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Casi todo cobre es con el que se trat por un proceso electroltico durante su
produccin de mineral. Est en cualquier electrorefinado de nodos impuros de
cobre o electrn de soluciones de extraccin de blanqueador /solvente. La pequea
cantidad considerable de cobre es tambin electrorefinado. Este captulo describe
electrorefinacin Electroqumica es discutido en el Captulo 17.Electrorefinacion
conlleva a:
CuSO 2 y H2SO4
(A)
CuSO 2 y H2SO4
Un potencial elctrico es aplicado entre un nodo de cobre y un
ctodo de metal en un electrlito conteniendo a
. Los siguientes
procesos ocurren:
(A) el Cobre es electroqumicamente disuelto del nodo en el electrlito,
produciendo cationes de cobre y electrones
(14.1)
(B) Los electrones producidos por la Reaccin (14.1) son transmitidos hacia el
ctodo a travs del circuito externo y el suministro de fuerza.
(C) Los cationes Cu2+ en el electrlito emigran para el ctodo por la conveccin y
la difusin.
(D) Los electrones y los iones Cu 2+ se recombinan en la superficie del ctodo
Cu formar
2e metal
Cu
catodo
impurezas
0.34del
V nodo):
(14.2)
de cobre
(SinElas
(14.3)
CuSO 2 y H2SO4
FIGURA 14.1 El flujo de electrorefinado de cobre cubre con una
sbana. Los nodos impuros de cobre son disueltos electrolticamente en un
electrlito
y el cobre puro est capturado de solucin como ctodos.
El circuito de purificacin de electrlito trata con una fraccin pequea del
Cu2 Ag2
14.2.3. Pb y Sn
PbSO4 SnO 2
14.2.5. Ag
Fundidos a una extensin pequea en el electrlito y son ms nobles que Cu (la
tabla 14.2), tan cualquier presente Ag en la solucin se acortar y depositada en el
ctodo.
El cobre del ctodo tpicamente contiene plata 8 a 10 ppm (Barrios, Alonso, y
Meyer, (g/t 1999). Afortunadamente, la plata es una impureza ms bien no
cancerosa en cobre.
14.2.6. O
Cu2O Cu2O
La contaminacin de cobre del ctodo por estas impurezas es minimizada por ah:
14.3. El EQUIPO
La electrorefinacion industrial usa grandes (40 a 50 mm), los nodos delgados de
cobre (1 a 10 mm) y los ctodos delgados (el Higo (~ 1 m 1 m) interpaginaron
aproximadamente 50 mm aparte en una celda llenado con electrlito. 14.3). Los
nodos en la celda estn todos en el mismo potencial: Los ctodos estn todos en
otro, potencial. El poder de corriente directa es provisto por un rectificador. Los
nodos y los ctodos son uniformemente espaciados a lo largo de la celda para
asegurar una distribucin constante de corriente para todos los electrodos.
CuSO 2 y H2SO4
El proceso es continuo cuando los electrodos estn cargados o
descargados
de
las
celdas.
El
electrlito
conteniendo
a
continuamente entra en el extremo inferior de cada celda. Deja las celdas
(ligeramente menos puro) por continuamente derramndose el otro extremo de la
celda en un sistema de la coleccin de electrlito. Los nodos continuamente se
disuelven y cobre puro continuamente se captura en los ctodos.
FIGURA 14.4 (a) Electrorefinado demuestra que los ctodos de cobre capturan
encima de acero inoxidable gana limpiamente y (b) hojas del arrancador de cobre.
Nota las tiras plsticas del borde en el ctodo permanente y los lazos de cobre y las
perchas en la hoja del arrancador. (La Cortesa de T. Robinson.)
FIGURA 14.5 ctodos de cobre Electrorefinado listos para embarcarse. (A) Los lazos
de la Percha sealan que electro-refine ha sido cargado fuera usando hojas del
arrancador de cobre, ha sido comparado con (b) espacios vacos acerados
inoxidables. (La Cortesa de T. Robinson y White Pine Refinery, MI.)
Los espacios vacos pelados de acero inoxidable son cuidadosamente lavados y
devueltos para las celdas refinadoras. Puede haber que pulir la superficie de acero
inoxidable para mantener su suavidad y evitar cobre chapado de hincar encima de
parches speros.
