Quimica Unidad5

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estructura y
ProPIedades de
los materIales
Los objetivos de la presente unidad son que el alumno:

Aplique los principios bsicos de la qumica en la comprensin de las propiedades
de los materiales slidos.
Comprenda que las propiedades de las sustancias dependen en gran medida del
tipo de enlace qumico que exista entre sus tomos.
Explique la combinacin entre enlace qumico de corto y largo alcance.
Deina las propiedades mecnicas de los materiales.
Identiique las propiedades generales de los materiales que contienen cristales
metlicos, cristales covalentes y cristales mixtos.
Estructura y propiedades de los materiales
Introduccin a la teora del enlace qumico en slidos

El enlace qumico que une a dos tomos (corto alcance) depende del tipo de elementos enlazados
y el nmero de electrones de valencia disponibles. Cuando hay electrones extra, en nmero
suficiente para unir a ms tomos, ese mismo tipo de enlace se extiende hacia otros tomos
vecinos y puede alcanzar a los que se encuentren ms alejados (largo alcance).
El tipo de enlace que mantiene unidos a los tomos, iones o molculas de una sustancia
determina las propiedades que la caracterizan; entre stas se destaca el estado de agregacin a
condiciones normales de temperatura y presin. La mayora de las sustancias pueden existir
en cualquiera de los tres estados de la materia (slido, lquido y gaseoso), dependiendo de la
posibilidad de mantener unidas sus partculas; mediante la aplicacin de suficiente energa es
posible romper sus enlaces primarios, aunque las fuerzas de interaccin molecular pequeas
requieren de muy poca energa.
Tipos de enlace y tipos de slidos

Las sustancias cuyas partculas se encuentran enlazadas mediante enlaces primarios: covalentes,
inicos, metlicos o una combinacin de ellos, son slidos a temperatura ambiente debido a
que se requiere gran cantidad de energa para romper dichos enlaces y mantener separadas sus
partculas. Como consecuencia de lo anterior, para obtener los correspondientes lquidos o gases
de esos materiales, ser necesario calentarlos a temperaturas ms altas que la del ambiente.
Una caracterstica importante de estos materiales es que no estn formados por partculas
finitas, sino que todo el conjunto de tomos conforma una sola molcula, misma que se
representa qumicamente con la mnima relacin de todos los tomos que las constituyen.
As, por ejemplo, el diamante (figura 5.1), formado solamente por tomos de carbono unidos
mediante enlaces covalentes, se representa como C; el cloruro de sodio, sustancia inica formada
por iones de sodio y de cloro en una relacin 1:1 (figura 5.2), se representa como NaCl; el
cuarzo se representa como SiO2 porque est constituido por un tomo de silicio por cada dos
tomos de oxgeno y los materiales metlicos puros, formados por slo un tipo de tomo, como
el cobre (figura 5.3), se representa mediante su smbolo qumico correspondiente, en este caso
como Cu. Todos y cada uno de los tomos que constituyen estos materiales, se encuentran
unidos mediante enlaces primarios, tanto a corto como a largo alcance.
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Figura 5.1
Estructura del
diamante. Formado
por un conjunto
indeterminado de
tomos. Las esferas
representan tomos de
carbono.
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Qumica
Figura 5.2
Estructura del cloruro
de sodio (NaCl). Se
representa con la
relacin mnima de un
ion de sodio por cada
ion de cloro, aunque
est formado por
innumerables tomos
de sodio y cloro.
Figura 5.3
Estructura del cobre.
Se representa
con su smbolo
(Cu) aunque
est formado por
innumerables
tomos del metal.
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Existen otro tipo de sustancias constituidas por molculas finitas (figura 5.4) que contienen un
nmero determinado de tomos unidos por fuertes enlaces covalentes primarios, estas molculas
carecen de electrones adicionales que les permitan enlazarse con las otras molculas, de manera
que la unin entre ellas se logra mediante interacciones dbiles de baja energa. Esto justifica que
sus puntos de fusin, y aun los de ebullicin, sean ms bajos que la temperatura ambiente, lo que
determina que sean lquidos o gases a temperatura ambiente. Ejemplos de este tipo de sustancias
son los gases nobles, el oxgeno, el hidrgeno el bixido de carbono y algunas sustancias orgnicas,
como el metano, los gases combustibles, los aceites y algunos lubricantes.
Figura 5.4
Ejemplos
de algunas
sustancias
constituidas por
molculas initas.
C
H
Metano
Hidrgeno
Bixido de carbono
Relacin entre el enlace, la estructura y las propiedades

