Ing.

Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

ESTUDIO DE LAS SUSTANCIA PURAS.

Previo al estudio del vapor como sustancia pura es necesario tener en cuenta algunos conceptos
bsicos:

Regla de las fases de Gibss:

Esta regla establece los grados de libertad de una sustancia pura segn sean sus componentes y
fases en que se encuentra.
GL = N + 2 - F
GL: Grados de libertad
N: N de componentes
F: N de fases.

Ejemplo si el vapor es sobrecalentado, esta es una sustancia pura en una sola fase, constituyendo un sistema homogneo
N = 1 ( ya que el componente es agua)
F = 1 (porque se encuentra como vapor sobrecalentado)
el n de grados de libertad resultar:
GL = 1 + 2 - 1 = 2 ; es decir que se necesitan dos parmetros termodinmicos para ubicar su
estado; y podemos elegir en forma independiente la presin y la temperatura.

Diagrama p-v donde se aprecia las distintas zonas de una sustancia pura
Ejemplo si es vapor hmedo:
N = 1 (ya que se trata de agua pura)

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

F = 2 (ya que estamos en presencia de vapor hmedo); es decir constituyendo un sistema heterogneo; por lo tanto el n de grados de libertad resultar:
GL = 1 + 2 - 2 = 1 ; es decir que se necesita conocer un parmetro para ubicar la presencia del
vapor hmedo y puede ser la presin o la temperatura.); esto indica que elegido uno de los parmetros, el otro queda determinado.
Esto confirma que si queremos retener en equilibrio por ej. vapor y lquido de la misma sustancia,
a una cierta presin, esto ser posible para una determinada temperatura o viceversa, si conozco
la temperatura podr determinar la presin, y existe una curva de tensin de vapor que nos dar
para c/temperatura la presin de equilibrio lquido - vapor. Entonces existe una curva de fusin
que dar para cada presin la temperatura a que pueden coexistir en equilibrio la fase slida y la
fase lquida. Tambin existe la curva de sublimacin que dar los valores de presin y temperatura en la que podrn coexistir en equilibrio el slido y el vapor.
Si el grado de libertad es cero GL = 0; en este caso no existe ningn grado de libertad y no es
posible elegir ningn parmetro.
En este caso el sistema es de un solo componente N = 1.
Heterogneo con tres fases en equilibrio ( F = 3 )
GL = N + 2 - F
GL = 1 + 2 -3 = 0
Entonces esto slo podr darse para un nico estado, ser llamado punto triple de la sustancia
a una determinada presin y una determinada temperatura. Para el caso del agua estara como
hielo, lquido y vapor, los valores de presin y temperatura del punto triple son 0,01C y 0,6113
kPa respectivamente.
La terminologa Sustancia Pura designa una sustancia que es homognea y que adems posee la
misma composicin qumica en todas las fases. Ej. El agua es una sustancia homognea, aunque
pueda presentarse como hielo y lquido, lquido y gas, etc. Pero el agua mezclada con aceite no
es homognea.

