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02
Metrohm ...
es el lder global en el campo de la titulacin
es la nica empresa que ofrece un surtido completo de equipos para el anlisis inico
titulacin, voltamperometra y cromatografa inica
es una empresa suiza y fabrica sus productos exclusivamente en Suiza
otorga una garanta de 3 aos para los instrumentos y de 10 aos para los supresores
qumicos empleados para la cromatografa inica
pone a su disposicin su experiencia y sus conocimientos de aplicacin sin igual
le ofrece gratuitamente ms de 1300 aplicaciones
le apoya con un servicio profesional a travs de representantes locales y centros de
asistencia regionales
no cotiza en la bolsa de valores, es propiedad de una fundacin
da prioridad a los intereses de los clientes y consumidores por encima de la maximizacin
de beneficios
03
Parmetro
Norma
Matriz
Mtodo
Pg.
Derivados
del
petrleo
ASTM D 4739
Titulacin potenciomtrica
ndice de basicidad
Lubricantes
ASTM D 2896 Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
ndice de basicidad total
DIN ISO 3771 Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
Bases nitrogenadas
UOP269
Destilados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
ndice de acidez y basicidad
ASTM D 974 Derivados del petrleo
Titulacin colorimtrica
6
ASTM D 664 Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
ndice de acidez
DIN EN 12634 Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
Lubricantes
Derivados del petrleo
ndice de acidez y cidos naftnicos UOP565
Titulacin potenciomtrica
Destilados del petrleo
ASTM D 3227 Combustible, queroseno
Titulacin potenciomtrica
Azufre mercaptano
Destilados muy voltiles
Titulacin potenciomtrica
ISO 3012
Destilados medios
c
H2S
ASTM D 2420 Gas licuado de petrleo (LPG )
Titulacin potenciomtrica
8
H2S, azufre mercaptano
UOP163
Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
Productos del petrleo alcalinos
Alcalinidad, H2S, mercaptanos
UOP209
Titulacin potenciomtrica
usados
H2S, azufre mercaptano,
Hidrocarburos gaseosos
Titulacin potenciomtrica
UOP212
sulfuro de carbonilo
Gas licuado de petrleo (LPG)
ASTM D 94
Derivados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
ndice de saponificacin
Petrleo crudo
9
DIN 51559
Titulacin colorimtrica
Aceite aislante
ASTM D 1159 Destilados del petrleo
Titulacin potenciomtrica
Olefinas alifticas
Nmero de bromo
ASTM D 5776 Hidrocarburos aromticos
Titulacin potenciomtrica
Destilados del petrleo
10
ISO 3839
Titulacin potenciomtrica
Olefinas
Nmero de bromo e ndice de bromo UOP304
Hidrocarburos
Titulacin potenciomtrica
ndice de bromo
ASTM D 2710 Hidrocarburos del petrleo
Titulacin potenciomtrica
ASTM E 1899 Hidrocarburos alifticos y cclicos
Titulacin potenciomtrica
Nmero hidroxilo
Resinas, materias primas para barnices Titulacin potenciomtrica
10
DIN 53240
alcoholes primarios, glicoles, grasas
Contenido de cloro orgnico,
UOP588
Hidrocarburos
Titulacin potenciomtrica
inorgnico y total
11
Contenido de cloro orgnico
ASTM D 4929 Petrleo crudo
Titulacin potenciomtrica
Salinidad
ASTM D 6470 Petrleo crudo
Titulacin potenciomtrica
11
KFT coulomtricab
a
DIN 51777-1/2 Hidrocarburos del petrleo