Las propiedades y caractersticas de los materiales dependen del tipo de tomos que contienen, la
estructura que adoptan y las fuerzas qumicas que los enlazan. El conocimiento y dominio de este
conjunto de factores, permite a los ingenieros controlar y predecir su comportamiento cuando se
fabrican o se someten a un trabajo particular.
La estructura de cada material depende de la organizacin, ordenada o desordenada, de
las partculas que lo conforman, sean tomos o iones; y si contienen elementos metlicos, nometlicos o una combinacin de ambos.
110
La combinacin de elementos y el tipo de enlace que los une determina las caractersticas fsicas
y qumicas que poseer el material, como su estado fsico, resistencia a factores externos de presin
y temperatura, a agentes qumicos, a la presencia de oxgeno, de humedad y de radiacin.
La correspondencia entre la composicin, el tipo de enlace qumico y la estructura de un
material determina las caractersticas y propiedades que poseer para desempear una funcin
especfica, as como el tipo de procesamiento o maquinado mediante el cual se puede obtener un
producto particular. Dicha combinacin (composicin-enlace-estructura-propiedades) determina
que los materiales sean especialmente tiles o nicos para desempear tareas especficas, tal como
se detalla en el siguiente cuadro:
Composicin
de la materia
Tipo de
enlace
Tipo de
estructura
Caractersticas y/o
propiedades
Usos
posibles
En la composicin de un material pueden intervenir tomos, iones o molculas finitas. Los

tomos pueden ser metlicos, no metlicos o una combinacin de ellos; los iones, aniones y
cationes pueden estar constituidos por slo un elemento o por una combinacin de metales y no
metales.
La tabla 5.1 detalla la relacin que existe entre los distintos tipos de enlaces, las posibles
estructuras y algunas propiedades para distintos tipos de materiales.
Enlace
Composicin
Estructura
Corto
alcance
tomos
no-metlicos
Cristalina
Covalente
Covalente
Cristal
covalente
Cdiamante
tomos metlicos
Cristalina
Metlico
Metlico
Cristal
metlico
Fe,Cu, Au, Al
Iones metlicos y
no-metlicos
Cristalina
Inico
Inico
Cristal inico
NaCl, KI, NaF
tomos metlicos
y no-metlicos
Cristalina o
amorfa
Inico y
covalente
Inico y
covalente
Mixto
Molculas
Cristalina o
amorfa
Covalente
Interacciones
dbiles
Largo alcance
Material
Ejemplo
Molecular
SiO2,
cermicos,
zeolitas
CH4, HCl, Cl2,
aceites
Como se mencion previamente, la estructura de cada material depende de la organizacin,

ordenada o desordenada, de las partculas que lo conforman, sean stas tomos, iones o molculas.
El acomodo regular, ordenado y repetido en tres dimensiones conduce a la formacin de estructuras
conocidas como cristales, en los que es posible distinguir un patrn geomtrico bsico (celda
unitaria), que se repite de manera tridimensional.
Cada sustancia cristaliza siempre en una misma forma, o en un nmero limitado de formas
diferentes pero especficas para ese material, de tal manera que mediante el examen geomtrico
de un cristal es posible conocer la identidad de dicho material.
Los cristales naturales tuvieron su origen en el magma que se form a altas temperaturas
y que al enfriarse lentamente permiti que las partculas de cada material se acomodaran y
formaran un arreglo ordenado.
Algunos cristales se pueden obtener de manera artificial, para ello, se parte del estado
lquido (alta temperatura) y se disminuye gradualmente su temperatura hasta que se solidifican.
Los metales y algunas aleaciones cristalizan por este mtodo; hay sustancias que cristalizan
directamente del estado gaseoso, sin pasar por el estado lquido, como el yodo y el naftaleno.
Otro mtodo consiste en preparar una solucin sobresaturada de las sustancias solubles en
agua o en disolventes poco voltiles. La mayora de las soluciones sobresaturadas se preparan
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Tabla 5.1
Relacin entre la
composicin, el
tipo de enlace, las
posibles estructuras
y algunas
propiedades para
distintos tipos de
materiales.
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Qumica
aumentando la temperatura de la solucin, as aumenta su lmite de solubilidad, despus se

