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Laboratorio de Fisicoqumica 2.

Presin de vapor de lquidos puros


QMC-1300

L-

PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS PUROS

I. INTRODUCCION
Todos los lquidos de una determinada temperatura transfieren sus molculas desde la fase
lquida hasta la gaseosa en una determinada cantidad estas molculas son los que ocasionan
una presin en el sistema a la que se lo denomina presin de vapor.
La presin de vapor es una propiedad fsica de estado liquido, una medida de esta magnitud
en funcin de la temperatura se usa para determinar el calor de vaporizacin en el rango de
temperaturas. La presin de vapor se produce cuando existe un equilibrio entre el vapor y el
liquido a una determina temperatura.
La variacin de la presin de vapor saturado en funcin de la temperatura se expresa
mediante la ecuacin de Claussius Clapeyron, que relaciona la presin de vapor y la
temperatura.

II. OBJETIVOS
Efectuar medidas de altura de lquido manomtrico al calentar un volumen de lquido
puro a diferentes temperaturas y presin contante.
Evaluar las alturas obtenidas para las presiones de vapor de liquido a cada
temperatura y segn la ecuacin de Claussius Clapeyron determinar las

Hv

en

el rango de temperaturas.

III. FUNDAMENTO TEORICO


La presin de vapor de los lquidos: Esta presin es conocida como presin saturada de
vapor del liquido correspondiente. Para un lquido cualquiera la vaporizacin va acompaada
de absorcin de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una
temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el
nombre de el calor de vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es,
D Hv = Hr - Hl; donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas,
estas son las entalpas de vapor y de liquido.
D Hv = D Ev + P D Vv

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Cuando se miden la diferentes presiones y temperaturas de un liquido se usan varios


procedimientos para medir la presin de vapor de un liquido, llamados estticos y dinmicos.
Para el primer caso antes mencionado se deja que el liquido establezca su presin de vapor
sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el liquido hierve, se hace
pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo. La presin ejercen las molculas de
vapor en equilibrio con el liquido mismo a, una determinada temperatura se llama presin de
vapor del liquido. La presin de vapor depende de la clase del liquido, adems de el liquido
mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en
las interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una presin
de vapor mas baja que el ter porque las molculas de agua tienen fuerzas de atraccin
intermolecular mayores que las molculas del ter.
Cuando un liquido puro se introduce en un recipiente evacuado, se observa que las
molculas del liquido escapan para formar una fase vapor o gaseosa hasta que la presin de
vapor en el recipiente alcanza un valor definido, que esta determinado solamente por la
naturaleza del liquido y su temperatura. Esta presin se denomina presin de vapor de
equilibrio del lquido a esa temperatura.
Termodinmicamente puede denominarse que para el equilibrio de las
molculas del liquido que se mueven hacia la fase vapor o viceversa a
una misma temperatura se cumple la siguiente relacin:

dp
L

dT T (VL VS )
(14.1)
Donde: L es el calor latente calor necesario que requiere el liquido la
transferencia de molculas desde la fase liquida a vapor, esta relacin
es conocida como la ecuacin de Clapeyron, que es una expresin
exacta que se puede aplicar al caso del equilibrio liquido vapor de una sustancia pura.
Sin embargo, Claussius completo los alcances de la ecuacin de Clapeyron y sugiri
simplificaciones, asumiendo que las molculas de vapor se comportan idealmente,
obedeciendo a la ecuacin de estado de los gases ideales, que el proceso es reversible y que
el calor latente del liquido no es ms que el cambio de entalpa del proceso cuando es
reversible, por tanto se admite la siguiente expresin:

ln p

H
C
2.3RT
(14.2)

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Que representa la segunda expresin de Claussius Clapeyron, que se utiliza para


determinar las expresiones de vapor de un lquido a diferentes temperaturas, donde C es
una constante de integracin

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


Los materiales y reactivos que se usaran son:

Materiales
Un baln de 250 ml.

Reactivos
Alcohol etlico

Un manmetro

Un termmetro de 0C-

Acido actico

100C.

