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Mdulo 5B
Equilibrio Inico
Cuadernillo de trabajo
Decano F.R.A.
Ing. Jorge Omar, Del Gener
Autor:
Ing. Angel, Zambrino
Ing. Omar, Francescutti
VS222014
Qumica General
Equilibrio Inico
INDICE
Acidos y Bases
Introduccin
Algunas cuestiones generales sobre los electrolitos
Porcentaje de Ionozacin
Constante de Ionizacin
Autoionizacin del agua
Soluciones de sales
Soluciones Buffer
Qumica General
OBJETIVOS
Entender a que se denomina un electrolito y en que condiciones es posible
encontrarles.
Explicar que es un electrolito dbil y un electrolito fuerte, y como se
los puede tipificar en base al porcentaje de ionizacin o la constante de
ionizacin. Aplicar el concepto de fuerza de electrolitos a los cidos y las
bases. Explicar como es la ionizacin en etapas para cidos poliprticos.
Explicar la ionizacin de cidos y bases a partir de las teoras de Arrhenius
y Brnsted-Lowry. Podr calcular la concentracin de los iones en caso de
cidos fuertes o dbiles. Explicar la autoionizacin del agua.
Explicar y calcular pH y pOH, tanto para cidos y bases fuertes como para
cidos o bases dbiles.
Explicar que es una solucin buffer. Explicar mediante la teora de BrnstedLowry hidrlisis de sales.
INTRODUCCIN
Procuraremos en este mdulo desarrollar la teora cido-base y de paso poder
interpretar algunas cosas de nuestra vida diaria: Porqu un limn tiene gusto cido?
Cmo acta un anticido estomacal? Porque el jabn Dove es neutro? Porqu
los dems jabones no lo son? Por qu el vinagre es cido? Porqu en un anlisis de
sangre se indica el pH de la sangre?, etc.
(*) Formalmente se disocian las sales y sustancias inicas y se ionizan las sustancias como
los cidos al desprender sus H+.
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Qumica General
(ac)
+ NO3-(ac)
Na+(ac)
(ac)
H2O(l)
NO3-(ac)
(ac)
H2O(l) D
NH4+(ac) +
(ac)
En este ltimo caso el cido es el agua y el amonaco la base. Como hemos visto en
equilibrio qumico la flecha en un solo sentido o la doble flecha implican irreversibilidad
reversibilidad de las reacciones, y la ionizacin como se ve en la teora de Brnsted
y Lowry debe ser considerada como una reaccin, por lo que podemos aplicar el
equilibrio qumico a las mismas. Otro aspecto a considerar es el concepto de cido o
base conjugada, si tomamos las reacciones anteriores y pretendemos realizarlas en
forma inversa entonces el NO3- actuara como base y el H3O+ como cido, decimos
entonces que el in NO3- es la base conjugada del cido ntrico. Anlogamente el NH4+
es el cido conjugado del NH3.
La fuerza de estos cidos o base conjugadas depender de la fuerza del cido o la
base que lo genera, si estos son fuertes aquellos han de ser dbiles, por el contrario
si son dbiles la base o el cido conjugado sern fuertes.
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Porcentaje de ionizacin
Una forma de saber si un cido o base es fuerte (y podemos generalizar a los electrolitos
en general), es a partir del porcentaje de disociacin o ionizacin:
% disociacin
10
20
0,1
30
40
50
60
70
80
90
100
1
Constante de ionizacin (Ki)
Si bien el porcentaje de ionizacin puede resultar un buen indicio de la fuerza de un
cido o base, la constante de ionizacin es ms til a los efectos de los clculos.
Si aplicamos los conceptos de Equilibrio Qumico a la ionizacin de cidos y bases, as
para un cido hipottico HAc si se ioniza, dicha ionizacin ser:
HAc(ac) + H2O(l)
Ac-(ac)
H3O+
[Ac-] . [H3O+]
[HAc]
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(ac)
HAc-(ac)
H3O+
+ H2O(l) D
Ac-(ac)
H3O+
Ka1
>
Ka1
Ka2
Ka2
Tomemos como ejemplo uno de los cidos ms usuales, el cido sulfrico que se
ioniza en dos etapas.
