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DEPARTAMENTO DE QUMICA
PROFESOR MARIO TORO HERNANDEZ
EQUILIBRIO QUIMICO.
Antes de abordar cualquier estudio cualitativo sobre los equilibrios qumicos, es
fundamental conocer qu es un equilibrio qumico y por qu se produce.
Los equilibrios qumicos son consecuencia de la reversibilidad de las reacciones:
mientras los reactantes reaccionan dando lugar a los productos de la reaccin, estos
productos tambin reaccionan simultneamente dando lugar a los reactantes. La
reaccin avanza mientras que la velocidad a la que se forman los productos es mayor a
la velocidad inversa de formacin de reactantes. Finalmente, se llega a un estado de la
mezcla en donde parece que la reaccin no avanza por cuanto la composicin de la
misma permanece constante. Este estado se denomina
EQULIBRIO QUMICO
El equilibrio qumico es un estado de un sistema en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.
En la mayora de las reacciones qumicas los reactantes no se consumen totalmente
para obtener los productos deseados, sino que por el contrario, llega un momento en
que parece que la reaccin se ha parado, hecho que es posible comprobar al analizar
los productos formados y los reactantes consumidos, pues la concentracin de ellos
permanece constante.
Significa esto que realmente la reaccin se ha parado? Evidentemente no, una
reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactantes
se estn convirtiendo en productos y llegado el momento, los productos se convierten
en reactantes a la misma velocidad, por eso nos da la sensacin que la reaccin
paralizado.
ES DECIR, EL
EQUILIBRIO SE CONSIGUE
CUANDO EXISTEN DOS
REACCIONES OPUESTAS
QUE TIENEN LUGAR
SIMULTNEAMENTE A LA
MISMA VELOCIDAD
Vd
aA
bB
cC
dD
Vi
O2
2SO3 (g)
(2)
Vd
aA
bB
cC
dD
Vi
Vd = Kd [ A ]
[B ]
(3)
[D ]
[B ]
= Ki [ C ]
Kd
=
a
b
[ A ] [B ]
Ki
se ha realizado el proceso, Kd y
Ki
escribir que:
Kd
= Kc
Ki
Y por tanto:
[C ]
Kc =
[A]
[D ]
[B ]
(4)
2 SO2 (g)
equilibrio:
0,34 M
O2
2 SO3 (g)
0,17 M
0,06 M
Al sustituir los valores numricos sin unidades en la expresin del equilibrio nos queda:
[ SO3 ]
Kc =
0,06
2
= 1,8 x 10
=
[ SO2 ]
[O 2 ]
0,34
x 0,17
(5)
PROBLEMA RESUELTO
En el proceso de formacin del amonaco realizado a 500C en un recipiente de 10
litros de capacidad se han encontrado en el equilibrio: la presencia de 6 moles de N2 ,
4 moles de H2 y 1,12 moles de NH3 Cmo ser el rendimiento de esa reaccin a
500C ?
Respuesta:
Ecuacin :
N2 (g)
3 H2 (g)
2 NH3 (g)
1,12
10
10
10
Equilibrio :
[ N2 ] = 0,6
[ H2 ] = 0,4
[ NH3 ]
[ NH3 ] = 0,112
2
( 0,112 )
Kc =
=
[ N2 ] [ H2 ]
= 0,326
3
0,6 x ( O,4 )
Este valor indica que la reaccin a 500C est desplazada hacia la izquierda, por lo
tanto su rendimiento ser bajo.
EJERCICIOS
I.- Para cada una de las reacciones siguientes escribe la
constante de equilibrio y evala su rendimiento:
1.-
2 O3 (g)
3 O2 (g)
Kc = 2,54 x 10 12
T = 2.000 C
(6)
2.-
Cl2 (g)
Cl (g)
3.-
C O ( g ) + H2 O (g)
+ Cl (g)
Kc = 1,4 x 10
38
T = 25C
Kc = 5,1 T = 800C
3H2(g)
2NH3 (g)
COCIENTE DE REACCION.
La expresin de la ley de accin de masas para una reaccin general que no haya
conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como:
aA
bB
cC
dD
c
d
[ C ] [D ]
=
[A]
[B ] b
En resumen:
Si:
Q < Kc
Q = Kc
Q > Kc
EJEMPLO:
A alta temperatura la Kc para la descomposicin del fluoruro de hidrgeno:
2 HF ( g )
H2 (g)
F2 (g) vale
Kc = 1 x 10
16
[ HF ] = 0,5
[F2 ] = 4 x 10
( 1 x 10
=
[ HF ]
) ( 4 x 10
)
= 1,6 x 10
2
( 0,5 )
13
Como la Kc = 1 x 10
, Q > Kc . El sistema por lo tanto no est en equilibrio y para
que se alcance el mismo, es necesario de Q disminuya, lo que ocurrir cuando el
denominador aumente y el numerador disminuya. Esto implica que la reaccin debe
RESPUESTA:
Las concentraciones al inicio sern:
[ A ] = 0,1 M
[ B ] = 0,2 M
[C]=0
[D]=0
0x 0
=
[A][B]
( 0,1 ) x ( 0,2 )
Equilibrio:
0,1 X
0,2 X
Nos queda:
X 1 = 0,098
X 2 = 0,207
(9)
CaO (s)
CO2 (g)
N2 (g)
2 NH3
b)
Kc para: 2 NH3
+ 1/2 N2 (g)
N2
NH3
+
3 H2
[N2 ]
[NH3 ]
K c (a) =
[H2 ]
3/2
[N2 ]
si nos fijamos en la K c y
1/2
en la K c (a) llegamos a la
conclusin que:
Por lo tanto para el primer equilibrio pedido hacemos la raz cuadrada del equilibrio
conocido y tendremos su K c (a).