deja enfriar lentamente hasta que los cristales del soluto se precipitan y adquieren la estructura
cristalina caracterstica de la sustancia en cuestin. Con esta tcnica es posible obtener cristales
ms grandes mediante el crecimiento de los cristales pequeos. Los cristales de las sustancias
inicas y moleculares polares se obtienen artificialmente por este mtodo.
Un gran nmero de sustancias naturales presentan cristales relativamente grandes y visibles
al ojo humano, como la sal de mar, el azcar, los cuarzos y las piedras preciosas que se usan
en joyera; pero existen tambin otras sustancias cuyos cristales no son visibles (a simple
vista), como algunas arcillas. Es posible obtener cristales pequeos a partir de cristales grandes
mediante una molienda adecuada.
La cristalizacin se produce isotrmicamente con su respectiva prdida de energa. El
estado cristalino es considerado como el nico estado realmente slido; en l los tomos, iones
o molculas que forman la sustancia, ocupan posiciones definidas en relacin con sus tomos,
iones o molculas vecinas, esto es, no presentan movimiento de translacin, slo vibran desde
sus posiciones fijas. A esta distribucin geomtrica ordenada se le denomina red cristalina y a la
mnima relacin geomtrica entre las partculas que la forman se le conoce como celda unitaria,
sta corresponde al poliedro fundamental que identifica a cada uno de los sistemas cristalinos.
Las redes de Bravais son las 14 modificaciones que se pueden identificar en los poliedros
fundamentales de los sistemas cristalinos; resultan de las distintas posibilidades de distribucin o
acomodo de las partculas (tomos, iones o molculas) dentro del poliedro fundamental, stas son:
primitiva (P), centrada en el cuerpo (I), centrada en las caras (F) y centrada en las bases (B). La
figura 5.5 muestra las 14 redes de Bravais y su distribucin en cada uno de los sistemas cristalinos.
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Triclnico
Monoclnico
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Figura 5.5
Las 14 redes
de Bravais y su
distribucin en
cada uno de
los sistemas
cristalinos.
Primitiva
Centrada en
las bases
Ortorrmbico
Primitiva
Hexagonal
Centrada en las
bases
Centrada en el
cuerpo
Centrada en las
caras
Tetragonal
Rombodrico
Primitiva
Centrada en
el cuerpo
Cbico
Centrada en
el cuerpo
Primitiva
112
Centrada en
las caras
Al sistema cristalino cbico, lo caracterizan tres distintas redes de Bravais o celdas unitarias:
primitiva (P), centrada en el cuerpo (I) y centrada en las caras (F), que a manera de ejemplo se
describen a continuacin:

Celda unitaria cbica primitiva (cP)
Es el arreglo de puntos (tomos, iones o molculas) que ocupan los sitios de la red,
equivalentes nicamente a los ocho vrtices del cubo. Cada vrtice es compartido al mismo
tiempo por ocho cubos ms, que son los que lo rodean y estn en contacto directo con l; esto
indica que cada vrtice, dentro del cuerpo geomtrico, contiene solamente un octavo de partcula.
En la figura 5.6 se detalla en a) la estructura abierta, que delimita al poliedro fundamental y sus
vrtices marcados con puntos oscuros, y en b) se muestra la estructura cerrada que describe el
empaquetamiento de esferas y la fraccin de un octavo de punto en cada vrtice.
Figura 5.6
Celda unitaria cbica
primitiva, en la que
los puntos ocupados
estn situados
nicamente en los
vrtices del cubo
(cP).
a) En la estructura abierta
se destaca la forma del poliedro fundamental.
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b) En la estructura cerrada se destaca el

