CAPACIDAD DE ADSORCIN Y DESPOJAMIENTO DE

COBRE PRESENTE EN SOLUCIN ACUOSA, UTILIZANDO

LA RESINA QUELANTE, DOWEX M-4195.

MARTNEZ MEZA, RAMONA GUADALUPE1,2, ALMAZN HOLGUIN, LUIS

ALONSO 2,
VALENZUELA GARCA, JESS LEOBARDO2.
1
Instituto de Ingeniera, Universidad Autnoma de Baja California
2
Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia, Universidad de Sonora
Rosales y Blvd. Luis Encinas, Hermosillo, Sonora, Mxico.
RESUMEN
En el presente trabajo se estudi la adsorcin de cobre en la resina
quelante Dowex M-4195, utilizando una solucin sinttica y soluciones
reales provenientes de las infiltraciones cercanas a la presa de jales de una
mina de la regin de Cananea, Sonora, Mxico. Se evaluaron los
parmetros de velocidad de agitacin, tiempo de contacto, pH y relacin
slido/lquido, para la adsorcin de cobre en solucin acuosa. Se realizaron
los experimentos a escala laboratorio, a temperatura ambiente (25 o C) en
proceso en discontinuo. El anlisis de las muestras se realiz utilizando
espectroscopia de absorcin atmica. Se determin mediante el modelo de
Langmuir que la capacidad de adsorcin de la resina es de 25.06 mg g-1,
cuando el cobre se encuentre en solucin sinttica, de 0.058 mg g-1 en la
muestra J1 y 0.077 mg g-1 en la muestra M1. Se determin que la resina
tiene 5 ciclos de uso de 24 horas que es donde alcanza su mxima
saturacin; asmismo se observ que el despojamiento ocurre en las
primeras 24 horas con un mximo del 75% de Cu cuando se utiliza solucin
sinttica y 45% de Cu cuando la adsorcin es a partir de una solucin real.
Palabras clave: Adsorcin, cobre, DOWEX M-4195

ADSORPTION CAPACITY AND STRIPPING OF COPPER

PRESENT IN AQUEOUS SOLUTION, USING THE
CHELATING RESIN DOWEX M-4195
ABSTRACT
The present study of copper adsorption, employing chelating resin Dowex
M-4195, used a synthetic solution and several real infiltration solutions from
close to the tailings dam of a mine in the region of Cananea, Sonora,
Mexico. The experiments were carried out on a laboratory scale at room
temperature (25 oC) in a discontinuous process, varying agitation speed,
contact time, pH and solid/liquid ratio. Sample analysis was performed
using atomic absorption spectroscopy. Using the Langmuir model, the resin
adsorption capacity was determined to be 25.06 mg Cu/g resin for copper
extraction from the synthetic solution, 0.058 mg/g in sample J1 and 0.077
mg/g in sample M1. The resin was shown to work well for 5 cycles of 24
hours use, which is when it attained maximum saturation. In addition, the
stripping occurred within the first 24 hours with a maximum of 75 % of the

Cu with the synthetic solution and 45% when the adsorption is from a real
solution.
INTRODUCCIN
La contaminacin del agua por cobre se produce a travs de la introduccin
directa o indirecta en los mantos acuferos de sustancias slidas o lquidas
ya sea de manera natural o por factores antropognicos. Esta
contaminacin es causante de daos en los organismos vivos del medio
acutico y representa adems un riesgo para la salud de las personas y los
animales debido a la bioacumulacin y su incorporacin a las cadenas
alimenticias (Drost, 1997).
El cobre es un metal que ocurre naturalmente en el ambiente en rocas,
suelos, aire y agua. Es esencial para las plantas, los animales y los seres
humanos, lo que significa que es necesario para la vida siempre y cuando
se encuentre a bajas concentraciones ya que en cantidades altas puede
producir vomito, diarrea, pueden daar el hgado y los riones (ASTDR,
2012).
El problema de contaminacin, como consecuencia de las actividades
mineras de la regin de Cananea, se han presentada desde hace tiempo,
debido a las infiltraciones de la presa de jales, adems que se tienen
problemas de descarga de aguas residuales municipales de la ciudad en el
cauce del ro, las cuales contribuyen al incremento de los metales pesados
como Cd, Cu, Fe, Mn, Ni y Zn. Este aporte se considera mnimo comparado
con el que se tiene de la mina. Los altos niveles de concentracin de
metales y bajos pH, pueden ocasionar problemas de salud a los pobladores
de la regin, adems impactando flora y fauna (Gmez-lvarez y col., 1997).
En lo que respecta al agua subterrnea, las concentraciones de los metales
son bajas, comparadas con el agua superficial donde la concentracin de
metales pesados supera la Norma Oficial Mexicana (NOM-001-ECOL,
1996) para la descarga de metales pesados en mantos acuferos. El agua
que reciben los habitantes de Cananea presenta valores altos de metales
pesados (Gmez-lvarez y col., 2004).
Los sitios ms contaminados son los cercanos a la presa de jales de la
mina. Por lo que se evaluar la capacidad de adsorcin de cadmio, hierro,
manganeso y zinc en una resina de quelante en la solucin residual del
proceso de recuperacin de cobre, ya que estos elementos, se encuentran
en la mayora de los puntos muestreados a lo largo del ro San Pedro
(Gmez-lvarez, 2001).
La adsorcin en resinas es una tecnologa que constituye una alternativa a
los tratamientos convencionales para la recuperacin de los metales
pesados en solucin acuosa.
Esta tecnologa ya ha sido utilizada por Grinstead (1984), con la resina
Dow XFS-4195 (posteriormente nombrada Dowex M-4195) que tiene el