Una manguera

Un bao Mara

La determinacin de la presin de vapor puede realizar con cualquier tipo de liquido, como
por ejemplo: agua, benceno, metanol, alcohol etlico e incluso con soluciones a diferente
concentraciones. etc.
Se coloca el lquido problema en el baln de 250 ml, en un volumen igual a 5 ml, no requiere
ser medido exactamente, aadir unos granitos de porcelana para evitar salpicaduras.
Calentar suavemente el lquido accionando los controladores del termostato hasta alcanzar
una determinada temperatura, en este instante del equilibrio se debe medir la diferencia de
niveles de lquido manomtrico.
Estas

operaciones

se

deben

repetir

hasta

tener

unas

temperaturas,

leyendo

respectivamente las diferencias en los lquidos manomtricos, recuerde que este proceso es
continuo.
Los materiales se disponen de la siguiente figura:

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M A N G E R A D E G O M A

T E R M O M E T R O
M A N O M E T R O

T U B O D E V ID R IO

TA P O N D E G O M A

250

M A T R A Z V O L U M E T R IC O

m l

E q u ip o p a ra d e t e r m in a r l a p re s i o n d e v a p o r d e u n l i q u id o
p u ro e n f u n c io n d e la te m p e ra tu r a

V. DATOS Y RESULTADOS
Despus de la experimentacin obtenemos los siguientes datos:

Alcohol etilico

T [ C]
15
20
30
33
36
43

h[mm]
70
150
260
315
470
590

Acido acetico

Pv (mmHg )
15.69
31.14
52.29
77.91
116.13
164.11

T [ C]
18
21
24
27
30
33
36

Pv (mmHg )
16.10
28.30
43.34
63.27
87.66
116.94
151.91

75
150
185
245
300
360
430

LIQUIDO

Alcohol etlico
Acido actico

h[mm]

Hv

[ ]
kJ
mol

62.38
66.36

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Acido acetico
0.0000
0.00320
-1.0000

0.00325

0.00330

0.00335

0.00340

0.00345

-2.0000
Ln (P) -3.0000
-4.0000
-5.0000

f(x) = - 7982.29x + 22.79


R = 0.9

-6.0000
1/T [K1]

Alcohol Etilico
0
0.00310
-1

0.00320

0.00330

0.00340

0.00350

-2
Ln (P)

-3
-4

f(x) = - 6371.95x + 17.49


R = 0.92

-5
-6
1/T [K1]

ENTALPIA CORREGIDA ALCOHOL ETILICO

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L-

Alcohol Etilico
0.000
-1.000

-2.000
Ln (P) -3.000
f(x) = - 6262.93x + 16.52
R = 0.97

-4.000
-5.000
-6.000

1/T [K1]

LIQUIDO

Hv

Alcohol etlico

[ ]
kJ
mol

38.60

VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES


Despus del procesamiento de datos se obtuvo las entalpias de vaporizacin
haciendo uso de la ecuacin de Claussius-Clapeyron:
LIQUIDO
kJ
kJ

H v (exp )

Alcohol etlico
Acido actico

[ ]
mol

H v (TABLAS)

52.98
66.36

[ ]
mol

38.56
23.70

Comparando con los valores extrados de la bibliografa podemos observar desviacin


enorme de los valores experimentales en relacin a los tericos, debido a esto para el
alcohol etlico se eliminaron,2 de sus 6 datos los cuales causaban gran desviacin, y
se obtuvo el siguiente resultado:
LIQUIDO

H v (exp )

Alcohol etlico
Vemos que el valor de

[ ]
kJ
mol

H v (TABLAS)

38.60

Hv

[ ]
kJ
mol

38.56

corregida del acido etlico es muy prxima al valor

extrado de tablas, es as que podemos atribuir a la gran diferencia antes vista a


errores experimentales por la falta de experiencia a la hora de aplicar el mtodo

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isoteniscopico. Se concluye que la prctica de laboratorio ha sido un xito dado que si


bien en un primera instancia no se obtuvieron buenos resultados el alumno tuvo la
capacidad de inferir y encontrar los errores que en este caso fueron experimentales.

VII. BIBLIOGRAFIA
Ing. Mario Huanca Ibaez
Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006

VIII. APENDICE
8.1 CALCULOS
Alcohol etlico

N
1
2
3
4
5
6

T [ C]
15
20
30
33
36
43

h[mm]
70
190
260
315
470
590

Pv (mmHg)
5.69
15.45
21.14
25.62
38.22
47.98

1/T

T [K ]
285
290
300
303
306
313

0.00347
0.00341
0.00330
0.00327
0.00323
0.00316

ln( P)

Pv (atm)
0.013
0.007
0.020
0.028
0.034
0.050

Tabulando los datos se obtiene la grfica de donde:

La pendiente=

Hv
Kj
H v =6.372 8.314=52.98
R
mol

[ ]

Acido actico

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Pg.