empaquetamiento.
Celda unitaria cbica centrada en el cuerpo (cI)
Esta celda contiene, adems de los puntos situados en cada uno de sus ocho vrtices, otro
ms en el centro del cuerpo. Los ocho vrtices se comparten con otros ocho cubos que lo rodean,
pero la partcula del centro no se comparte con ningn otro cubo, as que est completamente
dentro del mismo. En la figura 5.7 se muestran las estructuras abierta y cerrada para esta celda
unitaria.
a) Estructura abierta.
b) Estructura cerrada.
Ejemplo
Calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria cbica centrada en el cuerpo.
113
Figura 5.7
centrada en el cuerpo
(cI). a) Estructura
abierta, que destaca el
poliedro fundamental y
b) estructura cerrada,
que muestra la fraccin
de un octavo en cada
vrtice, y la partcula
completa dentro del
cubo. Todos los puntos
son del mismo tamao.
Qumica
Como se observa en la estructura cerrada de la figura 5.7, cada vrtice contiene 1/8 de
tomo y en el centro del cubo hay un tomo completo, es decir: 1/8 tomo/vrtice x 8 vrtices
+ 1 tomo en el centro = 1/8 x 8 + 1 = 2 tomos.
Celda unitaria cbica centrada en las caras (cF)
Esta celda contiene la mitad de un punto en el centro de cada una de sus seis caras, ya que
cada cara est en contacto con otro cubo adyacente y la partcula se comparte por igual entre
los dos. El centro del cuerpo no est ocupado, pero los ocho vrtices s contienen las fracciones
de un octavo de punto. La figura 5.8 describe esta celda.
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Figura 5.8
centrada en las caras
(cF). a) Estructura
abierta, que destaca el
poliedro fundamental y
b) estructura cerrada,
que destaca el
empaquetamiento y la
fraccin de puntos dentro
del cubo. Los puntos
ocupados estn situados
en los ocho vrtices y en
los centros de las seis
caras del cubo.
a) Estructura abierta.
b) Estructura cerrada.
Ejercicio 1
1. Investiga las temperaturas de fusin de los materiales listados a continuacin, indica la
forma de representarlos qumicamente e identifica el tipo de enlace que poseen, tanto a
corto, como a largo alcance. Resalta el compuesto de ms alto punto de fusin y explica por
qu es el ms alto entre ellos.
Material
Representacin
qumica
Tipo de enlace
Corto
Largo
Temperatura de fusin C
Carbono (diamante)
Oro
Cloruro de potasio
Agua
Nitrgeno
2. Una pieza de cobre metlico se representa como Cu, mientras que un cristal de cloruro de
cobre (II) se representa como CuCl2. Explica en cada caso:
a) Por qu se utilizan formas diferentes para representar a esos dos materiales?
b) El tipo de enlace que los caracteriza.
c) El tipo de partculas de cobre (tomos, iones o molculas) que se encuentran enlazadas en
cada material.
3. Es posible que una sustancia inica pueda conducir la electricidad? Si tu respuesta es
afirmativa indica en qu condiciones puede hacerlo.
114
4. Si la celda unitaria cbica primitiva contiene solamente un octavo de tomo en cada vrtice,
calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria.
5. Explica las diferencias estructurales entre una sustancia cristalina como el LiCl y una formada
por molculas como CO2.
6. Qu son las redes de Bravais y para qu se emplean?
7. Describe cada una de las celdas unitarias del sistema cristalino cbico.
Cristales metlicos
Desde el punto de vista estructural, podemos afirmar que los cristales metlicos se consideran
sencillos ya que todas las posiciones reticulares estn ocupadas por tomos iguales, rodeados
de una nube de electrones deslocalizados que se mueven por todo el metal. Las estructuras ms
comunes en este tipo de cristales son: hexagonal de empaquetamiento compacto, cbica centrada
en las caras y cbica centrada en el cuerpo, siendo esta caracterstica estructural la causante de
que la densidad de los metales sea elevada; la presencia de los electrones deslocalizados explica
su facilidad de conduccin del calor y de la corriente elctrica.
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Teora de bandas de conductividad: metales, semiconductores y aislantes
Modelo de bandas
5
Un metal en el estado slido presenta el mismo tipo de enlace (metlico) a corto y largo
alcance, ya que la nube de electrones de valencia que mantiene a los ncleos atmicos unidos,
se extiende alrededor de todo el bloque metlico.
Los electrones de valencia funcionan como electrones de conduccin, ya que tienen libertad
de movimiento. La interaccin de los electrones de valencia de los tomos metlicos que se
extienden por todo el metal, presentan valores de energa muy semejantes entre s, esto da como
consecuencia que se formen regiones definidas denominadas bandas de energa. La figura 5.9
describe este modelo.
Banda de
conduccin
Brecha
energtica
Banda
de valencia
El esquema representa el modelo de bandas para un elemento, en el que los electrones,