Para el segundo caso procedimos de la misma forma que antes:
3
[N2 ] [H2]
K c (b) =
bB
cC
dD
(11)
c
P C
d
P D
Kp =
a
b
P A P B
RELACION ENTRE Kc y Kp
(12)
EFECTO DE LA PRESION:
La variacin de presin en un equilibrio qumico
influye solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado gaseoso y
hay variacin en el nmero de moles, ya que si n = 0, no influye la variacin de
presin.
Si aumenta P el sistema se desplazar hacia donde exista menor nmero de moles
para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa.
2 NO2 (g)
2NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (l)
(13)
c) 2HI (g)
I2(g)
+ H2(g)
d) 2 CO2(g)
2 CO (g)
e) 3 Fe (s)
4 H2 O (g)
f) Ba CO3 (s)
BaO (s)
g) Sn (s)
h) CO (g)
2 Cl2 (g)
3 H2 (g)
O2 (g)
Fe3O4 (s)
H2 (g)
CO2 (g)
SnCl4 (g)
CH4 (g)
H2O (l)
H2 (g)
I2 (g)
2 H I (g)
a)
Kc=
2
[H 2S]
[Br2] [Cl2]
b)
Kc=
2
[ Br Cl]
2
[CH4] [H2S]
c)
Kc=
4
[CS2] [H2]
(14)
4.- El fsgeno (COCl2) es un gas muy txico ( se us como arma qumica durante la
primera guerra mundial), irrita y daa los pulmones, produciendo muchas veces la
muerte. Se obtiene segn la siguiente reaccin:
CO (g)
Cl2 (g)
COCl2 (g)
+ NO (g)
NO2 (g)
+
SO2 (g).
7
y las concentraciones en el equilibrio
La constante de equilibrio a 25C vale 7 x 10
son 0,2 M de SO3 ; 0,3 M de NO y 0,06 M de NO2 . Cul es la concentracin de SO2 ?
+ 3H2 (g)
2 NH3 (g)
CO2 (g)
H2 O (g)
CO (g)
8.- Un recipiente de 306 c.c. de capacidad contiene a 35C, una mezcla gaseosa en
equilibrio de 0,384 gramos de NO2 y 1,653 gramos de N2O4. Calcular Kc para la
reaccin:
N2O4
2 NO2
H2 O (g)
CO (g)
(15)
H2 (g)
I2 (g)
H2(g)
I2(g)
2HI(g)
2
]
[H
K=
+ 12
]
corresponde a:
6
[ I2 ] [H2 O ]
+
+12 H
+
b) 2 IO3
+2 H
a) 2 IO3
c) I2 + 6 H2 O
+
d) I2 + 12 H
+
e) IO3
+ H
I2 + 6 H2 O
I2 + 6 H2 O
+
2 IO3 +12 H
IO3
+ H2 O
I2 + 6 H2 O
3.- La expresin
[NH3 ]
[O2 ]
K=
corresponde al equilibrio
[H2 O]
[N2 ]
a) H2 O + N2
NH3 + O2
b) 4 NH3 + 3 O2
6H2 O + 2N2
c) 6H2 O + 2N2
4 NH3 + O2
d) 4 NH3 + 6H2 O
e) Ninguna de las anteriores
3 O2 + 2N2
(17)
HF
H
+
F
Se ha determinado que las concentraciones existentes son:
[ H+] = 0,025
[HF] = 0,975
[F ] = 0,025
H2 (g)
1
CO(g)
1
+ H2 O(g)
c) 1,33
(18)
(19)
[CO2] 2 [H2O] 2
Kc =
C2H4 + 3 O2
B) C2H4 + 3 O2
2 CO2 + 2 H2O
C) 2 H2O + C2H4
[C2H4] [O2]3
3 O2 + 2 CO2
D) 2 CO2 + C2H4
2 H2O + 3 O2
E) 2 H2O +3 O2
2 CO2 + C2H4
[ N 2O 4]
B)
K=
[ N O2 ]
[NO2] 2
C)
K=
[ N 2O 4]
D)
2 x [NO2]
K=
[ N 2O 4]
[ N 2O 4]
E)
K=
2 x
[NO 2]
a) Se aumenta la temperatura.
b) Se disminuye la presin total.
c) Se aade gas cloro.
d) Se introduce un catalizador adecuado.
SOLUCIN:
a) Por el principio de Le Chatelier al elevar la temperatura el equilibrio evoluciona en el
sentido en el que se produce absorcin de calor, es decir, en el sentido endotrmico de
la reaccin. Por tratarse de una reaccin exotrmica, un aumento de la temperatura
tempe
provoca un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
b) Una disminucin de la presin ,por el principio de Le Chatelier , el equilibrio se
desplazar hacia donde hay mayor nmero de moles gaseosos , para oponerse a este
cambio . En este caso
o hacia la izquierda.
c) La introduccin del reactivo Cl2 aumenta su concentracin, por el principio de Le
Chatelier el equilibrio tender a oponerse a este cambio desplazndose hacia la
derecha.
d) La introduccin de un catalizador no provoca desplazamiento
desplazamiento alguno en el equilibrio
de la reaccin . El catalizador aumenta la velocidad de la reaccin , disminuyendo la
energa de activacin
2.- A partir de la reaccin