-4.331
-4.894
-3.896
-3.582
-3.390
-2.990

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N

T [ C]

h[mm]

18
21
29
27
30
33
36

1
2
3
4
5
6
7

Pv (mmHg )

75
150
185
245
300
360
430

6.10
12.20
15.04
19.92
24.40
29.28
34.97

T [K ]

1/ T

288
291
299
297
300
303
306

0.00343
0.00340
0.00331
0.00333
0.00330
0.00327
0.00323

Pv (atm)

L-

ln( P)

0.0080
0.0161
0.0198
0.0262
0.0321
0.0385
0.0460

-4.8252
-4.1320
-3.9223
-3.6414
-3.4389
-3.2565
-3.0789

Tabulando los datos se obtiene la grfica de donde:

La pendiente=

Hv
Kj
H v =7.982 8.314=66.36
R
mol

[ ]

ENTALPIA CORREGIDA ALCOHOL ETILICO

1/T

ln( P)
0.00347
0.00341
0.00330
0.00327
0.00323
0.00316

1
2
3
4
5
6

-4.331
-4.894
-3.896
-3.582
-3.390
-2.990

Se eliminan los valores en negrita, se vuelve a hacer la regresin lineal y se tiene:

La pendiente=

Hv
Kj
H v =4.643 8.314=38.60
R
mol

[ ]

8.2 CUESTIONARIO
Calcular el calor latente de vaporizacin del agua a 80C, mediante la ecuacin
aproximada de Clapeyron-Clausius, sabiendo que la pendiente de su curva de
tensin o (presin) de vapor es de 0.01893 [atm/grado] a 80C y que su presin de
vapor a la misma temperatura es de 355mmHg.

dP H v P
dP R T 2
=

H
=
v
2
dT
dT P
RT

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H v =0.01892

atm

1.987

[ ]

L-

cal
(273.15+80)2 K 2
k mol
cal
=10037
355
mol
atm
760

[ ]

El calor latente de vaporizacin del tolueno

(C7 H 8=92.1)

es de 7980 cal/mol, en

su punto de ebullicin de 111C. Hllese la presin de vapor del tolueno a 84 C.

log

P2 H v 1
1
=

P1 2.3 R T 1 T 2

[ ]
(
[ ]

cal
mol
760
log
=
P1
cal
2.3 1.987
k mol
7980

1
1
1

=0.343
357.15 384.15 K

760
=2.206 P1=344.49 [ mmHg ]
P1
Calcular el calor latente de vaporizacin del agua a 80C, mediante la ecuacin
exacta de Clapeyron, sabiendo que la pendiente de su curva de presin de vapor
es de 0.01893 atm/grado a 80C y los volmenes especficos del liquido y de su
vapor saturado sonde 1.029 y 3409.2 ml/g, respectivamente.

Hv
dP
dP
=
H v=
T ( V v V l )
dT T ( V v V l )
dT

H v =0.01892

[ ]

atm
ml
1L
18 gr 24.22cal
cal
353.15 K (3409.21.029 )

=9927.69
K
gr 1000 ml 1 mol
1 atm L
mol

Para el benceno liquido, la ecuacin propia de la variacin de su presin de vapor,


en mmHg, en relacin a la temperatura absoluta, es la siguiente:

LogP=

1686
+7.652
T

Calcular el calor latente molar de vaporizacin y el punto de ebullicin.

T=

1686
log7607.652

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L-

T =353.37 K
Hv
cal
cal
=1686 H v =1686 2.3 1.987
=7705.19
2.3 R
mol
mol

[ ]

[ ]

PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS PUROS

INDICE

RESUMEN.
..i
I. INTRODUCCION........................................................................... 1
II. OBJETIVOS.................................................................................1
III. FUNDAMENTO TEORICO............................................................1
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...............................................2
V. DATOS Y RESULTADOS...............................................................3
VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES..........................................5
VII. BIBLIOGRAFIA..........................................................................5
VIII. APENDICE...............................................................................6

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10

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