del conjunto infinito de tomos que lo forman, pueden moverse dentro de tres regiones ms o
menos delimitadas:
115
Figura 5.9
Modelo de
bandas de
energa para un
metal.
Qumica
a) Banda de valencia (BV). Esta zona, para el caso de los metales, contiene a los electrones
de valencia; un electrn en el caso de los metales alcalinos, dos electrones en los
alcalinotrreos, y uno, dos o ms, para los de transicin. Estos son los electrones libres
que ocupan la capa de valencia.
b) Banda de conduccin (BC). Es la zona que permite que los electrones se muevan
libremente para conducir la electricidad y que en los metales generalmente se traslapa
con la banda de valencia.
c) Banda prohibida o brecha energtica. Es la zona que separa las bandas de valencia y
la de conduccin, en ella los electrones no pueden moverse. Para que un material pueda
conducir la electricidad, sus electrones deben saltar desde la banda de valencia, rebasar la
brecha prohibida y moverse libremente en la banda de conduccin. En los metales, las
bandas de valencia y de conduccin generalmente son la misma o se traslapan, de ah que
sean buenos conductores. Los aislantes se caracterizan por poseer bandas prohibidas muy
amplias y sus electrones no las pueden brincar porque se requiere una gran cantidad de
energa para lograrlo. Los materiales semiconductores presentan bandas prohibidas con
valores de energa intermedios entre los aislantes y los metales. La figura 5.10 representa
la comparacin entre estos tipos de materiales.
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Figura 5.10
Comparacin del
tamao de las
brechas energticas
o bandas prohibidas
que presentan
los metales,
semiconductores y
aislantes.
BC
Brecha
BV
Metales
Semiconductores
Aislantes
Empaquetamiento compacto de los metales

Una forma de visualizar fsicamente la estructura de las sustancias cristalinas es mediante
la construccin de modelos tridimensionales que representen el empaquetamiento de los
tomos o de los iones mediante esferas rgidas. Dichas esferas se acomodan simulando los
enlaces qumicos, tanto a corto como a largo alcance, cuando los materiales se componen de
dos o ms elementos diferentes se cuida la relacin de tamaos entre los tomos.
A continuacin se describe una forma de obtener y visualizar los empaquetamientos
compactos que adoptan la mayora de los metales. Como el enlace qumico es el mismo tanto
a corto como a largo alcance y todos sus tomos son del mismo tamao, se utilizarn esferas
de igual tamao para formar varios planos bidimensionales que se apilan unos sobre otros
hasta obtener empaquetamientos tridimensionales, en los que se podrn apreciar los poliedros
fundamentales, o celdas unitarias, del sistema cristalino correspondiente.
Existen diversas formas de unir las esferas rgidas para formar los planos bidimensionales y
tambin diferentes maneras de superponer los planos de esferas para obtener el empaquetamiento
cristalino tridimensional. Esta variacin en el empaquetamiento es la que determina las diferencias
estructurales que existen entre los sistemas cristalinos. En cada celda unitaria se pueden apreciar,
adems de las caractersticas geomtricas y los elementos de simetra del sistema cristalino, el
nmero de partculas por celda, los nmeros de coordinacin entre partculas adyacentes y otras
propiedades fsicas y mecnicas del material.
116
Plano de esferas
Considerando el empaquetamiento de tomos iguales, es decir, de esferas compactas de igual
tamao, como sucede con los metales, se presentan dos posibilidades de acomodo para obtener
un plano:
a) Cuando las hileras de tomos se colocan en posiciones equivalentes, esto es, que las
esferas de la segunda hilera se alinean exactamente con las esferas de la primera hilera,
resulta un acomodo del tipo plano cuadrado, que se identifica al unir los centros de cuatro
esferas contiguas, como lo muestra la seccin (a) de la figura 5.11. Se observa que este
acomodo deja mucho espacio vaco entre las cuatro esferas, as que el empaquetamiento
no es eficiente y se dice que es un empaquetamiento abierto.
b) Cuando las hileras de esferas se acomodan en posiciones alternas, es decir, que las
esferas de la segunda hilera se acomodan en el hueco que dejen dos esferas contiguas
de la primera hilera y as sucesivamente hasta obtener un plano, en el que se obtiene un
acomodo del tipo hexagonal, que se distingue cuando se unen los centros de seis esferas
que rodeen a otra elegida al azar. Este acomodo hexagonal se muestra en la seccin (b)
de la figura 5.11.
Figura 5.11.
Empaquetamiento de
esferas de igual tamao
para formar los planos
a) Cuadrado.
b) Hexagonal.
a) Empaquetamiento plano cuadrado.
b) Empaquetamiento plano hexagonal.
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Comparando los dos planos, el cuadrado en (a) y el hexagonal en (b), se observa que el primero
deja ms espacio vaco que el segundo, as que, el empaquetamiento formado por el plano hexagonal
es ms eficiente o compacto que el construido por el plano cuadrado.
Cuerpo tridimensional
Para tener el cuerpo tridimensional es necesario apilar varios planos de esferas, ya sean planos
cuadrados o hexagonales. Existen diferentes posibilidades de apilamiento, lo que produce
distintos tipos de cuerpos geomtricos o celdas unitarias:
Cubo sencillo
a) Colocando dos capas sucesivas de planos de esferas del tipo plano cuadrado superpuestas
exactamente en posiciones equivalentes (cada esfera del segundo plano encima de las esferas
del primero), se obtiene un cubo sencillo, que es el poliedro fundamental del sistema cbico.
En la figura 5.12 se muestra este cuerpo geomtrico.
117
Qumica
Figura 5.12
Superposicin
de dos planos
cuadrados para
formar un cubo
sencillo, el poliedro
fundamental del
sistema cbico.
Un plano cuadrado
(vista por arriba).
Dos planos cuadrados