1) H2SO4(ac) +
H2O(l)
HSO4-(ac) + H3O+(ac)
SO42-(ac) + H3O+(ac)
2) HSO4- + H2O(l)
(l)
H2O
(l)
H3O+
OH-
Kw = [H+] [OH-]
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Qumica General
Si por el contrario agregamos una base al agua pura, los OH- que esta aporta
incrementa la [OH-] y anlogamente al caso anterior, necesariamente bajar la [H+] o
sea que [H+] < [OH-], y a toda solucin en que ocurra esto decimos que es bsica.
Una forma prctica es utilizar una escala logartmica inversa que en el caso del [H+]
denominamos pH:
pH = log 1/[H+] = -log [H+]
Anlogamente:
pOH = log 1/[OH-] = -log [OH-]
pKw = log 1/Kw = -log Kw
En la siguiente tabla se encuentra resumido estos conceptos:
Carcter de la
solucin
[H+]
Mol/L
pH
[OH-]
Mol/L
pOH
Kw
1x10-14
14
1x10-14
14
1x10
1x10-2
1x10-3
1x10-4
1x10-5
1x10-6
1
2
3
4
5
6
1x10
1x10-12
1x10-11
1x10-10
1x10-9
1x10-8
13
12
11
10
9
8
-14
1x10
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
14
14
14
14
14
14
1x10-7
1x10-8
1x10-9
1x10-10
1x10-11
1x10-12
1x10-13
1x10-14
7
8
9
10
11
12
13
14
1x10-7
1x10-6
1x10-5
1x10-4
1x10-3
1x10-2
1x10-1
1
7
6
5
4
3
2
1
0
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
1x10-14
14
14
14
14
14
14
14
14
cida
-1
Neutra
-13
pKw
Bsica
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Qumica General
Soluciones de sales
Como ya se ha dicho las sales son por lo general electrolitos fuertes, quiere decir que
se ionizan completamente. Las soluciones de sales, segn el cido o base del que
provienen, tienen diferentes pH.
Es sabido que sales como el Na2CO3, o el NH4Cl son utilizadas industrialmente como
basificantes y acidulantes, es decir para subir el pH o bajarlo.
Una interpretacin de lo que sucede lo vamos a ejemplificar con el NH4Cl en solucin
acuosa. Como electrolito fuerte el NH4Cl se ioniza totalmente:
NH4Cl(ac)
NH4+(ac) + Cl-(ac)
Por lo que hemos visto el NH4+(ac) es el cido conjugado de una base dbil, el NH3, por
lo tanto como cido conjugado es fuerte, y reacciona con el agua:
NH4+(ac) + H2O D
NH3(ac)
H3O+
NH4NO3
IONIZACIN
PROPIEDADES
IONES
NH4+ cido conjugado del
NH3 (Kb=1,8x10-5)
NO
NaHCOO
NaNO3
NaHCOONa+ + HCOO-
HIDRLISIS
HCOO- (formiato)
base conjugada del
cido frmico HCOOH
(Ka=1,8x10-4)
Na+ cido conjugado del
NaOH (Muy fuerte)
NO3- base conjugado del
HNO3 (Muy fuerte)
HCOO- (formiato)
base conjugada del
cido frmico HCOOH
(Ka=1,8x10-4)
>7
HCOO- + H2O HCOOH + OHNO
10
NO
+
H3O+
HCOO-+H2OHCOOH + OH-
<7
NO
pH
7
(*)
Qumica General
Tipo de Sal
cido
Fuerte
Dbil
Fuerte
Base
Dbil
Fuerte
Fuerte
Dbil
Dbil
pH
<7
>7
7
7
Si Ka>Kb : pH<7;
Si Ka< Kb : pH>7
Si Ka=Kb : pH=7
Soluciones buffer
Estas soluciones se caracterizan por su resistencia a variar su valor pH cuando se
agregan a las mismas pequeas cantidades de cido o de base, es decir cuando se
varia levemente la concentracin de H3O+ OH- en la solucin. Estas soluciones se
preparan a partir de mezclas de un cido dbil y una sal del anin de dicho cido, o a
partir de una base dbil y una sal que contenga el catin de la base.