Diagrama ( p T ) de una sustancia pura

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

Por tanto el agua es una sustancia pura puesto que su composicin qumica es la misma en todas
las fases, an cuando exista una mezcla de lquido y vapor. Aqu conviene aclarar que una mezcla
de agua lquida y aire por ejemplo no es una sustancia pura ya que la composicin qumica de las
fases son totalmente diferentes.
El aire que es una mezcla de gases, slo podra ser considerado como sustancia pura siempre y
cuando no se produzcan cambios de fase, porque de ser as tendra caractersticas similares a la
de una sustancia pura.
Consideraremos nicamente sistemas compresibles aquellos donde no son tomados en cuenta los
efectos magnticos, elctricos y los de superficie. En el estado de un compresible simple pura no
hay movimiento, efectos de gravedad, magnetoelctricos o de superficie, y se lo puede definir en
general por dos propiedades independientes que los puedo elegir arbitrariamente; as por ejemplo
si se trata de un vapor sobrecalentado si se dan como datos la temperatura (T) y el volumen
especfico (v), queda definido el estado.
En el caso de un vapor hmedo, vapor saturado o lquido saturado todos tienen por presin y
temperatura el mismo valor y para el caso del vapor hmedo se tendr que recurrir por ejemplo a
la presin y ttulo o bien presin y volumen.
Hemos tomado el agua como sustancia pura por ser una sustancia de gran abundancia, adems
es de fcil comprensin y realizacin del fenmeno, sin embargo el mismo es posible hacer extensivo a otras sustancias, an siendo diferentes los valores caractersticos de estados de cambio o
de coexistencia de fases y leyes que relacionan a los parmetros (p,v y T).
A continuacin veremos las distintas superficies termodinmicas de (p,v,T) y distintas proyecciones de las mismas en los planos (p,v), (p,T), (T,v), para entender mejor los cambios de fases
del agua.
El concepto de sustancia pura tiene muchas aplicaciones prcticas y por lo tanto requiere bastante atencin e inters por conocer su comportamiento termodinmico.

Propiedades de la sustancia pura

Cuando se examina como se comporta una sustancia pura en las interacciones de trabajo por
ejemplo a travs de una forma de compresin donde se aprecia un cambio de volumen. Para esta
sustancia se necesitan dos propiedades independientes para definir el estado del sistema. Entonces con la finalidad de ilustrar el comportamiento fsico de tales sustancias se considerar el comportamiento del agua que es una de las sustancias ms conocida y esta puede existir en varias
fases.
1. Fase slida pura (hielo)
2. Fase lquida pura (agua lquida)
3. Fase vapor pura, conocida generalmente como vapor de agua.
4. Fase lquida y vapor en equilibrio (se presenta como una mezcla).
5. Fase lquida y slida en equilibrio (se presenta como una mezcla).
6. Fase slida y vapor en equilibrio (se presenta como una mezcla).

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

Los pasajes de una fase a otra lo vemos a travs de estos esquemas:

Diagrama de superficie ( P,v,T )

de una sustancia que se contrae al congelarse

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

NOTA:
A t = 0,01C, el agua puede existir en todas las tres fases, es decir como slido, lquido y vapor.
En cada una de estos procesos debe haber adicin de energa para que se efecte el cambio de
fase. La temperatura a la cual estos cambios tienen lugar depende de la presin ejercida sobre la
sustancia.
Un ejemplo lo podemos ver en el Dixido de Carbono (CO2) a presin atmosfrica normal sublima sin cambio intermedio a lquido. La temperatura de sublimacin para el (CO2) a presin atmosfrica es aproximadamente (-78.88C).
El agua a presin atmosfrica puede existir en las tres fases como indica la lnea a p = cte. Si el
hielo se calienta a p = cte. la temperatura aumenta hasta encontrar la lnea de fusin y comienza a
fundir. El calentamiento posterior aumenta la temperatura del lquido, hasta alcanzar la lnea de
vaporizacin. Con ms adicin de calor se transforma progresivamente el lquido en vapor permaneciendo la T = cte. durante el proceso de vaporizacin. Una vez que todo el lquido se convierte en vapor, la temperatura aumenta de nuevo si contina el suministro de calor.
A presin atmosfrica, la temperatura de vaporizacin del agua es de 100 C (373K), y la temperatura de fusin es aproximadamente 0C (273K).

