (VC, PC, TC) corresponde a un proceso isocrico, donde el sistema
vuelve a la temperatura T1.
Para el paso de A hacia B:
(VA/VB) = PB/PA
Y para la isoterma de A hacia C tendremos:
PAVA = PCVC = PCVB
Reemplazando se tiene:

VA/VB = PC/PA

(PC/PA) = PB/PA
Aplicando logaritmos:

log PA log PB
(2)
log PA log PC

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3. Procedimiento.
Inicio
Armar sistema

No

Existen fugas?

Comprimir gas

Si
Cubrir fugas con cinta
adhesiva y plastilina

Po, To

i=1:1:5

Ver esquema

Fin

5 cm por encima de
la atmosferica

Esperar equilibrio

PA, TA

Expandir
adiabticamente
PB, TB

TC=TA

PC

6
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QMC 206L

4. Hoja de datos.
N
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5

Pman [cmHg]
5,0
4,8
4,6
5,0
4,6
1,7
1,3
1,5
1,5
1,4
2,5
1,9
2,1
2,2
2,0

T [C]
20,2
21,2
20,2
22,1
22,0
19,9
20,0
19,8
20,3
19,3
20,2
21,2
20,2
22,1
22,0

5. Clculos y diagramas.
Determinacin de la presin del gas (aire):
Pgas

Patm

Pa Pb
Pgas Patm h

P Patm Pman
P 495 Pman (1)

Pa

(La presin atmosfrica en la ciudad

Pb

de La Paz es 495 mmHg)

Clculo del valor experimental del coeficiente de Poisson:

log( PA ) log( PB )
(2)
log( PA ) log( PC )

Clculo del valor terico del coeficiente de Poisson:


7
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C
t P
CV

QMC 206L

S 2
R
S 2 72 9
2

S
S
7
7
R
2

S = 7 (El aire es un gas poliatmico)

Clculo de errores:
Error relativo

Error absoluto

t e
(3)
t

E e (4)

Clculo del volumen del gas despus de expandir adiabticamente (VB):


no n f

PV
PV
o o
f f
R To R T f
Trabajando con los datos obtenidos en la prueba 4, prueba que presenta menor error:

Vf

PV
o oT f
Pf To

545atm * 5L * 293.3K
5.31L
510atm * 295.1K
V f 5.31L

Como V f Vo se comprueba que el gas se expande adiabticamente.

1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5

Pman
[cmHg]
5,0
4,8
4,6
5,0
4,6
1,7
1,3
1,5
1,5
1,4
2,5
1,9
2,1
2,2
2,0

Pman
[mmHg]
50,0
48,0
46,0
50,0
46,0
17,0
13,0
15,0
15,0
14,0
25,0
19,0
21,0
22,0
20,0

P [mmHg]
545,0
543,0
541,0
545,0
541,0
512,0
508,0
510,0
510,0
509,0
520,0
514,0
516,0
517,0
515,0

T [C]
20,2
21,2
20,2
22,1
22,0
19,9
20,0
19,8
20,3
19,3
20,2
21,2
20,2
22,1
22,0

T [K]

293,2
294,2
293,2
295,1
295,0
292,9
293,0
292,8
293,3
292,3
293,2
294,2
293,2
295,1
295,0

1,33
1,21
1,25
1,26
1,24

0,03
0,06
0,03
0,02
0,04

0,05
0,07
0,04
0,03
0,05

V [L]
5
5
5
5
5
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3
5,3

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QMC 206L

Diagramas P vs V

Prueba 1
550
545

P [mmHg]

540

535
530
525
293,2 K

520
515

292,9 K
510
5,0

5,0

5,1

5,1

5,2

5,2

5,3

5,3

5,4

V [L]

Prueba 2
545
540

P [mmHg]

535
530
525
520
294,2 K

515
510

293,0 K
505
5,0

5,0

5,1

5,1

5,2

5,2

5,3

5,3

5,4

V [L]

9
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Fisicoqumica laboratorio

QMC 206L

Prueba 3
545
540

P [mmHg]

535
530
525
520
293,2 K

515

510
292,8 K
505
5,0

5,0

5,1

5,1

5,2

5,2

5,3

5,3

5,4

V [L]

Prueba 4
550
545
540
P [mmHg]

535
530
525
520
295,1 K

515
510

293,3 K

505
5,0

5,0

5,1

5,1

5,2

5,2

5,3

5,3

5,4

V [L]

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Fisicoqumica laboratorio

QMC 206L

Prueba 5
545
540

P [mmHg]

535
530
525
520
295,0 K

515
510

292,3 K

505
5,0

5,0

5,1

5,1

5,2

5,2

5,3

5,3

5,4

V [L]

6. Conclusiones y recomendaciones.
Se determin el coeficiente adiabtico del aire realizando 5 pruebas, los valores son los
siguientes:
1 = 1.33 0.05
2 = 1.21 0.07
3 = 1.25 0.04
4 = 1.26 0.03
5 = 1.24 0.05
Con excepcin a las segunda prueba. todas las pruebas se realizaron satisfactoriamente
puesto que presentan un error relativo porcentual menor al 5 % :
1 = 3%
2 = 6%
3 = 3%
4 = 2%
5 = 4%
El volumen B con un valor de 5.31L es mayor al volumen inicial A de un valor de 5L, este
hecho confirma que existi una expansin adiabtica y comprueba lo ya mencionado en el
fundamento terico.
Gran parte del xito del experimento se debe a que el sistema no tenga fugas, por lo que se
recomienda verificar este aspecto antes de cada prueba.
El registro de las presiones debe realizarse con mucha atencin, sobre todo para el punto B
donde existe un cambio brusco de presin.
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Condori Tapia Luis Alberto

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QMC 206L

7. Bibliografa.
Avendao Jorge Ch; Gua de laboratorio de fisicoqumica QMC 206L; La Paz Bolivia
Castellan Gilbert W; Physical Chemistry; Editorial Addison Wesley Publishing Company;
Tercera edicin; Massachusetts Estados Unidos
Daniels Farrington, Alberty Robet A, Williams, J.W; Curso de fisicoqumica Experimental

ANEXOS

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Condori Tapia Luis Alberto