Por ejemplo, el cido actico es un cido muy dbil (Ka = 1,8 x 10-5), se ioniza:
HCH3COO(ac) + H2O(l) D
Por lo que hemos visto, Ka =
CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
[CH3COO-] . [H3O+]
[HCH3COO]
[HCH3COO]
[CH3COO-]
= log +
[H3O ]
Ka
+
log
[HCH3COO]
[CH3COO-]
pH = - log Ka
pH = p
Ka
+ log
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log
[HCH3COO]
[CH3COO-]
[CH3COO-]
[CH3COOH]
Qumica General
Si generalizamos:
pH = pKa + log [Base conjugada]
[cido]
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Qumica General
cido
Ka
Base
conjugada
Kb
Actico
(HCH3COO)
Benzoico
(HC6H5COO)
1,8 x10-5
CH3COO-
5,55 x 10-10
6,3 x10-5
C6H5COO-
1,59 x 10-10
Ka x Kb
Log Ka
(pKa)
Log Kb
(pKb)
pKa+pKb
2,04 x 10-5
Cianhdrico 4,9x10-10
CN(HCN)
7,7 x 10-5
Fenol
1,3x10-10
C2H5CO(HC6H5O)
1,47 x 10-11
Fluorhdrico 6,8 x10-4
F(HF)
3,33 x 10-7
Hipocloroso 3,0 x10-8
ClO(HClO)
2,22 x 10-11
Nitroso
4,5 x10-4
NO2(HNO2)
1.2.- En base a la actividad anterior, ordena en forma creciente de fuerza los cidos all
descriptos, ubicndolos de izquierda a derecha, completa adems los datos de:
Acido
Base conjugada
Ka
Kb
pKa
pKb
Kb aumenta o disminuye?
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Qumica General
1.4.- Se compara la fuerza de tres cidos a partir de los datos de la tabla a continuacin:
Datos
Orden creciente
Acido 1
Ka = 2,3x10-4
Acido 2
pKb = 11
Acido 3
pKa = 3,5
Actividad 2
[H+]
[OH-]
pH
pOH
0,032
Jugo de Limn
5,01x10-12
Soda
4,20
Bicarbonato de Sodio
4,80
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Qumica General
2.7.- Se tiene una solucin acuosa de H2S que contiene 5g de este soluto en 300mL de solucin.
Calcular:
a) Cules sern las concentraciones de los siguientes iones en la solucin:
H2S, HS- y S2-, H3O+
b) El pH resultante
2.8.- Cules son las concentraciones una vez alcanzado el equilibrio de HCOOH y HCOO- y el
pH en una solucin 10-3 M de HCO2H (cido frmico o metanoico)?
2.9.a) Cul ser la concentracin en % m/v de una solucin de HCl cuyo pH es 1,45?
b) Compare el pH de la solucin anterior con el que tendran soluciones de igual concentracin
molar de:
1) H2SO4, 2) HClO
2.10.- Calcular el pH de una solucin preparada diluyendo 10 cm3 de solucin acuosa de H2SO4
0,5 M a un volumen final de 2dm3.
2.11.- 500 ml de una solucin contienen 0,2 moles de un cido HA. El pH de la solucin es
4,2. Calcular:
a) Ka del cido,
b) porcentaje de disociacin del cido
Actividad 3
Resuelve los siguientes ejercicios de mezclas de cidos y bases
3.1.- Calcule el volumen de una solucin de HNO3 0,2 M necesario para neutralizar 400 cm3 de
una solucin de NaOH 0,005 M. Cul es el pOH de la solucin de NaOH utilizada?
3.2.- Cuntos litros de agua destilada deben aadirse a 1 litro de solucin acuosa de HCl con
pH =1 para obtener una solucin con pH = 2. Considere volmenes aditivos y disociacin total.