KFT volumtrica
ASTM D 4377 Petrleo crudo
KFT volumtrica
ASTM D 4928 Petrleo crudo
KFT coulomtrica
Petrleo crudo
ASTM E 1064 Disolventes orgnicos
KFT coulomtrica
Aceite lubricante
Contenido de agua
ASTM D 6304 Derivados del petrleo, aditivos
KFT coulomtrica
12
ASTM D 1364 Disolventes muy voltiles
KFT volumtrica
ASTM D 890 Terpentina
Destilacin aceotrpica, KFT
ASTM E 203
General
KFT volumtrica
ISO 10336
Petrleo crudo
KFT volumtrica
ISO 10337
Petrleo crudo
KFT coulomtrica
ISO 12937
Derivados del petrleo
KFT coulomtrica
ISO 6296
Derivados del petrleo
KFT volumtrica
EN 14112
steres metlicos de cidos grasos (B100) Estabilidad a la oxidacin
Estabilidad a la oxidacin
steres metlicos de cidos grasos y
14
EN 15751
Estabilidad a la oxidacin
mezclas de combustibles diesel
DIN EN 15492, Etanol como componente de mezclas
Cloruro inorgnico y sulfato
ASTM D 7319, en gasolina
Cromatografa inica
16
ASTM D 7328
Contenido de glicerol libre y totalc
ASTM D 7591 Mezclas de biodiesel
Cromatografa inica
Azufre, metales pesados
Gasolina, etanol
Voltamperometra
22
Valor pH, conductividad y par-
Prescripciones
metros que se pueden determinar
especficas del Derivados del petrleo
Anlisis de proceso
24
con
titulacin
y
voltamperometra
proceso
a
en preparacin, btitulacin Karl Fischer, clos mtodos de prueba para el sector de los biocombustibles se describen en el folleto
Anlisis de biocombustibles (8.000.5013ES).
05
Solvotrode easyClean
Optrode
Norma
Parmetro
Reactivo
Disolvente
Cloroformo, tolueno
ASTM D 4739 ndice de basicidad HCl en isopropanol
isopropanol, agua
ndices de basicidad cido perclrico en cido actico glacial,
ASTM D 2896
> 300 mg KOH/g
cido actico
xileno
ndice de basicidad cido perclrico en Tolueno, cido actico
DIN ISO 3771
total
cido actico
glacial, acetona
Tolueno, isopropanol,
ASTM D 664 ndice de acidez
KOH en isopropanol agua (lubricantes);
isopropanol (biodiesel)
Sulfxido
de dimetilo,
DIN EN 12634 ndice de acidez
KOH en TMAHb
isopropanol, tolueno
ndice de acidez y
UOP565
KOH en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua
cidos naftnicos
ASTM D 974 ndice de acidez
KOH en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua
ASTM D 974 ndice de basicidad HCL en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua
Electrodo (electrolito
de referencia)
Solvotrode easyClean
(LiCl in EtOH)
Solvotrode easyClean
(TEABra en etilenglicol)
Solvotrode easyClean
(TEABr en etilenglicol)
Solvotrode easyClean
(LiCl en EtOH)
Solvotrode easyClean
(LiCl en EtOH)
Solvotrode easyClean
(LiCl en EtOH)
Optrode
Optrode
Bromuro de tetraetilamonio
Hidrxido de tetrametilamonio
855 Robotic Titrosampler (con 772 Pump Unit) para la determinacin de TAN/TBN
07
08
Ag-Titrode
Titulacin termomtrica
Los mtodos instrumentales que emplean un electrodo
de pH con membrana de vidrio estn expuestos al incon
veniente que supone trabajar en un entorno sin agua, de
muy baja conductividad elctrica, donde la membrana de
vidrio se deshidrata rpidamente o el sensor es contami
nado por la muestra. Esto exige el mantenimiento del
sensor, el cual debe hacerse con una muy alta reproduci
bilidad y lleva tiempo.