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

Tambin observando las figuras un cambio de la presin altera el punto de congelacin o de vaporizacin del lquido, para el agua un incremento en la presin eleva la temperatura de vaporizacin y baja la temperatura de congelacin.
Entonces podemos decir que si tenemos vapor de agua en estado lquido sometido a una determinada presin le entregamos calor, el agua comienza a vaporizarse, formndose vapor en
presencia del lquido, a esta presencia del vapor debido a la transformacin del lquido en presencia de la entrega de calor, se la suele llamar vapor hmedo. Y si le seguimos entregando calor hasta vaporizarlo totalmente a este vapor se le llama vapor saturado, entonces el agua para
llegar a este estado sufre un aumento de su volumen pasando por el estado de humedad llamado
vapor hmedo, ms adelante veremos que para determinar el estado de un vapor hmedo a una
determinada presin se ha de requerir de lo que se llama ttulo de un vapor (X) calidad del
vapor.
La temperatura se mantiene constante en esas condiciones de presin y recibe el nombre de
temperatura de saturacin (Ts) y depende solamente de la presin a que se encuentra sometido el agua y existe entre estas magnitudes una relacin:
T(s) = f (Ps) ; que tambin a esta presin se le suele llama presin de saturacin .
Esta vara segn sea el fluido que se estudia y que para cualquier sustancia podr ser tabulada, o
tambin podr ser graficada, mediante una curva llamada curva de tensin de vapor.
Esta curva asciende y se constata que cuanto mayor es la presin que obra sobre el lquido mayor es la temperatura de saturacin.
A continuacin veremos algunos diagramas (p-v) y (T-s) que permite apreciar mejor las distintas
curvas:

Diag. P-v de una sustancia que se expande en la congelacin. (Ej. El agua)

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

Diag. P-v de una sustancia que se contrae al congelarse

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

Diagrama (T-s) temperatura - entropa de una sustancia pura.

En estas figuras vemos que a medida que nos vamos acercando al punto crtico (pc.) el valor r
(llamado calor latente de vaporizacin ) disminuye.
Veamos la siguiente tabla que nos ilustra segn los siguiente valores:
Presin de
saturacin
( kPa )
500
10000
22119,9

Temperatura
de saturacin
( C )
151,84
310,96
374,15

Calor latente de
vaporizacin.
( kJ/kg )
2107,42
1319,7
0

Quiere decir que a medida que aumenta la presin de saturacin (Ps), aumenta la temperatura
de saturacin (Ts), pero tambin se necesita menor cantidad de calor para vaporizar el lquido.
Aqu vemos un hecho fsico que cuando la presin a la que est sometido un fluido, aumenta
tambin lo hace la temperatura y si queremos vaporizarlo menor ser la entrega de calor es decir
menor el calor latente de vaporizacin ( r ) para pasarlo de lquido a vapor.
Esto es porque las curvas de lquido y de vapor se van acercando a medida que aumentamos la
(Ps) y la (Ts) respectivamente, siendo igual (r = 0) cuando llegamos al punto crtico (Pc).
Podemos apreciar que una vez que se alcanza la temperatura de saturacin del fluido, sigue recibiendo calor sin que cambie la presin exterior, comienza la vaporizacin a temperatura constante (Ts). El vapor saturado pasa por estados en la cual va transformando el lquido en vapor ya
que la masa debe permanecer constante durante la transformacin, y la sustancia que puede ser
agua por ejemplo consta de dos fases pues se tiene lquido en presencia del vapor, llamado vapor hmedo, y cuando la ltima gota se transforma en vapor, a este vapor que ha perdido toda
su humedad se la denomina vapor saturado.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

En cuanto a la variable volumen (v) volumen del vapor saturado v", se aprecia que este aumenta
a medida que disminuye la temperatura de saturacin (Ts) a presiones corrientes es sumamente
apreciable cuanto menor sea la temperatura de saturacin. As lo podemos apreciar en la siguiente tabla comparativa y que tomamos valores para el caso del agua que es lo que ms nos interesa.
P ( kPa )
(presin de
saturacin)
900
3000
10000
22000

t C
(temperatura de
saturacin)
175,36
233,84
310,96
373,69

v ( m3/kg )
(volumen del
vapor saturado)
0.2148
0.0667
0.018
0.037

VAPOR SOBRECALENTADO
Si alcanzando el estado de vapor saturado seguimos entregando al fluido nuevas cantidades de
calor , la temperatura comienza a ascender y se produce el vapor sobrecalentado. Durante este
proceso que generalmente se realiza a presin constante, el volumen tambin comienza a ascender a este volumen se le llama volumen del vapor sobrecalentado, aqu el vapor se encuentra en
una sola fase conocida como vapor sobrecalentado y se necesita dos parmetros para determinarlo (esto se menciona en la regla de las fases de Gibss)
Estos cambios de fase la podemos representar grficamente, llevando en absisas las cantidades
de calor entregadas a la unidad de masa del fluido y en ordenadas que toma el mismo partiendo
de 0 C.