3.3.- Calcule el pH de las siguientes soluciones:
a) 600 ml de solucin 0,02 M de HCl + 100 ml de solucin de NaOH 0,1 M,
b) 400 ml de solucin de HNO3 0,01 M + 1,3 litros de solucin de H2SO4 0,01 M
c) 200 ml de solucin de pH = 2 + 600 ml de solucin de pH = 4
En todos los casos considere volmenes aditivos
Actividad 4
Resuelve los siguientes ejercicios:
4.1.- Uno de los procesos que se realiza en el curtido del cuero es el piquelado, consiste en
remojar los cueros en una solucin cida. Supongamos que tenemos preparar 2000 lt de una
solucin acuosa de pH =2, que masa de los siguientes cidos se necesitar para tal cometido:
a) CH3COOH (Acido Actico) puro (Ki = 1,8 x 10-5)
b) H2SO4 98% masa/masa
c) HCOOH (Acido Frmico) 85% masa/masa (Ki = 1,8 x 10-4)
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Qumica General
4.2.- Se dispone de dos disoluciones de cidos de igual concentracin. Una contiene cido
acetico (Ka=1,810-5) y la otra acido tricloroactico (Ka=1,510-3). Indique, sin resolver pero
razonado la respuesta, cul disolucin tendr mayor pH.
4.3.- Disponemos de volmenes iguales de las siguientes soluciones:
Acido
HCl
CH3COOH(monoprtico)
HCN(monoprtico)
Conc.
0,1 M
0,1 M
0,1 M
pH
1
2,9
5,1
Cul de las soluciones precedentes requieren menor cantidad de NaOH para su neutralizacin
(pH=7)?
Respuestas posibles:
1.- HCl 2.- CH3COOH 3.- HCN 4.- Todos requieren la misma cantidad.
4.4.- Un recipiente A contiene una solucin 0,10 M del cido HX. Otro recipiente B contiene
una solucin 0,10 M del cido HY. Cuando se determinan los pH de ambas soluciones se
obtienen los siguientes valores: solucin de cido HX pH = 2,9, solucin de cido HY pH = 1.
a) Indique que cido es el ms fuerte. Justifique su respuesta y
b) Si se preparan soluciones de las sales sdicas de ambos cidos (NaX y NaY). Dichas
soluciones tendrn caractersticas cidas, bsicas o neutras. Justifique su respuesta.
4.5.- 250 ml de una solucin acuosa contiene 15 g de un cido HA (Mr = 60). La concentracin
molar de H+ es 4,2 x 103 M. Calcular:
a) Ka,
b) concentracin inicial de dicho cido para que el grado de disociacin sea de 10% y
c) pH de la solucin en el caso b).
4.6.- Una solucin acuosa de cido frmico (HCOOH) que posee un solo hidrgeno ionizable
se encuentra disociado en un 34%. Calcular:
a) concentracin inicial del cido frmico en la solucin y
b) pH de la solucin (Ka = 1,8 x 10-4)
4.7.- Calcular el pH de una solucin acuosa de KCN cuya concentracin es 0,2 moles L-1
4.8.- Calcular el pH de una solucin 0,3M de NH4Cl
4.9.- Se prepar una solucin buffer disolviendo 0,05 moles por litro de cido frmico (HCOOH)
y 4,08 g de formiato sdico (NaHCOO) en agua suficiente para hacer un litro de solucin.