09
10
ndice de saponificacin
Con el ndice de saponificacin (SN) se determina sobre
todo el porcentaje de steres de cidos grasos en la
muestra. Mediante ebullicin con KOH se separan los
steres de cidos grasos y se forman las sales de los ci
dos grasos y el alcohol correspondiente, por ejemplo
glicerina. El mtodo no es especfico porque los compo
nentes cidos de la muestra tambin consumen KOH y
aumentan con ello el ndice de saponificacin. Como
reactivo se usa c(HCl) = 0.5 mol/L en isopropanol. El SN
indica cuntos mg de KOH consume 1 g de muestra bajo
las condiciones de prueba.
Nmero de bromo e ndice de bromo
Con el nmero de bromo (BN) o el ndice de bromo (BI)
se determina el porcentaje de compuestos no saturados
(mayormente enlaces dobles C-C) en derivados del petr
leo. Para ello se separa el enlace doble mediante la adi
cin de bromo. El IB indica cuntos g de bromo (Br2) se
ligan a 100 g de muestra.
Mtodo
Nmero de
bromo
[g Br2 /100 g]
Muestras
Carburantes, queroseno,
gasleos, propeno, buteno,
hepteno, octeno, noneno
ndice de bromo
Hidrocarburos sin olefinas
[mg Br2 /100 g]
Reactivo
Disolvente
Electrodo
c(solucin
cido actico glacial, Electrodo de Pt
bromato-bromuro) =
tricloroetano, metanol doble
0.08333 mol/L
c(solucin
cido actico glacial, Electrodo de Pt
bromato-bromuro) =
tricloroetano, metanol doble
0.00333 mol/L
11
ndice de hidroxilo
El ndice de hidroxilo indica cuntos mg de KOH corres
ponden a grupos de hidroxilos en 1 g de muestra. El
mtodo descrito ms frecuentemente para la determina
cin del ndice de hidroxilo es la conversin con anhdri
do actico en piridina, seguida de la titulacin del cido
actico liberado. Las desventajas de este mtodo son la
necesidad de calentar bajo reflujo durante una hora, la
imposibilidad de automatizacin y, sobre todo, el uso de
la piridina que es nociva para la salud.
Como alternativa se presenta el mtodo segn ASTM E
1899 que se puede automatizar y es mucho ms sencillo.
Los grupos hidroxilos primarios y secundarios se transfor
man con toluene-4-sulfonil-isocianato (TSI) en un carba
mato cido que se valora entonces con hidroxilo de tetra
butilamonio (TBAH) muy bsico en un medio no acuoso.
El mtodo es apto sobre todo para refinados neutros.
Productos cidos pueden presentar errneamente valo
res demasiado altos y los que contienen bases pueden
indicar valores demasiado bajos debido a la neutraliza
cin de los carbamatos formados.
KF Evaporator
13
10 mL de metanol + 10 mL en
de cloroformo + 10 mL de tolueno
10 mL de metanol + 10 mL
de cloroformo + 20 mL de tolueno
Carburantes, combustibles
Este grupo contiene mercaptanos que se oxidan en pre
sencia de yodo y, al hacerlo, pueden simular un conteni
do de agua demasiado alto. La adicin de N-etilmaleini
mida contrarrestra este efecto, asociando los grupos SH
de los mercaptanos al enlace doble de la N-etilmaleinimida.
Otra posibilidad consiste en determinar por separado el
porcentaje de mercaptanos mediante titulacin poten
ciomtrica con nitrato de plata. El resultado de la deter
minacin del agua se reduce en ese porcentaje y corres
ponde al contenido real de agua de la muestra (1 ppm
de azufre mercaptano corresponde aprox. a 0.5 ppm de
agua). Por lo general, el contenido de agua en combus
tibles y carburantes se determina usando la titulacin
coulomtrica. En las titulaciones volumtricas hay que
agregar agentes solubilizadores al metanol.
899 Coulometer y
Power Box (opcional)
Estabilidad a la oxidacin
14
muy voltiles, adems de compuestos polimricos insolubles. Las sustancias voltiles son llevados por la corrien
te de aire a un segundo recipiente con agua destilada.
As, se procede a la medida continua de la conductividad.