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

10

En la fig. la lnea AB, nos representa el proceso de calentamiento del lquido entre 0 C y Ts C,
la lnea BC , el proceso de vaporizacin a temperatura Ts constante, pasando del estado lquido
B al estado de vapor saturado C, previo pasaje por los estados B1, B2 , etc.hasta llegar al
punto C, y la curva ltima CD nos presenta una transformacin de sobrecalentamiento del vapor, el cual aumenta su temperatura de Ts a Tr a presin constante.

ESTUDIO DE LOS CALORES DE VAPORIZACION

Calor del lquido ( q ) Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a la unidad de masa
del lquido para pasarlo de 0C a Ts C, es la transformacin AB de la fig., y vale:
q = cdt = cm Ts, [ kJ/kg ]
cm: es el calor especfico medio del lquido entre 0 C y Ts C, y c es el calor especfico verdadero.
Calor latente de vaporizacin ( r ) Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a la
unidad de masa del lquido que est a TsC y transformarlo totalmente en vapor saturado a esa
temperatura (Ts). En el grfico es la transformacin BC de la fig.
Se denomina ( r ) calor latente, por cuanto en la transformacin no observamos ninguna variacin de la temperatura (Ts) del cuerpo en estudio.
Y denominamos calor total de vaporizacin ( ) a la cantidad de calor que es necesario entregar a la cantidad de masa para pasarlo de 0C a estado (C C) vapor saturado.
=q+r
Tambin otra forma de expresarlo al calor latente de vaporizacin ( r ) es mediante:
r = u" - u' + p ( v" - v' )
Esta ecuacin nos indica que este calor latente de vaporizacin se descompone en dos partes:
(u" - u' ) ; esta parte de la energa se utiliza para producir el cambio de fase y se invierte en aumentar la energa interna de la unidad de masa ; y se la denomina como calor interno de vaporizacin.
p ( v" - v' ); esta otra parte se invierte en realizar el trabajo de expansin , para que pueda pasar
a ocupar el volumen v", la unidad de masa de sustancia que ocupaba el volumen v, es el llamado
calor externo de vaporizacin.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

11

Calor de sobrecalentamiento ( ) es la cantidad de calor que es necesario entregar a la unidad de masa del fluido para elevar la temperatura del vapor saturado (Ts) a Tr (temperatura de
sobrecalentamiento). La representaremos por la transformacin CD y lo medimos segn indica la
fig.
Tambin tomando como definicin de vapor sobrecalentado a un vapor que se encuentra a una
temperatura superior a la de equilibrio con su lquido correspondiente a la presin a la que esta
sometido. Se suele designar como grado de sobrecalentamiento a la diferencia entre la temperatura a que se encuentra un vapor sobrecalentado y la temperatura de equilibrio vapor-lquido a la
presin a que dicho vapor est sometido