grupo funcional bis-picolamina en una matriz de poliestireno divinilbenceno, encontrando que esta tiene la habilidad de extraer los metales
pesados como el Cu, Cd, Fe, Mn, Ni y Zn a partir de soluciones acuosas de
sulfato cida, teniendo como resultado que la resina tiene una particular
afinidad hacia el cobre. En el mismo trabajo de investigacin Grinstead
(1984), determin que la afinidad de la resina hacia los metales pesados
era Cu>Ni>Co>Fe en sistema cloruro el cual era muy similar en un sistema
sulfato.
Por otra parte esta resina tambin se ha utilizado para la destoxificacin de
una solucin de lixiviacin de manganeso con cido clorhdrico, este
mineral de manganeso contena altas concentraciones de metales pesados
como Cu, Ni, Fe, Co, Pb y Zn, se encontr que la resina tenia una gran
afinidad hacia el cobre (Villa Diniz y col, 2000). Esta resina tambin ha sido
utilizada con resultados favorables en la remocin de Co y Ni con
soluciones sintticas y de licor de lixiviacin (Mendes y Martins, 2004).
MATERIALES Y MTODOS
SOLUCIN SINTTICA
Se utilizaron soluciones de sulfato de cobre (CuSO 4.5H2O) grado reactivo.
El ajuste de pH se hizo con cido sulfrico (H2SO4). El estudio en
discontinuo se llev a cabo en un reactor de vidrio con agitador (Stir Park,
23- 2300 RPM. Modelo 50002-30, COLE PALMER).
En las pruebas por lotes se utiliz 250 ml de solucin sinttica de 100 mgL-1
a la cual se aadi una determinada cantidad (8, 6 y 4 g L-1) de resina
quelante (Dowex M-4195) con un grupo funcional bispicolamina (Figura 1),
esta se mantuvo en agitacin por un tiempo de 24 horas, a valores de pH
de 3.78, 2.08 y 1.38. Las muestras se analizaron por espectrofotometra de
absorcin atmica en un espectrofotmetro Perkin Elmer, modelo 3110. Los
experimentos se realizaron en un rango de velocidad de 50 a 200 rpm.

Figura 1. Estructura de la resina quelatante Dowex M-4195

SOLUCIONES REALES
Se realiz un muestreo en las infiltraciones de la presa de jales de
compaa que procesa minerales de cobre de lo cual se obtuvieron dos
muestras J1 y M1 a las cuales se les analiz por espectrofotometra de

absorcin atmica, donde se determin que la muestra J1 contiene 19.2

ppm de cobre. De la misma forma la muestra M1 contiene 12.5 ppm de
cobre. En la Tabla 1 se indican las condiciones a las cuales se realizaron
los experimentos para las muestras J1 y M1 respectivamente, cabe
mencionar que el pH que se utiliza en esta ocasin es el pH natural de
cada una de las muestras el cual es de 2.03 para J1 y 2.5 para M1.
Tabla 1. Condiciones experimentales de las muestras J1 y M1
__________________________________________________________________

pH
J1

M1

2.03
2.03
2.03

2.5
2.5
2.5

Relacin S/L
(gL-1)
4
6
8

Tiempo
(h)