El tiempo transcurrido hasta la formacin de estos pro
ductos de descomposicin se denomina tiempo de
induccin o Oil Stability Index (OSI) y caracteriza la resis
tencia de la prueba a los procesos de envejecimiento
oxidantes, o sea, la estabilidad a la oxidacin.
873 Biodiesel Rancimat
El 873 Biodiesel Rancimat permite la determinacin sen
cilla y fiable de la estabilidad a la oxidacin de derivados
del petrleo y biodiesel. El aparato se controla desde el
PC. El software del ordenador personal registra las curvas
de medida, las evala automticamente y calcula el resul
tado.
15
Aplicaciones importantes
Biodiesel y mezclas de biodiesel (blends)
El biodiesel (FAME, ster metlico de cidos grasos) se obtie
ne generalmente de semillas oleaginosas mediante transes
terificacin con metanol y, en una medida cada vez mayor,
se agrega al diesel mineral como componente de mezcla.
Los aceites vegetales y steres metlicos de cidos grasos
tienen una estabilidad de almacenamiento relativamente
baja porque se oxidan lentamente con el oxgeno del aire.
Al igual que en la oxidacin de los derivados del petrleo,
tambin en este proceso se forman compuestos polimri
cos que daan los motores. Por esta razn, la estabilidad a
la oxidacin es un criterio de calidad importante para el
biodiesel y los aceites vegetales y se debe controlar regular
mente durante el proceso de fabricacin de acuerdo con la
norma EN 14112. El mtodo correspondiente para mezclas
de biodiesel se describe en la norma EN 15751. La adicin
de antioxidantes apropiados retrasa el proceso de oxida
cin. El 873 Biodiesel Rancimat tambin permite determinar
la efectividad de los agentes antioxidantes.
Combustible diesel sin azufre
Para proteger el medio ambiente y cumplir las exigencias
tcnicas de los fabricantes del sector de la automocin, se
16
17
18
19
20
Sample
sulfur compounds
halogen compounds
Combustion
SOX
HX, X2
Analysis
Absorbent
SO24X-
ion chromatography
absorption
analysis by IC
liquids
solids
or
oven
T > 900 C
gas inlet
sample introduction
combustion
Los compuestos de azufre y de halgeno se transforman en la digestin por combustin (pirlisis) en dixido de azufre ms hidrci
dos halogenados y halgenos elementales, respectivamente. Los productos de combustin gaseosos son conducidos a una solucin
de absorcin oxidante y detectados como sulfato y haluro mediante la cromatografa inica ulterior.
21
340
sulfate
320
Conductivity [S/cm]
280
240
200
160
chloride;
1.1 mg/kg
120
10
11
12
13
14
Time [min]
80
chloride
40
0
0
10
12
14
16
18
Time [min]
Determinacin del contenido de cloruro y azufre mediante cromatografa inica con combustin en una muestra de a) petrleo
crudo despus de la desalacin y b) biodiesel B5; Columna: Metrosep A Supp 5 - 150/4.0; eluyente: 3,2 mmol/L NA2CO3, 1,0 mmol/L
NaHCO3, 0.7 mL/min; temperatura de columna: 30 C; volumen de muestra: 100 L
Voltamperometra
22
23
Anlisis atline
Toma manual de muestras en la planta
Anlisis automtico directamente en el proceso
Determinacin de uno o varios parmetros
Varios puntos de medida
Frecuencia de anlisis de baja a media
Rpida obtencin de resultados en el lugar
Anlisis online
Toma de muestras a travs de bypass
Preparacin automtica de las muestras
Anlisis totalmente automtico