Diagrama ( p - T ) de una sustancia pura donde se aprecia los tres estados

importantes adems el punto triple y el punto crtico

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

12

= cp (Tr-Ts) [ kJl/kg ]
cp: es el calor especfico medio a presin constante.
r: Cantidad de cal.or a suministrar para transformar a p = cte., el lquido, partiendo de 0C,
hasta llegar a Tr que es vapor sobrecalentado.
r = q + r + = + = + cp ( Tr -Ts )
Tambin conviene designar por (v0) el volumen especfico a 0C (Estado A de la Fig )
vo , el incremento del volumen del lquido al pasar de 0C a Ts C sea de AB y ( vu ) el incremento del volumen durante el proceso de vaporizacin BC y entonces el volumen del vapor saturado ( v" ) es:
v" = v0 + v0 + vu
Este valor se encuentra tabulado en las tablas de vapor.
Para el caso de calcular q (calor del lquido) en la transformacin AB, una parte se emplea para
aumentar su energa interna y parte en realizar el trabajo de dilatacin del lquido .
Energa interna:
U = U'- U0
Trabajo de dilatacin:
Wdil = p0 V0
Entonces
q = U + Wdil = U'- U0 + p0 V [kJ/kg]
Si tomamos a U0 = 0 ; ya que la energa interna del lquido a 0 C la podemos considerar nula.
Entonces

q = U' + p0 V [kJ/kg]

Siendo U' la energa interna correspondiente al estado del lquido a la temperatura Ts en

[kJ/kg ]
Los lquidos son prcticamente incompresibles y recin a altas presiones el 2do. miembro de la
ecuacin comienza a adquirir algn valor apreciable para el caso del agua:
Hasta p = 2000 kPa ; q U'; pasado este valor de la presin el valor de po V empieza a
tomarse en cuenta
Ver tabla comparativa.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

P (presin)
( kPa )
2000
10000
20000

q (calor del lquido)

( kJ/kg )
901,24
1387,66
1786,167

13

U (energa interna)
( kJ/kg )
901,246
1383,47
1766,5

VAPORES estudio fsico matemtico

Andrews parte de un lquido (cuyos parmetros son p1 y v1 a t = cte.)
Como el lquido es incompresible: a grandes variaciones de presin pequeas variaciones de
volumen.

La primera ley de vaporizacin dice que: para cada temperatura existe una presin de vaporizacin llamada presin de saturacin a esa temperatura. Anlogamente puede enunciarse diciendo que para c/presin existe una temperatura de vaporizacin llamada Ts (Temperatura de saturacin a esa presin.)
El par de valores ( Ps, Ts ), es recproco y biunvoco, en ese punto a ( Ps ) es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura T de la isoterma.
A este lquido en condiciones de vaporizarse (Ps y Ts) se lo denomina LIQUIDO SATURADO.
Si el lquido fuese agua seria LIQUIDO SATURADO DEL AGUA., Si al lquido saturado se le
entrega calor comienza la vaporizacin que se rige por la Segunda ley de vaporizacin : Si
durante la vaporizacin la presin se mantiene constante, la temperatura tambin permanecer
constante, durante todo el tiempo que dure el cambio de estado. (De ah que en las tablas de
vapor se pueda entrar con un valor conocido por ejemplo la presin y obtener la temperatura o
viceversa entrar con la temperatura y obtener el valor de la presin. (Ver tablas de vapor y de
grficos del agua o el de computacin de vapor de agua). Es decir que la presin y la temperatura permanecen constantes desde que la primer molcula de lquido se vaporice hasta que la ltima
molcula del lquido cambie de estado, por lo tanto se llama calor latente de vaporizacin (r),

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

14

a la cantidad de calor que hay que entregarle a 1kg. de lquido , en condiciones de vaporizarse
(lquido saturado) para transformarlo en 1 (kg) de vapor a la misma presin y temperatura (Ps,
Ts).
El vapor obtenido en esas condiciones a (Ps,Ts), se lo llama vapor saturado y corresponde al
punto () del diagrama. A partir de ( ) y en la medida que nos alejamos de ese estado de
vapor tiende a comportarse como un gas, se llama vapor recalentado o sobrecalentado y
puede estimarse que la isoterma sigue la ley de Boyle y Mariotte ( que es una hiprbola equiltera).
RESUMEN:
Desde 1 hasta es lquido que no est en condiciones de vaporizarse y se lo llama (lquido no saturado)
En ( ) tenemos lquido a Ps y Ts (Lquido saturado).
En ( ) tenemos vapor a Ps y Ts (vapor saturado).
-Entre y 2, tenemos vapor recalentado o sobrecalentado.
-Entre y tenemos una mezcla de lquido saturado y vapor saturado, llamada (vapor hmedo.)
-El vapor hmedo ser ms rico en lquido saturado con respecto al punto ( ) sea ms cerca y
ser ms rico en vapor saturado cuando ms cerca est de ( ).
La cantidad de lquido que se vaporiza es proporcional al porcentaje de calor latente de vaporizacin que se entrega Ej. Si a (1 kg) de lquido saturado le entregamos un 10 % de calor latente
de vaporizacin ( r ) kJ/kg. sea un 10 % de ( r ) ; Se vaporizar un 10% de lquido.
Es importante destacar que cuanto mayor es Ps, mayor es Ts.
Si se repiten las isotermas para varias temperaturas, uniendo todos los puntos ( ) y todos los
puntos () se obtiene la campana de vaporizacin.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