Los espacios vacos de acero inoxidable son 316L usualmente plano, fro y de
arrollado brillante acero inoxidable, ~ 3 mm grueso. El cobre Electrodepositado traba
un embargo muy firmemente para esta superficie a fin de que accidentalmente no
separa durante educar. Los bordes de vertical de los espacios vacos son cubiertos
con tiras largas del borde de polmero, ceido. Estas tiras impiden cobre de
depositarse completamente alrededor del ctodo y consienten remocin de los platos
de cobre del electrorefinado del acero inoxidable. Los fondos de los espacios vacos
acerados inoxidables reciben un surco de la V afilada para consentir desapego fcil
del cobre chapado de esta regin del espacio vaco.
Las refineras mayores usan ctodos delgados de la hoja del arrancador de
cobre, colgadas por lazos de la hoja del arrancador en barras del soporte de cobre.
stas son hojas delgadas de cobre que ha estado chapado encima de titanio o
acero inoxidable, pelado, aplastado, y luego las barras de la percha estn adjuntas
(la figura. 14.4b). Estos ctodos tienen tensiones nerviosas mecnicas superiores
que espacios vacos acerados inoxidables y tienen tendencia a alabearse. Estn a
menudo grabados en relieve para mejorar rigidez (Nicol, 2006). A menudo necesitan
estar removidos despus de alrededor dos das de enchapado para ser
enderezados en prensas y luego regresados a las celdas. El uso de estos ctodos
por consiguiente hace gerencia de la refinera ms difcil. Tambin ponen en
cortocircuito ms frecuentemente, lo cual reduce calidad del ctodo.
Muchas refineras (Eastwood y Whebell, 2007 (especialmente en Europa,
Amrica del Norte, y Asia donde los costos de personal son altos) han alternado de
esta tecnologa mayor para acero inoxidable gana limpiamente; Hashimoto, Narita, y
Shimokawa, 2010; Nagai, Hashikawa, y Yamaguchi, 2010). En 2010,
aproximadamente la mitad de plantas en el mundo usaron tecnologa permanente
del ctodo: Xstrata Tecnologa (previamente conocido como la Isa o Kidd procesa) y
Outotec suministran esta tecnologa del tanque de la refinera. Un requisito laboral
promedio de 0.9 min/tonelada de ctodo son reportados para tankhouses usndolos
tecnologa permanente del ctodo, comparados con 2.4 h/tonelada en tanques que
el arrancador de uso cubre con una sbana (Foso Defensivo et al., 2007). Esta
tecnologa tambin consiente uso de corrientes especficas ms altas (> 300 Un /
m2, comparado Acerca de 250 Un / m2 para hojas del arrancador), mejore calidad del
regados con manguera con agua, y los cienos son reducidos drsticamente del
fondo de la celda. El electrlito reducido drsticamente es enviado a filtracin y
almacenamiento. Los cienos son enviados a un Cu y planta de recuperacin de
metal del subproducto (el Captulo 21).
Dos o tres ciclos que chapan ctodo se producen de un nodo solo. Cada ctodo
de cobre tpicamente pesa a 50 a 100 kg. Este ciclo del enchapado del multictodo
asegura que los ctodos no crecen tambin cerca de los nodos cubiertos en cieno
y se contaminan. Los ctodos cargados en cobre son removidos de las celdas
despus de los das del 7 a 10 de enchapado y una percha nueva de espacios
vacos de acero inoxidable est inserta.
Los ctodos cargados en cobre son lavados para quitar electrlito y cienos. El
cobre chapado es entonces desnudado en mquina de los espacios vacos
acerados e inoxidables, probados, y apilado bien para embarcarse, tpicamente en
cantidades de cosas de 2.5 toneladas. Los ctodos produjeron de hojas del
arrancador es maniobrado de modo semejante pero no requiere denudacin. Una
mquina robtica de denudacin en una refinera moderna es mostrada en la figura.
14.6.
14.5. El ELECTRLITO
Electrlitos que refinan cobre tpicamente contienen a 40 a 50 g / L Cu, 170 a 200 g /
L 10 a 20 g / L Ni, hasta 20 g / L Tan, y las impurezas diversas (la Tabla 14.4). La
naturaleza y la concentracin de las impurezas puede disentir muy ampliamente,
dependiendo del composicin del nodo, cul, a su vez, depende del pienso para el
horno de fundicin (la Tabla 14.1).
H2SO4
depsito excelente de cobre para asegurar un depsito de pureza alta en todos los
ctodos, sin distincin de su posicin en una celda. El sistema CollaMat sirve
ampliamente para medir concentraciones de goma (Stantke, 2002), mientras el
sistema Reatrol sirve para thiourea (Conard, Rogers, Brisebois, y Herrero, 1990).