Velocidad de agitacin
(rpm)

4, 12, 24
4, 12, 24
4, 12, 24

200
200
200

El estudio en discontinuo se llev a cabo en un reactor de vidrio con

agitador, utilizado para las pruebas con solucin sinttica.
Se utiliz 250 m de solucin a la cual se aadi la resina quelatante en las
cantidades mencionadas, esta se mantuvo en agitacin por 24 horas, de
igual manera que las muestras sintticas estas fueron analizadas por
espectrofotometra de absorcin atmica, en resultados previos se ha
observado que la velocidad de agitacin optima es de 200 rpm y la
cantidad de resina es 8 gL-1, as como un tiempo de equilibrio de 24 horas.
Las isotermas de adsorcin se calcularon con los datos de equilibrio
generados por los experimentos de adsorcin de cobre, variando la
cantidad de resina. La capacidad de adsorcin se determin con el anlisis
de los datos aplicados a la isoterma de Langmuir.
RESULTADOS Y DISCUSIN
ADSORCIN EN SOLUCIONES SINTTICAS
EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN
El estudio de la adsorcin se llev a cabo con una solucin de 100 mgL-1
de cobre, en un rango que va de 50 a 200 revoluciones por minuto (rpm),
ya que en estudios previos se encontr que la resina se rompe a
velocidades mayores de 200 rpm.
En la Figura 2 se muestra que no existe un cambio relevante en la
adsorcin de Cu, observndose que se puede recuperar 87% de Cu a 50
rpm y 93% a una velocidad de agitacin de 200 rpm.

100

% Ads Cu

80
60
40

50 rpm
100 rpm

20

200 rpm
0
0
5
10
15
20
25
Figura 2. Efecto de la velocidad de agitacin
Tiempoen
(h)la adsorcin de cobre. [Cu]
= 100 mgL-1, pH 2.00, resina 8 gL-1 y T 25 oC.
EFECTO DEL PH
El efecto del pH en la adsorcin de cobre se muestra en la Figura 3. Los
experimentos se realizaron a una concentracin de 100 mgL-1 con una
dosis de adsorbente de 8 gL-1 y una temperatura de 25o C, el pH se ajust
con H2SO4. Se puede apreciar que la variacin de los valores de pH tiene
un efecto muy significativo en adsorcin de cobre en la resina. La
concentracin de cobre en solucin disminuye con respecto al tiempo de
contacto, se puede decir que el pH ptimo en solucin sinttica es de 2.08
que fue donde se logra una mayor adsorcin.
100

Cu (mg/L)ac

80

pH 0 3.78

pH = 2.08

60

pH = 1.38

40
20
0
0

10

15

20

25

Tiempo (h)
Figura 3. Efecto del pH en la adsorcin de cobre en la resina. [Cu] = 100 mgL-1,
200 rpm, resina 8 gL-1, T 25oC.

EFECTO DE LA RELACIN SLIDO/LQUIDO

El efecto de la cantidad de adsorbente en solucin acuosa para la remocin
de cobre se puede observar en la Figura 4, se aprecia que la concentracin
de iones metlicos en el acuoso disminuye con respecto al tiempo a
medida que se incrementa la dosis de adsorbente, observndose un
incremento de 55% al 83.2% en el cobre. La cantidad de adsorbente se
vario de 4 gL-1a 8 gL-1 a un pH optimo de adsorcin.
100
8 g/L

Cu (mg/L)ac

80

6 g/L
4 g/L

60

2 g/L

40
20

0
0

10

15

20

25

Tiempo (h)
Figura 4. Efecto de la cantidad de adsorbente en la adsorcin de cobre. [Cu] = 100
mgL-1, 200 rpm, pH 2.00 y T 25 oC.

ISOTERMA DE ADSORCIN
Para cuantificar la capacidad de adsorcin de la resina para remover el
cobre de la solucin acuosa se utiliz la ecuacin de Langmuir. La
ecuacin de Langmuir fue aplicada de la siguiente forma:
[1]
Donde Qm (mg/L) y k (1/mg) son las constantes de Langmuir que indican la
capacidad de adsorcin y la energa de adsorcin respectivamente. La
relacin lineal entre 1Ce/qe y Ce para el cobre se muestra en la Figura 5,
indicando la validacin de la isoterma de adsorcin de Langmuir, una
anlisis de la isoterma linealizada (ec.1) arroja como resultado una Qm =
25.06 mgg-1.