15

Utilizando un diagrama termodinmico para 1 (kg) podemos observar que por el vrtice de la
campana pasa la isoterma crtica (Tk), por encima de la cual solo existe la fase gaseosa.
La rama ( ) de la campana corresponde a estados de lquido saturado.
La rama ( ) corresponde a estados de vapor saturado. Dentro de la campana solo existen estados de vapor hmedo.
Un vapor hmedo se caracteriza por el llamado:
TITULO DE UN VAPOR HUMEDO que se designa con la letra (X) es el cociente de:
X=

X=

mVaporSaturado
mTotaldeVap orHmedo

mVaporSaturado
mV
=
m VaporSaturado + m LquidoSat urado m V + m L

mV
mV + m L

Si la masa total del vapor hmedo es de 1 kg.

m vap.hmedo = 1 kg ; mvap.sat. = X (kg)
sea: mvap.sat. + mliq.sat.=1 ; mlq.sat. = ( 1 X )

Por lo tanto un ttulo de X=0.20 (20%) indica que en el vapor hmedo hay un 20 % de vapor
saturado y un 80 % de lquido saturado.
(X) vara entre 0 y 1, la rama () de la campana tiene X=0.
La rama () tiene X=1 y dentro de la campana ser: 0<X<1
Los parmetros termodinmicos del lquido saturado (rama ) se designa con la notacin
apstrofe prima por ejemplo: v', u', h',s'
v':volumen especfico del liquido saturado
u':energia interna espec. " "
"
h': entalpa especfica " "
"
s': entropa especfica " "
"

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

16

Mientras que para el vapor saturado (rama ), usaremos el apstrofe segunda ( " ) v",u",h",s"
Vamos a aplicar el 1er. Principio de la Termodinmica a la transformacin ab siempre para una
masa de mtotal =1 kg
El sistema es cerrado

Q = (U 2 U 1 ) + W
r = ( u" - u' ) + w

r = ( u" - u' ) + Ps ( v" - v' )

De la ecuacin se desprende, que una parte de ( r ) se utiliza para aumentar la energa interna o
incremento de energa cintico molecular de un vapor con respecto a un lquido.
Y la otra parte de ( r ) se utiliza para el incremento de volumen de un vapor con respecto a un
lquido.
Reagrupando esta ecuacin se puede explicar que ( r ) es igual:

r = ( u" + Ps v" ) - ( u' - Ps v' )

r = h"- h'

La vaporizacin es el nico caso de un sistema cerrado en el que tiene sentido hablar de variacin
de entalpa, pero hay que destacar q' el concepto e entalpa en una vaporizacin es diferente al
concepto de entalpa en un sistema abierto.
Supongamos que el vapor hmedo correspondiente al estado () tiene un ttulo X (siempre
m=1 kg)

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

17

Y nos interesa saber cuanto vale (vx,ux,hx,sx)

