LA HIDRATACIN

DEL CEMENTO
PORTLAND

Fraguado y endurecimiento: resultado de

procesos qumicos y fsicos entre cemento y
agua.
Una adecuada comprensin de las
propiedades de cementos y concretos
requiere comprender la qumica de la
hidratacin

Se ha estudiado con componentes puros

asumiendo que cada componente reacciona
independientemente...
Realmente no es as, pero se considera una
aproximacin razonable

Reacciones de hidratacin de los dos silicatos

clcicos son estequiomtricamente similares
Difieren en la cantidad de hidrxido clcico
formado

Principal producto de la hidratacin

Frmula aproximada (composicin variable
en un amplio rango)
Material poco cristalino
Partculas extremadamente pequeas:
part < 1 m
Tobermorita: nombre antiguo, ya no se usa
(Hidrxido de calcio: CH, el otro producto, s
es cristalino)

Evolucin de calor durante la hidratacin del SILICATO

TRICLCICO Fraguado final

Inicio de endurecimiento

Fraguado inicial

15

2-4 h

4-8 h

12-24 h

Se hidrata de manera similar (curva)

Pero ms lentamente (menos reactivo)
Por tanto: menor calor liberado
No es fcil medir la curva calorimtrica
experimentalmente

Efecto de la temperatura en la
hidratacin del silicato
triclcico
VRx = f(T)

Control qumico

Control por difusin

Aluminato triclcico
Reacciona con iones sulfato provenientes del yeso

Etringita: estable slo cuando fuente de SO42- es grande

Si el SO42- se consume antes de que el C3A se haya
hidratado completamente:

Algunas veces puede formarse antes que la

etringita si el C3A reacciona con los iones sulfato
ms rpido de lo que estos pueden ser
suministrados por la disolucin del yeso.
Se requiere una cierta [SO42-] para formar etringita

Formacin de los productos de hidratacin del C3A

C S H2/C3A
Relacin molar
3,0
3,0 1,0
1,0
< 1,0
0

Productos de hidratacin formados

Etringita
Etringita + monosulfoaluminato
Monosulfoaluminato
Solucin slida de monosulfoaluminato
Hidrogranate

Velocidad de evolucin de calor

durante la hidratacin del
aluminato con yeso

Ambas reacciones
son exotrmicas
La formacin de
etringita
hidratacin del
C3A (crea barrera
de difusin)
Esta barrera se
rompe con la
formacin de
sulfoaluminato
C3A vuelve a
reaccionar
rpidamente

10 15

12 h 36 h
= f(SO42- disponible)

El monosulfoaluminato se forma debido a la

deficiencia de sulfato.
La formacin de etringita puede reactivarse
cuando haya una nueva fuente de iones
sulfato: C4A S H12 + 2C S H2 + 16H C6A S 3H32
Esta potencial formacin de etringita es la
base del ataque por sulfatos

Se aade para atenuar reaccin inicial del

C3A, que sin l podra llevar a la fragua
instantnea: C3A + 21H C4AH13 + C2AH8
Se forman silicatos inestables que pueden dar
lugar a granate hidratado:
C4AH13 + C2AH8 2C3AH6 + 9H

Misma secuencia de hidratacin que C3A, con o

sin yeso.
Reacciones ms lentas y con menos calor.
El yeso retarda su hidratacin (ms que la del
C3A.
Cambios en composicin afectan velocidad de
hidratacin: a > Fe < hidratacin.
Fe2O3 (F) juega el mismo rol que la Al2O3 (A
F)
Cementos con bajo C3A y alto C4AF son
resistentes a sulfatos no se forma etringita a
partir de monosulfoaluminato

Primeros das: C3A > C3S > C4AF > C2S

Pero dos preparaciones diferentes no
hidratan de igual manera
Afectan la velocidad de hidratacin:

fineza
velocidad de enfriamiento del clinker
presencia de impurezas
otros componentes del cemento
Ejemplos: halita y belita hidratan ms rpido que
componentes puros A C3A y ferrita les afectan las
impurezas.