Figura 5. Isoterma de Langmuir de adsorcin de cobre

SOLUCIONES REALES
MUESTRA J1
En la Figura 6 se indica la adsorcin de cobre variando la cantidad de
resina en 2, 4, 6 y 8 gL-1, se puede observar que la cintica de adsorcin es
muy rpida y que aproximadamente a las 4 horas ya se ha recuperado del
55 al 85 %.

25
20

8 g/L

Cu (mg/L)ac

6 g/L

15

4 g/L
2 g/L

10

5
0

Figura 6. Efecto de la relacin slido/Lquido en adsorcin de cobre de la Muestra

0 rpm, Tiempo
5 24 h y T 25
10oC.
15
20
J1. [Cu] = 19.5 mgL-1, 200

) el calculo
Con los resultados obtenidos en la adsorcinTiempo
de cobre se(h
realiz
para obtener la capacidad mxima de adsorcin de la resina mediante la
isoterma de Langmuir linealizada, tal como lo muestra la Figura 7, donde
Qm = 0.058 mg de Cu g-1 de resina.

25

Figura 7. Isoterma de adsorcin de cobre de la muestra J1.

MUESTRA M1
La Figura 8 indica la adsorcin de cobre variando la concentracin de la
resina en 2, 4, 6 y 8 gL-1, se puede apreciar que la cintica de adsorcin es
mu rpida y que a las 4 horas se ha recuperado de un 50 a 92% de cobre
presente en la solucin.
14
8 g/L

12

Cu (mg/L)ac

6 g/L

10

4 g/L

2 g/L

6
4
2
0
0

10

15

20

25

Tiempo (h)

Figura 8. Efecto de la adsorcin de cobre de la muestra M1. [Cu]= 12.5 mgL-1, 200
rpm, pH 2.5, T 25 oC.

Con los resultados generados en la adsorcin de cobre se realiz el calculo

para obtener la capacidad maxima de adsorcin en la resina mediante la
isoterma Langmuir, tal como lo muestra la Figura 9 donde la Qm = 0.077 mg
de Cu g-1 de resina.

Figura 9. Isoterma de Langmuir de adsorcin de cobre de la muestra M1.

EFECTO DEL ENVENENAMIENTO Y DESPOJAMIENTO DE LA RESINA

CARGADA A PARTIR DE SOLUCIN SINTTICA
Para la prueba de envenenamiento se coloc 250 mL de solucin en un
reactor al cual se le aadi dos gramos de resina, la concentracin inicial
de la solucin fue de 100 mgL-1 de Cu, los ciclos de contacto fueron de 24
horas en el que al termino de este se cambiaba por solucin fresca, el
experimento se llev a cabo por 7 ciclos de 24 horas cada uno.
Despus de 5 de ciclos de adsorcin la resina sufre la prdida de sitios
activos o sufre rompimiento, disminuyendo por tanto su capacidad de
adsorcin.
En los resultados mostrados en la Figura 10(a), se pudo determinar que la
resina adsorbe 227.6 mg. En anlisis de la grafica se puede apreciar que a
las 96 horas existe un cambio en la concentracin de la solucin acuosa y
esto es debido a que existen cambios en la resina. La Figura 10(b) muestra
el despojamiento de la resina, donde se observa la rpida velocidad de
disolucin, 8 horas, logrndose disolver aproximadamente el 75% de cobre
acumulado en la resina

Figura 2. (a) Prueba de envenenamiento de la resina cargada a partir de

solucin sinttica. [Cu] =100 mgL-1, 200 rpm, T = 25 o C, resina = 8 g L-1, t
=168 h. (b) Prueba de despojamiento de la resina, [H2SO4] = 2%, 200 rpm,
T = 25 o C, t =24 h.

EFECTO DEL ENVENENAMIENTO Y DESPOJAMIENTO DE LA RESINA

CON LA SOLUCIN J1 y M1
La Figura 11(a) muestra el perfil de envenenamiento de la resina en la
adsorcin de cobre presente en la muestra J1, en las primeras 24 horas se
tiene una adsorcin del 75 % para despus disminuir hasta llegar a las 150
horas que es donde se mantiene contante, el total acumulado en esta
etapa es de 51.2 mg, En el caso de la adsorcin de cobre a partir de la
muestra M1 se observa que se puede remover hasta un 73% de cobre
logrando un acumulativo de 23.2 mg en un tiempo de 168 horas de
contacto, tambin se aprecia que la saturacin de la resina ocurre a las 120
horas aproximadamente.
La Figura 11(b) muestra la prueba de despojamiento, en esta grfica se
puede apreciar que en las primeras 4 horas de contacto ocurre la
disolucin, logrndose un 45 % de disolucin del cobre acumulado en la
resina, tanto para la muestra J1 como para la muestra M1.