Para determinar los valores de estos parmetros en funcin del ttulo y de los parmetros correspondientes al lquido saturado y al vapor saturado, se aplica la segunda regla.
"El parmetro termodinmico del vapor hmedo ser la suma de los parmetros termodinmicos
del lquido saturado y del vapor saturado seco que lo componen, siendo el factor de ponderacin
la masa de c/u. de dichos componentes

v x = v" X + v' ( 1 - X )
X: ttulo de vapor
v': volumen especfico del lquido saturado
v": volumen especfico del vapor saturado seco.
vx: volumen especfico buscado.
Anlogamente esta misma relacin se extiende a los dems parmetros termodinmicos.
Es decir:

u x = u" X + u' (1 - X)

energa interna

h x = h" X + h' (1 - X)

entalpa especfica

s x = s" X + s' (1 - X)

entropa especfica

Surgen as las tablas de vapor saturado por Ej. Para un a presin de 200 kPa.
Kpa
p

C
t

m3/kg
v

m3/kg
v

kJ/kg
u

kJ/kg
u

kJ/kg
h

kJ/kg
h

kJ/kgK
s

kJ/kgK
s

Est.
Vapor

200

120,23

0,00106

0,8857

504,49

2529,50

504,70

2706,70

1,5301

7,1271

Sat.

Si no figura las energas internas en la tabla se calcula as:

u = h - Ps v

El cero relativo de las funciones de estado h,s y u que se utiliza en todas las tablas de vapor saturado es el siguiente : Se define h=0, s=0, u=0 para el lquido a 0C 273 K
Para el lquido a 0C si h=0, el valor (Ps, v) es despreciable y puede utilizarse sin error significativo que u=0
Como:

v x = v" X + v' (1 - X)
v x = v X + v'-v' X

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

18

v x = v + X(v"-v' )
Entonces:
X=

v x - v'
v"-v'

Por lo tanto:

(u x ) : energa interna
u x = u" X + u' (1 - X)
X=

u x - u'
u"-u'

(h x ) : entalpa especfica
h x = h" X + h' (1 - X)
X=

hx - h'
h"-h'

( s x ) : entropa especfica
s x = s" X + s' (1 - X)
X=

s x - s'
s"-s'

CURVAS DE TITULO CONSTANTE EN EL DIAGRAMA TERMODINAMICO

Dado que la vaporizacin del lquido saturado es proporcional a la fraccin del calor latente de
vaporizacin que se entrega, para obtener las curvas de ttulo constante dentro de la campana
basta con dividir las distintas transformaciones , en 10 partes iguales; uniendo a continuacin
los valores homnimos de los distintos segmentos , se obtienen las curvas de ttulo constante
desde X=0,1 hasta X=0,9.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

19

DIAGRAMA ENTROPICO PARA VAPORES

En el diagrama entrpico la isoterma crtica es una recta horizontal que pasa por el vrtice de la
campana. Para la construccin de la campana de vaporizacin se utiliza las siguientes expresiones:
A) Para las temperaturas el valor de las mismas indicadas en grados Kelvin
B) Para las entropias, se utiliza la siguiente secuencia de clculo:
s=0 para lquido a 0C=273K siempre m=1 kg
Ts
s' = c ln
; entropa del lquido saturado
273K
r
s" = s' + ; entropa del vapor saturado
Ts

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

20

Entropa de un vapor sobrecalentado a p=cte; desde Ts hasta Tf

Tf
s f = s" +c p ln

Ts
Para construir la curva de ( P ) cte. en el diagrama entrpico basta con seguir el siguiente procedimiento:
A) ZONA LIQUIDA
T
Ts
s s i = c ln
= c ln
Ti
Ti

B) ZONA DE VAPOR HUMEDO

Si la temperatura es (T=cte) la P tambin ser cte. (P=cte) y por lo tanto la isobara es horizontal;
siendo;

s s = s s =

r
Ts

C) ZONA DE VAPOR SOBRECALENTADO

El vapor se comporta como un gas perfecto y por lo tanto

Tf
s f s = c p ln
T

T f
= c p ln

Ts

En la zona lquida en las escalas normales las curvas de p=cte, se confunden con la rama de la
campana y en la prctica puede utilizarse la rama como nica curva de p=cte.