Suposicin hecha (no completamente cierta):

cemento hidrata como sustancias puras.
C3A y C4AF compiten por S , pero como C3A es
ms reactivo consume ms S
El S incrementa Vhid de silicatos clcicos, que
tambin compiten por S .
C-S-H incorpora en su estructura S , A y F
La cantidad de sulfoaluminatos real < de la
terica (calculada en base a la composicin
del cemento).

Otro ejemplo: existencia de cantidad ptima de yeso

en pasta para resistencia mxima

contenidos muy altos de yeso formacin de excesiva

etringita en pasta endurecida expansin y colapso de
micro estructura de la pasta
contenido de yeso muy bajo formacin de solucin
slida de monosulfoaluminato antes del final de la etapa 2
de la hidratacin del C3S consumo resultante de cal
previene la nucleacin de los productos de hidratacin del
C3S, retrasando la etapa 3.
Otro punto de vista ms reciente: acelera la hidratacin del
C3S, pero disminuye la resistencia intrnseca del C-S-H
debido a la presencia de iones sulfato en su estructura.

La interaccin entre C-S-H y los iones sulfato

explica la observacin de que hay un contenido
ptimo de yeso para mnima contraccin por secado

H = calor o entalpa de hidratacin

cantidad de calor liberado por cada unidad de
masa de los componentes anhidros que han
reaccionado (se han hidratado).
Puede determinarse por clculo o medida
experimentalmente.

Tabla 3.3. Calores de hidratacin de los componentes del cemento

H (J/g) de la hidratacin completa
b,
Componentes puros
Clinker medido
c, d
Cemento medido
d
Calculado
Medido
380
520
570
490
170
260
260
225
1160
-.-.-.900
880
840
-.1670
1670
-.-.1150
1140
-.1170
420
420
335
-.-.-.-.380
730
-.-.-.a

Reaccin
C3S C-S-H+CH
C2S C-S-H+CH
C3A C4AH13+C2AH8
C3AH6
etringita
Monosulfoaluminato
C4AF C3(A,F)H6
Monosulfoaluminato
etringita
a

Estos valores deberan ser negativos puesto que se refieren a reacciones exotrmicas, pero se acostumbra escribirlos sin
el signo negativo. Para convertir de J/g a cal/g dividir por 4,19.
b
Pastas de un ao de edad de clnker molido (sin adicin de yeso).
c
Pastas de un ao de edad completamente hidratadas (supuesto).
d.
Contribucin individual determinada por anlisis de regresin lineal mltiple.

Importancia prctica del desarrollo de calor

Tericamente es posible conocer el calor
conociendo:
composicin
grado de hidratacin
H para la reaccin global

En la prctica, es difcil conocer el grado de

hidratacin
Tampoco se conoce el H para cada Rx.

Velocidad de evolucin del calor

durante la hidratacin del cemento
portland

Cuando se desarrolla la microestructura

durante la hidratacin, la porosidad
disminuye.
Todos los productos de hidratacin tienen
menor gravedad especfica ( > Vesp) que sus
componentes sin hidratar
Por tanto, c/Rx de hidratacin est
acompaada de un incremento en el volumen
slido.

Tabla 3.4. Datos fsicos y cambios de volumen que ocurren durante la hidratacin
Componentes iniciales del cemento
Volumen molar
Gravedad
b
Componente
(PF/)
especfica
-6
3
10 m
C3S
3,15
72,4
C2S
3,28
52,4
C3A
3,03
89,1
C4AF
3,73
128
M
3,58
11,0
C S H2
2,32
74,2
C S H1/2
2,74
52,9
Cemento Prtland
3,15
-.a

Productos de la hidratacin
Volumen molar
Gravedad
b
Componentes
(PF/)
Especfica
-6
3
10 m
a
a
C-S-H
2,0
215
CH
2,24
33,2
3H32
715
C6AS
1,78
H12
2,02
313
C4AS
MH
2,37
24,2
C4AH13
2,02
260
C2AH8
1,95
165
C3AH6
2,52
150

Valor que depende del contenido de agua del C-S-H, la cual est relacionada a su vez con la cantidad de porosidad de
gel incluida en la estructura.
b
PF = peso frmula en gramos; = densidad en g/m3.

Interesa V y el modo en que ocurre.