Figura 11. a) Efecto del envenenamiento de la resina con la solucin [J1] =

19.2mg, [M1] = 12.5 mg, T = 25 o C t = 168 h, rpm = 200, resina = 8gL-1
b) Efecto del despojamiento de la resina. [H2SO4] = 2%, 200 rpm, T= 25
o
C, t =24 h.
CONCLUSIONES
La adsorcin es del tipo monocapa ya que se ajusta al modelo de
Langmuir. La velocidad de agitacin no debe rebasar las 200 rpm.
El pH afecta la capacidad de adsorcin de la resina. Existe diferencia entre
la capacidad mxima de adsorcin para los metales que se encuentran en
solucin sinttica y los que se encuentran en solucin real.
La capacidad de adsorcin de la resina quelatante Dowex M-4195 en la
solucin sintetica es: Cu 25.06 mg/g; Muestra J1: Cu 0.058 mgg-1; Muestra
M1: Cu 0.077 mgg-1.
La adsorcin ocurre rapidamente en soluciones reales en comparacin con
las soluciones sintticas, estos es debido a la competencia entre iones, lo
que se ve reflejado en la capacidad mxima adsorcin (Qm).

En las pruebas de envenenamiento la resina en puede utilizarse por 96

horas continuas, despus ocurre degradacin de la misma.
En las pruebas de envenenamiento y despojamiento, se obtuvo las
siguientes concentraciones en la resina:
Cobre en solucin sintetica
Adsorcin de resina: 227.6 mg
Tiempo de saturacin: 120 h
Despojamiento: 170.7 mg
Tiempo de despojamiento: 12 h
Cobre en la Muestra J1
Adsorcin de la resina: 51.2 mg
Tiempo de saturacin:168 h
Despojamiento:23.04 mg
Tiempo de despojamiento: 6 h
Cobre en la Muestra M1
Adsorcin de la resina: 23.2
Tiempo de saturacin:120 h
Despojamiento:10.44
Tiempo de despojamiento: 4 h
AGRADECIMIENTO
Un agradecimiento al Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia de
la Universidad de Sonora por su apoyo en la realizacin de este proyecto.
BIBLIOGRAFA
ASTDR. Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades,
Divisin de Toxicologa, 1600 Clifton Road NE, Mailstop F-32, Atlanta, Ga
30333
http://www.atsdr.cdc.gov/substances/toxsubstance.asp?toxid=37
Drost R.L., Theory and Practice of Water and WastewaterTreatment. Wiley,
New York (1997), pp. 184.
Gmez-Alvarez A., Evaluacin de la calidad fsica y qumica del agua y
sedimento del ro San Pedro, Sonora, Mxico. Durante el perodo 19971999. Tesis de Maestra. Universidad de Sonora (2001).
Gmez-Alvarez A., Villalba-Atondo A., Acosta-Ruiz G., Castaeda-Olivares
M., Kamp D., Metales pesados en el agua superficial del ro San Pedro
durante 1997 y 1999, Revista Internacional de Contaminacin Ambiental,
20(1), 5-12 (2004).

Gmez-Alvarez A., Villalba-Atondo A., Romero A. A., Estudio de la

contaminacin por metales pesados en el agua superficial del ro San
Pedro, Sonora, Mxico, Departamento de Geol., Universidad de Sonora.
14(2), 1-16 (1999).
Grinstead, R.R., Selective adsorption of copper, nickel, cobalt and other
transition metals ions from sulfuric acid solutions with the chelating ion
exchange resins XFS-4195, Hydrometallurgy, 12(3), 387-400 (1984)
Mendes F.D., Martins A.H., Selective sorption of nickel and cobalt from
sulphate solutions using chelating resins, International Journal of Mineral
Processing, 74 (1-4), 359-371 (2004).
NOM-001-ECOL-1996. Norma Oficial Mexicana.
Villa Diniz C., Martins A.H., Doyle F.M., Uptake of Heavy Metals by
Chelating Resins from Acidic Manganese Chloride Solutions, Minerals and
Metallurgical Processing, 17(4), 217-222 (2000).