Calcular :
a) pH de la solucin
b) pH de la solucin resultante de diluir 10 veces la primera
4.10.- Se tiene 1 litro solucin buffer que contiene 20 g de solucin acuosa de NH3 al 28%m/m
y 5,35 g de NH4Cl
Calcular:
a) pH de la solucin buffer,
b) Suponiendo que el volumen no vara, cul ser el pH de la solucin si se agregan otros
5,35 g de NH4Cl
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Qumica General
Ka
Base Conjugada
Kb
1,8x10-5
Acetato (CH3COO-)
5,555x10-10
6,3x10-5
Benzoato (C6H5COO-)
1,59x10-10
2,5x10-9
4x10-6
Cianhdrico (HCN)
4,9x10-10
Cianuro (CN-)
2,041x10-5
Muy grande
Cloruro (Cl )
Clorhdrico (HCl)
Cloroactico (CH2ClCOOH)
1,4x10
Cloroacetato (CH2ClCOO )
7,143x10-12
1,1x10-2
9,091x10-13
Muy grande
Muy pequea
Fenato (HC6H5O )
7,69x10-5
-3
Muy pequea
Fenol (HC6H5OH)
1,3x10
Fluorhdrico
6,8x10-4
Fluoruro F-
1,471x10-11
Frmico (HCOOH)
1,8x10-4
Formiato (HCOO-)
5,555x10-11
2,3x10-11
4,348x10-4
1,7x10
5,88x10-14
-10
-1
Ntrico (HNO3)
Muy grande
Nitrato (NO3-)
Muy pequea
Nitroso (HNO2)
4,5x10-4
Nitrito (NO2-)
2,222x10-11
Acidos poliprticos
Carbnico (H2CO3)
In Hidrgeno Carbonato (HCO3-)
4,3x10-7
5,6x10-11
(HCO3-)
Carbonato (CO3-)
2,33x10-8
1,79x10-4
Fosfrico (H3PO4)
In diHidrgeno Fosfato (H2PO4-)
In Hidrgeno Fosfato (HPO42-)
7,5x10-3
6,2x10-8
4,2x10-13
(H2PO4-)
(HPO42-)
Fosfato (PO43-)
1,33X10-12
1,613x10-7
2,381x10-2
Sulfhdrico
In Hidrgeno Sulfuro (HS-)
9,5x10-8
1,0x10-19
(HS-)
Sulfuro (S2-)
1,053x10-2
1x105
Muy grande
1,2x10-2
(HSO4-)
Sulfato (SO42-)
Muy pequea
8,33x10-13
Sulfrico (H2SO4)
In Hidrgeno Sulfato (HSO4-)
Frmula
Amonaco
NH3
1,8x10-5
Anilina
C6H5NH2
4,3x10-10
Dimetilamina
(CH3)2NH
5,4x10-4
Etilamina
C2H5NH2
6,4x10-4
Hidracina
H2NNH2
1,3x10-6
Hidroxilamina
HONH2
1,1x10-8
Metilamina
CH2NH2
4,4x10-4
Piridina
C5H5N
1,7x10-9
Trimetilamina
(CH3)3N
6,4x10-5
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Kb
Qumica General
Actividad 3
Actividad 4
2.1
a) 1
b) 0,824
c) 11,4
d) 0,523
2.2
[H3O+]
a) 0,1M
b) 1 x 10-12M
c) 0,00316
d) 1,585 x 10-14
[OH-]
a) 1 x 10-13M
b) 1 x 10-2M
c) 3,16 x 10-12
d) 0,631M
2.3
Actico, pH=2,72
2.4
a) 0,05
b) 5,31
2.5
a) [H3O+]=0,463M
[HSO4-]=0,336M
[SO42-]=0,0635M
b) pH=0,33
2.6
a) [H3O+]=2,157 x 10-4M
[H2S]=0,48998M
[S2-] [HS-]=0,000216M
b) pH=3,67
2.7
2.8
a) 0,129% m/v
b1) pH= 1,29
b2) pH= 4,49
2.9
a) Ka= 9,96x10-9
b) 0,0315%
3.1
VsnHNO3= 10mL
pOH= 2,30
3.2
9L
3.3
a) pH= 2,54
b) pH= 1,82
c) pH= 2,69
4.1
a) 666Kg
b) 1,16Kg
c) 60,13Kg
4.2
HCN
4.3
a) Ms fuerte HY
b) NaX bsica, Nay neutra
4.4
4.5
pH= 11,30
4.6
pH= 4,89
4.7
a) pH= 3,82
b) pH= 3,82
4.8
a) pH= 9,77
b) pH= 9,47
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