14.5.2. La Temperatura de Electrlito
El electrlito es calentado en vapor para ~ 65 C (usar titanio o Tefln se enrolla).
Esta calefaccin es cara pero sus efectos beneficiosos incluyan:
(A) Aumentando la solubilidad de CuSO4 y 5H2O, impidindolo de cristalizar en
el nodo (vea a Seccin 14.6.3.1);
(B) Decreciendo densidad de electrlito y viscosidad (el Precio y el Sof, 1981),
cul reduce la migracin de cienos en la celda;
(C) Aumentando la tasa de las reacciones electroqumicas (Figuras.
(14.1) y (14.2)).
(D) Una temperatura demasiado alta conduce al consumo de evaporacin
excesiva y de energa, y puede aumentar la tasa de degradacin de aditivos
orgnicos.
14.5.3. La Filtracin de Electrlito
El presente bien fundado insoluble de partculas en el electrlito puede causar
problemas en electrorefinado. Los slidos pueden originarse de falla de los nodos,
de nodo enfanga, o del recubrimiento del molde usado al lanzar los nodos (vea
Captulo 13).
En la viscosidad alta, las partculas insolubles son suspendidas en el electrlito.
Cuando los slidos heredan conctese con el cristal creciente superficie sirven de
subtratado para la nucleacin. Esto realiza el grano y tasa de crecimiento local
poniendo speros principios. Esto puede iniciar el crecimiento de dendritas. La
filtracin adecuada del electrlito re circulante es crtica.
14.5.4. La remocin de Impurezas del Electrlito
Las impurezas solubles del nodo se deshacen continuamente en el electrlito (la
Seccin 14.2). Para impedir estos de acumularse en el electrlito, son
continuamente removidos de uno purga corriente. Como, Bi, Co, Fe, Ni, y Sb son las
impurezas principales quitadas as. Tambin, El % 1 a 2 del Cu que se disuelve de
los nodos no est chapado en los ctodos (vea Seccin 14.2.6). Este Cu adicional
es tambin removido del electrlito purga corriente. Aproximadamente 0.1 a 0.2 m
de electrlito es desangrado y purificado por tonelada de cobre del producto.
Las impurezas y Cu estn removidos en pasos de tres caeras maestras de
secuencial (Bravo, 1995; El Stantke y Leuprecht, 2010; Wang, 2004):
(A) El Cobre es electrnico usando nodos y acero inoxidable u hojas del
arrancador de cobre en celdas del liberador (el Captulo 17).
(B) El Agua est evaporado del electrlito agotado a Cu y los cristales NiSO4
son precipitados de la solucin concentrada. En algunas operaciones, de
sulfato de cobre tambin puede ser recogido por la evaporacin y la
cristalizacin de sulfato de cobre hidratado. El vaco y las tecnologas de la
centrifugadora pueden ser utilizados.
(C) Como, Bi, y Sb son electrones de electrlito agotado a Cu en uno impuro
(D) El depsito del ctodo Cue Ase Bie Sb o el fango que luego puede ser
enviado por el acendramiento de tarifa.
El faltante concentr cido (Rafieipour et al (~ 1000 g / L de cido sulfurico) es
devuelto a almacenamiento de electrlito para mantener el balance cido en la
refinera., 2007). Una porcin pequea es neutralizada o vendida para impedir una
acumulacin gradual de Ca, kilobyte, Mg, e iones Na en la refinera.
Las tecnologas ms sofisticadas y especficas aumentan servir para
recuperacin del individuo y de la masa de impurezas (Agrawal, Bagchi, Kumari, y
Pandey, 2009). Como, Bi, Co, Sb, y cido sulfurico pueden estar recuperados por la
extraccin solvente (Agrawal Et Al., 2008; Rondas, Scoyer, y Geenen, 1995; Los
Stevens y Gottliebsen, 2000). El intercambio de iones
Las resinas sirven para remocin de Tan, Sb, y Bi (Maruyama, Furuta, Oida,
Shimokawa, y Narita, 2007; Matsuda et al., 2007; El Romano, Salas, Guzman, y
Muto, 1999; Sheedy, Pajunen, y Wesstrom, 2007). El intercambio de iones se usa
tambin para quitar cido antes de la recuperacin de nquel por la precipitacin con
carbonato. La tecnologa molecular (MRT) de reconocimiento sirve para remocin Bi
(Izatt, Izatt, Bruening, y Valle, 2009).