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

21

Las curvas de ttulo constante dentro de la campana se obtienen de la misma forma en el diag. P,
v, dado que el principio de construccin es el mismo.
CURVAS A V=cte.
Como el lquido es incompresible la iscora se confunde con la isoentrpica (vertical)
En la zona de vapor hmedo pueden determinarse las curvas de v=cte. de la siguiente manera: Se
fija un valor de v especfico (por ej. v=50)
Recordando la frmula: se reemplaza (vx) por el valor elegido.
X=

v x - v' 50 - v'
=
v"-v'
v"-v'

A continuacin para c/temp. De la tabla de vapor saturado (o de programa de computacin) se

obtienen v" y v' calculndose X segn la expresin de arriba.
Uniendo los distintos valores de X obtenidos para las distintas temperaturas se obtiene la curva
v=50=cte.

En la zona de vapor sobrecalentado para v=cte es:

T2
s = c v ln
T1

CURVAS DE ENTALPIA CONSTANTE h=cte

En la zona de vapor hmedo se produce igual que con el volumen especfico es decir se fija una
entalpa por ej. h=200
Se recuerda que:
X=

h x - h' 200 - h'

=
h"-h'
h"-h'

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

22

Para c/temperatura de la tabla se obtienen h" y h' y se calcula (X: ttulo de vapor). Uniendo los
distintos valores de (X) para distintas temperaturas se obtiene la curva h=200=cte.

En la zona de vapor sobrecalentado que se comporta a veces como un gas perfecto y por lo
tanto h=f(t), Es una funcin de T exclusivamente.
Las isoentlpicas son horizontales excepto en la proximidad de la campana.
El diagrama de IZART es otro tipo de diagrama.
DIAGRAMA ( h, s )

Lo importante de este diagrama es conocer como es la representacin de la transformacin de

vaporizacin (P y T ctes.) Tenemos que saber que:

h"-h' = r

Ing. Jorge Salcedo - TERMODINMICA TCNICA

s'-s' =

23

r
Ts

Pendiente:

h"-h'
r
=
= Ts
s"-s' r

Ts

Para el vapor sobrecalentado que se comporta como un gas perfecto h=f(t) y por lo tanto todas
las curvas del diag. (T-S) son similares a la del diag. (h,s).
Las curvas de ttulo constante son iguales pero la pendiente dividida en 10.
Para la determinacin de las constantes caractersticas se recurren al uso de los grficos como
los vistos anteriormente o al uso de las tablas de vapor, esto es vlido para diferentes sustancias
en estudio ya sean: vapor de agua que es uno de los ms usados dado su aplicacin en las centrales trmicas de vapor para la generacin de energa, lo mismo se utilizan las tablas grficos
en la aplicacin de la industria de la refrigeracin ya sean usndose como sustancia el amoniaco
fren, etc. ( en estos es muy usado el diagrama p-h )

Tambin es posible usar como una herramienta en la determinacin de estos parmetros caractersticos el uso de la computadora, para ello es necesario contar con un programa capaz de realizar los clculos en las distintas zonas del vapor en estudio, en este trabajo se eligi el vapor de
agua como sustancia dada su importancia en las centrales trmicas y una primer parte se refiere
al estudio de este en la zona del vapor hmedo, determinndose los volmenes especficos, las
entalpas , las entropas y por ende la energa interna, tambin abarca la determinacin de cualquier parmetro cuando se conoce el ttulo de vapor . Como la temperatura y la presin son
recprocas en la zona del vapor hmedo tal como se vio anteriormente, es posible conocer cualquiera de ellos con solo conocer un solo parmetro , es decir si conozco la temperatura , puedo

SUSTANCIAS PURAS Y VAPORES

24

obtener la presin y viceversa si conozco la presin obtendr la temperatura , tambin se establece la presin crtica como la temperatura y realizar los clculos por debajo de esa zona.