CH crece alrededor de las partculas slidas o deja de
crecer (si encuentra obstculos) en esa direccin.
dem con C-S-H
Por tanto: la hidratacin de los silicatos clcicos no
est acompaada por un V de la pasta.
Los productos de hidratacin nicamente ocuparn el
espacio que est disponible para ellos dentro de la
pasta: V de agua de mezcla.
Si este espacio se llena antes de que ocurra la
hidratacin total de estos componentes,
prcticamente la hidratacin posterior se detendr.

Lo contrario ocurre con C3A y la ferrita.

Los cristales de etringita se abrirn espacio
cuando su crecimiento se vea impedido por la
presencia de material slido.
El crecimiento de cristales de etringita
presiones del orden de 240 MPa (35 000
lb/pulg2).
El hidrxido de magnesio y el hidrxido de calcio
desarrollan presiones similares
Este es un fenmeno muy comn; el crecimiento
expansivo de los cristales de hielo, por ejemplo,
puede contribuir al dao por congelamiento..

En pasta an no endurecida la etringita tiene el espacio

suficiente para formarse, y conseguir ms colocando a un
lado los granos de cemento
En pasta rgida, este espacio extra se crea expandiendo el
volumen total de la pasta.
Expansin global: til en cementos expansivos.
Pero, si no se restringe esta expansin esfuerzos
internos grietas, daos en la pasta.
Ordinariamente, durante la hidratacin del cemento
Prtland casi nunca ocurre expansin (poca etringita)
Pero si se aade mucho yeso ms etringita, an mucho
tiempo despus de haber terminado la fragua se puede
daar la pasta (en el extremo), formarse grietas.
Este dao es exactamente anlogo al causado por el MgO.
Por eso la NTP 334.009 1997 limita el SO3 en el cemento.

El conocimiento de la porosidad de la pasta de

cemento es til debido a que esta tiene una gran
influencia en la resistencia y durabilidad
Clculo prctico: con ecuaciones de T.C. Powers:
a partir de datos experimentales
aplicables a cementos tipo I a tipo V
fciles de resolver si se conoce el grado de hidratacin.

Se grafican las relaciones volumtricas entre los

diferentes componentes

Fraccin hidratada del cemento: todos los

productos de hidratacin gel del cemento.
Agua:

evaporable: se pierde al secar a 100 C en estufa.

Retenida en los poros capilares y del gel (incluyendo el
agua entre las lminas de los productos de la
hidratacin) as como algo de agua de hidratacin en los
sulfoaluminatos de calcio
no evaporable (wn): se pierde si se calcina a 1000 C.
Mide aproximadamente la cantidad de agua combinada
estructuralmente en los productos de hidratacin.
Debido a esto es proporcional a la cantidad de
hidratacin.

Ecs. 3.8 a 3.15: permiten calcular el volumen

de los constituyentes para varios grados de
hidratacin y las relaciones w/c, que
permiten graficar estas relaciones.

(W/c) = Cte = 0,5

(W/c) = variable y = 1

Fraccin hidratada
de cemento

(w/c) bajas no hay suficiente espacio para

productos de hidratacin no es posible
hidratacin total.
a/c mnima = 0,36 (porosidad capilar =
= =0 y =1)
En la prctica: min = ( + ) g/g de
cemento original = Wevaporable + Wgel
(w/c)mn = 0,42
Si (w/c) < 0,42 algo de cemento
permanecer sin hidratar por tiempo
indefinido

Pasta de cemento endurecida: mezcla compleja

Nivel microscpico: pasta = matriz compuesta
heterognea y anisotrpica.
Nivel macroscpico: material homogneo e
isotrpico, pues los productos de hidratacin estn
estrechamente entrelazados y dispersos a travs de
la pasta.
Propiedades de componentes propiedades de la
pasta hidratada.
Como C-S-H es componente mayoritario de la matriz
tiene efecto dominante sobre las propiedades de la
pasta.
Esto es efectivamente cierto; pero: cmo los otros
componentes modifican las propiedades?