Las refineras progresivamente investigan formas para producir subproductos de
fcil venta y valiosos del tratamiento de su purgan corrientes (Agrawal, Bagchi,
Kumari, Kumar, y Pandey, 2007; Agrawal, Kumari, Bagchi, Kumar, y Pandey, 2007;
Kumari, Agrawal, Bagchi, Kumar, y Pandey, 2006).
14.6. MAXIMIZANDO PUREZA DEL CTODO DE COBRE
El objetivo tcnico principal de la refinera es producir cobre del ctodo de pureza
alta. Otros objetivos importantes son producir este cobre puro rpidamente y con un
consumo mnimo de energa y la fuerza de trabajo. El resto de este captulo discute
estas metas y cmo son logrados.
Los factores principales influenciando la pureza de cobre del
ctodo son:
(A) El acomodamiento fsico de los nodos y los ctodos en las celdas
electrolticas.
(B) el Producto Qumico acondiciona, en particular composicin de electrlito,
claridad, las concentraciones del agente de nivelacin y que refina grano, la
temperatura, y la tasa de circulacin.
(C) Electroltico acondiciona, en particular densidad actual.
(D) Tubera lavndose de ctodos despus de electrorefinado y su remocin de las
celdas.
14.6.1. El Reconocimiento Mdico Factoriza Afectar Pureza del Ctodo
Las partculas de cienos, con sus concentraciones altas de impurezas, son
conservadas fuera de los ctodos manteniendo el flujo de alisado de electrlito
bastante a fin de que los cienos no estn extasiados de los nodos y fondos de la
clula para los ctodos. La turbulencia en el electrlito debera ser evitada. La
contaminacin es tambin evitada filtrando el electrlito (vea figura (especialmente
eso de celda limpiando) antes de que est reciclada para electrorefinado. 14.1).
14.6.2. El Producto Qumico Factoriza Afectar Pureza del Ctodo
Esto puede ser evitado minimizando absorcin de oxgeno en el electrlito, por flujo
de electrlito de cuido tan refinado y quieto como posible al todava mantener
hidrodinmica adecuada para el reembarque masivo. La presencia de Fe en el
electrlito tambin debera ser evitada donde posible.
Otros factores que mantienen casa que pueden tener un impacto significativo en la
eficiencia actual incluyen:
(A) Empareje distribucin de corriente para todos los electrodos.
(B) Asegurando eso los contactos elctricos estn limpios.
(C) Asegurando que los electrodos son igualmente espaciados y colgantes
verticalmente.
14.10. El RESUMEN
Este captulo ha demostrado que el acendramiento electroltico es el mtodo
principal de produciendo en masa cobre de pureza alta. El otro es electroganado (el
Captulo 17). Cubra de cobre de electrorefinacion, despus de derretirse y la
fundicin, contiene menos de 20 impurezas ppm, y el oxgeno que se controla en %
0.018e0.025.
Electrorefinacion conlleva electroqumicamente disolviendo cobre de nodos
impuros de cobre en un electrlito conteniendo a sulfato de cobre y cido sulfurico y
luego el electroqumicamente depositando cobre puro del electrlito encima de
ctodos de acero inoxidable o de cobre. El proceso es continuo.
Las impurezas insolubles en el nodo se le pegan al nodo o caen a la raz de la
celda refinadora. Estn removidas y enviadas para un Cu y planta de recuperacin
de metal del subproducto. Las impurezas solubles dejan adentro la celda
continuamente fluyendo electrlito. Son removidas de un electrlito purga corriente.
El objetivo crtico de electrorefinacion es producir cobre del ctodo de pureza alta.
Es logrado usando:
(A) los nodos Precisamente espaciados, planos, verticales, y los ctodos
(B) Un suministro constante, amablemente afluente de electrlito caliente, alto
Cu2 a travs de todas las caras del ctodo;
(C) la Provisin de un suministro constante, controlado de agentes de
nivelacin y que refina grano.
Las tendencias modernas importantes son tratarse nodos con suites de la
impureza ms complicadas en corriente especfica ms alta, al maximizar seguridad
del ctodo de pureza, de productividad, de operador lgico y minimizar consumo de
poder, desaprovechan produccin, y dao medioambiental. La adopcin de celdas
vaciadas de antemano de cemento armado de polmero e inoxidables ctodos
acerados en ambos tankhouses nuevos y reconstruidos con partes nuevas contina.
La automatizacin, la robtica, y el proceso adelantado controlan de todos los
aspectos de electrorefinacion se est volviendo estndar en la industria.
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