(vista frontal abierta).
Dos planos cuadrados

(vista frontal cerrada).
Hexgono sencillo
b) Cuando se superponen dos capas de esferas del tipo plano hexagonal en posiciones equivalentes
(cada esfera del segundo plano exactamente encima de las esferas del primero), se obtendr
un prisma hexagonal sencillo, que es el poliedro fundamental del sistema hexagonal, como
se muestra en la figura 5.13.
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Figura 5.13
Superposicin
de dos planos
hexagonales para
formar el poliedro
fundamental del
sistema hexagonal.
Un plano hexagonal
(vista por arriba).
Dos planos hexagonales

(vista lateral abierta).
Hexgono compacto
c) Se puede obtener una figura hexagonal modificada, denominada compacta, cuando se
superponen tres planos de esferas del tipo hexagonal de manera alternada. Las esferas del
primero y del tercer plano se colocan en posiciones equivalentes (se les designa como planos
A) y un tercer plano hexagonal, se coloca entre la primera y segunda capas, situando sus
esferas entre los huecos que dejan los dos planos A. Al plano intermedio se le designa como
plano B para resaltar que su posicin es distinta a la de los dos planos A, que se encuentran
arriba y debajo de l. Este acomodo, que se conoce como empaquetamiento A-B-A-B,
forma un poliedro hexagonal que posee, adems de las doce esferas en los vrtices del
hexgono (seis arriba y seis abajo) otras tres esferas en el centro del cuerpo, situadas en
los vrtices de un tringulo equiltero. Este empaquetamiento de esferas forma estructuras
cristalinas del tipo hexagonal compacto, en el que cada esfera est en contacto directo con
otras doce esferas, seis en el mismo plano alrededor de ella, tres ms en el plano de arriba y
otras tres en el plano inmediato hacia abajo, detalladas en la figura 5.14.
118
Figura 5.14
Poliedro hexagonal
compacto por la
superposicin de
planos ABABAB. En
la parte superior se
muestra la estructura
abierta y en la
inferior, la estructura
cerrada con las
esferas en contacto.
Cubo compacto
d) Otra posibilidad de apilamiento compacto de esferas es cuando se acomodan tres planos de
esferas del tipo hexagonal compacto. Se coloca un segundo plano (B) de forma que cubra
algunos de los huecos que dejan las esferas del primero (A). Despus se acomoda un tercer
plano (c) sobre el segundo plano, de manera que cubra los huecos dobles, esto es, los huecos
que dejaron tanto el segundo plano como el primero (los huecos de la primera capa que no
fueron cubiertos por la segunda). Este acomodo permite que las esferas del tercer plano (c)
ocupen posiciones distintas a las de las esferas, tanto del primero como del segundo plano.
A este acomodo se le conoce como empaquetamiento compacto A-B-C-A-B-C; forma una
estructura cbica compacta, con una esfera en cada vrtice del cubo y otra esfera en el centro
de cada una de sus seis caras, como se muestra en la figura 5.15. Este empaquetamiento de
esferas forma celdas unitarias cbicas compactas llamadas cbicas centradas en las caras,
en las que cada esfera est en contacto directo con otras doce esferas, seis en el mismo plano
alrededor de ella, tres ms en el plano de arriba y otras tres en el plano inmediato hacia abajo.
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C
B
A
C
B
A
a) Vista superior.
b) Vista lateral.
La mayora de los metales puros adoptan las estructuras cristalinas que poseen los factores
de empaquetamiento ms compacto, debido a que sus ncleos metlicos pueden acomodarse
ocupando el menor espacio posible, adems de poseer un mismo radio atmico y no formar
enlaces que requieran de posiciones fijas y orientadas.
En la tabla 5.2 se muestran las propiedades de algunos metales en orden creciente de punto
de fusin. Busca en la tabla peridica el tipo de estructura cristalina que adoptan.
119
Figura 5.15
Empaquetamiento
compacto ABCABC.
Qumica
Tabla 5.2
Propiedades
de metales
ordenados por
punto de fusin.
Metal
Tungsteno
Hierro
Nquel
Cobre
Oro
Plata
Aluminio
Cinc
Plomo
Estao
Temp. de
fusin
C
3410
1538
1453
1085
1064
962
660
420
327
232
Energa de
ionizacin
kJ/mol
770
759
737
745
890
731
578
906
715
709
Densidad
(g/cm3)
19.2
7.9
8.9
8.9
19.3
10.5
2.7
7.1
11.4
5.8
Radio atmico
estructura cristalina
()
1.41
1.28
1.25
1.28
1.44
1.44
1.43
1.37
1.75
1.58
Nucleacin y dendritas
Para fabricar una pieza slida de algn metal, primero debe calentarse hasta fundirlo, enseguida,
ese metal licuado se transfiere al molde que le dar la forma deseada, se deja enfriar hasta que
solidifica y se separa del molde. El proceso de conversin del metal lquido en su correspondiente
slido cristalino se da en varias etapas:
a) Nucleacin. En la primera etapa del enfriamiento se inicia la formacin de mltiples ncleos
o pequeos cristales de metal slido denominados cristales fros, porque aparecen en las
zonas ms fras del molde y en las ms externas del metal lquido. La solidificacin prosigue
desde las partes externas hacia el centro del molde por la aparicin de nuevos ncleos que se
forman a medida que disminuye la temperatura en el seno del metal lquido.
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Figura 5.16
Nucleacin.
Aparicin de
puntos de
solidiicacin en
las zonas fras.
b) Formacin de dendritas. La solidificacin contina mediante la interconexin de varios