Considerando el comportamiento mecnico de la pasta de cemento

hidratada:

Enfoque inicial: explicarlo en funcin del C-S-H, ignorando todos los dems
componentes
Naturaleza del enlace qumico respuesta mecnica del material a diferentes
estados de tensin
Luego, otro enfoque: la muy baja resistencia a la tensin de la pasta enlaces por
fuerzas de Van der Waals entre superficie de las partculas coloidales del C-S-H.
Actualmente: dureza de la pasta de cemento materiales cermicos (dominados por
enlaces inicos-covalentes en su comportamiento mecnico) que a los polmeros
orgnicos (dominados por enlaces de Van der Waals).

Baja resistencia a la tensin del concreto consecuencia de la presencia

de defectos a gran escala que a enlaces atmicos.
Sin embargo, puede haber una componente importante de fuerzas de
Van der Waals (la tercera o cuarta parte de la energa de enlace total).
Comportamiento excepcional de fluencia y contraccin del concreto
Influencia de la humedad en estas propiedades (y solo en menor grado sobre las
propiedades mecnicas)

Propiedades fundamental de la pasta de cemento endurecida.

Resistencia = f(porosidad); la naturaleza qumica exacta de los
productos de hidratacin tiene menor significado.
Si hay suficiente agua (tericamente) para la hidratacin total del
cemento porosidad del gel es independiente de la relacin w/c;
depende solo del grado de hidratacin, o madurez de la pasta.
La adicin de agua en el rango normal de la relacin w/c para concreto
(0,40 a 0,55) afecta solo la porosidad capilar.
Como porosidad del gel es una parte intrnseca de la estructura de la
pasta, los cambios en muchas propiedades del concreto estarn ligados
directamente a los cambios en la porosidad capilar.
La porosidad influye en la permeabilidad de la pasta de cemento.

Si porosidad capilar es permeabilidad : el agua fluye fcilmente a travs de sus

grandes poros.
Pastas bien hidratadas, con relacin w/c permeabilidades 3 ms rdenes de
magnitud menores que las correspondientes a pastas con alta relacin w/c: los
grandes poros se aislan y el movimiento del agua pasa a ser controlado por su flujo a
travs de los poros del gel, a travs de los cuales pasan con gran dificultad.

No se sabe con exactitud

Debe afectar la resistencia en la medida que llena los
poros: cualquier material slido de rigidez comparable que
reduzca la porosidad debe contribuir a la resistencia
Efecto sobre resistencia tarda: no muy claro.
Puede ser un limitante de la resistencia debido a su tendencia a
rajarse bajo corte.
Puede limitar la durabilidad de la pasta de cemento debido a que
es ms soluble que el C-S-H.
El lavado del CH puede proveer un punto de ingreso de agentes
agresivos.
La alcalinidad del CH puede igualmente contribuir al ataque
alcalino de los agregados, y es obviamente importante frente a un
ataque cido.
La alcalinidad podra proteger de la corrosin al acero de
refuerzo.

Tambin afectan las propiedades de la pasta.

Caso ms dramtico: ataque por sulfatos
(formacin expansiva de la etringita)
Eringita + monosulfoaluminato pueden
contribuir a la resistencia temprana.
Contenido de C3A de un cemento puede
afectar la fluencia y contraccin de su pasta
los sulfoaluminatos de calcio deben tener
una influencia, an no determinada, sobre
estas propiedades.

Agua: molcula polar interacciona fuertemente (con enlaces por

puente de hidrgeno) con superficies hidroxiladas (pasta de cemento
hidratada)
Por ser fuertemente polar y pequea molcula de agua parece jugar
un rol especial en la estructura C-S-H gran influencia en propiedades
del concreto.
Concreto saturado 10 % menos resistente a la compresin que un
concreto seco. Razones (supuestas):

(1) a medida que el agua absorbida se retira, las partculas de C-S-H pueden
aproximarse y producir un sistema ms fuerte debido a un incremento en los enlaces
de Van der Waals;
(2) el agua podra atacar los enlaces Si-O-Si bajo tensin;
(3) El agua podra reducir la fortaleza de las juntas mecnicas, actuando como un
lubricante.

Presencia de agua en C-S-H: importante para fluencia y contraccin:

Gran fortaleza del enlace de hidrgeno dentro de la molcula de agua
tensin superficial tensiones capilares.
Gran afinidad del agua por superficies: importante en los aditivos
qumicos, que deben estar constituidos por molculas altamente
polares.