Mxima rapidez de respuesta y alta frecuencia de
anlisis
Resultados utilizados para el control
www.metrohm-applikon.com
25
27
www.metrohm-applikon.com
28
29
Titulacin
2.848.3010
Oil Titrino plus
2.905.3010
Oil Titrando
2.855.2010
Robotic TAN/TBN Analyzer
2.864.1130
Robotic Balance Sample Processor TAN/TBN
6.0229.010
Solvotrode easyClean, cable, 1 m
6.0229.020
Solvotrode easyClean, cable, 2 m
6.0430.100S
Ag-Titrode con revestimiento Ag2S
6.1115.000 Optrode
6.6040.00X
Coleccin de aplicaciones Oil PAC
Determinacin del agua segn Karl Fischer
Titulacin coulomtrica KF
2.831.0010
831 KF Coulometer con electrodo generador con diafragma y 728 Magnetic Stirrer
2.831.0110*
831 KF Coulometer con electrodo generador sin diafragma
2.756.0010
756 KF Coulometer con impresora integrada, electrodo generador con diafragma y
728 Magnetic Stirrer (agitador magntico)
2.756.0110*
756 KF Coulometer con impresora integrada, electrodo generador sin diafragma
2.851.0010
851 Titrando con electrodo generador con diafragma y 801 Magnetic Stirrer
2.851.0110*
851 Titrando con electrodo generador sin diafragma
2.852.0050
852 Titrando con electrodo generador con diafragma y 801 Magnetic Stirrer
2.852.0150*
852 Titrando con electrodo generador sin diafragma
2.899.0010
899 Coulometer con agitador incorporado, incluido electrodo generador con diafragma
2.899.0110
899 Coulometer con agitador incorporado, incluido electrodo generador sin diafragma
* El pedido del agitador se debe efectuar por separado.
Titulacin volumtrica KF
2.870.0010
870 KF Titrino plus
2.890.0110
890 Titrando con Touch Control
2.901.0010
901 Titrando con clula de titulacin y electrodo indicador
2.915.0110
915 Ti-Touch con agitador integrado
2.916.3010
Oil Ti-Touch
Horno KF
2.860.0010
2.874.0010
8.885.0010
2.136.0200
860 KF Thermoprep
874 Oven Sample Processor
885 Compact Oven Sample Changer
KF Evaporator
Voltamperometra
2.797.0010
MVA-2
MVA-3
31
Estabilidad a la oxidacin
2.873.0014
Biodiesel Rancimat (230 V), incluye software y accesorios
2.873.0015
Biodiesel Rancimat (115 V), incluye software y accesorios
Cromatografa inica
Aniones y cationes en Produced Water
2.881.0030
881 Compact IC pro Anion MCS
2.881.0010
881 Compact IC pro Cation
2.850.0910
2 850 Conductivity IC Detector
2.858.0020
858 Professional Sample Processor Pump
6.2041.440
Gradilla de muestras 148 x 11 mL
6.1006.430
Metrosep A Supp 4 - 250/4.0
6.1007.000
Nucleosil 5SA
6.6059.242
MagIC NetTM 2.4 Professional
Opciones
6.5330.000
2.858.0030
2.800.0010
6.3032.120
6.2841.100
Equipo de dilisis
858 Professional Sample Processor Pump Injector
800 Dosino
Unidad de dosificacin 2 mL
Estacin de lavado para procesador de muestras IC
Aniones en mezclas
2.850.2150
2.850.9010
2.858.0010
6.2041.390
6.1006.630
6.1006.310
6.1014.200
6.6059.242
de gasolina y etanol
850 Professional IC Anion MCS Prep 2
850 Conductivity IC Detector
858 Professional Sample Processor
Gradilla de muestras 16 x 120 mL
Metrosep A Supp 7 - 250/4.0
Metrosep A PCC 1 HC
Metrosep I Trap 1 column
MagIC NetTM 2.4 Professional
Opciones
2.800.0010
6.3032.210
6.2841.100
800 Dosino
Unidad de dosificacin 10 mL
Estacin de lavado para procesador de muestras IC
Combustion IC
2.881.3030
6.1006.520
Metrohm Combustion IC
Metrosep A Supp 5 - 150/4.0
petro.metrohm.com