ncleos pequeos que van formando cristales en forma de espigas, como troncos con
pequeas ramas laterales, a estas ramificaciones se les denomina dendritas.
Figura 5.17
Dendritas.
Formacin
de pequeas
arborescencias.
120
Grano y slidos policristalinos

a) Formacin de granos. Las espigas o dendritas continan su crecimiento hasta que se
encuentran con otras que no necesariamente crecen en la misma orientacin. En esta etapa,
las espigas se entrelazan formando una malla ordenada que crece a medida que el metal
lquido se enfra hasta solidificarse completamente. Este proceso induce la formacin de
mltiples zonas, bien delimitadas, que aunque estn formadas por celdas cristalinas iguales,
poseen orientaciones distintas. A cada una de estas secciones se le denomina grano cristalino;
su forma y tamao dependen de la velocidad de enfriamiento y del tipo de entrecruzamiento
que se da entre las dendritas.
Figura 5.18
Grano. Conjunto
de celdas
unitarias con
diferente
orientacin.
b) Lmite de grano. La figura 5.19 muestra que los granos cristalinos estn separados por
zonas de transicin, o lmites de grano, que involucra unos pocos tomos no alineados con
ninguno de los granos adyacentes. Debido a la falta de ordenamiento que caracteriza a los
tomos que se encuentran a lo largo de esta frontera, stos son ms reactivos que los tomos
que se encuentran en posiciones fijas en las celdas unitarias que forman los granos.
u
n
i
d
a
d
Figura 5.19
Lmite de grano,
interfase de
separacin
entre granos
colindantes.
c) Slido policristalino. A cada uno de los granos se le considera como un cristal, por ello, al
conjunto metlico, por estar formado por muchos granos, se le denomina material poligranular
o policristalino (ver figura 5.20).
Figura 5.20
Una pieza de metal
es un material
policristalino, en el
acero galvanizado se
pueden apreciar los
granos y sus lmites a
simple vista.
121
Qumica
Defectos en los metales

Los cristales metlicos raras veces son perfectos y muchas de sus propiedades importantes
dependen de los diversos tipos de imperfecciones que pueden contener. Las imperfecciones son
alteraciones de la red espacial que se determinan geomtricamente, segn sea que el centro de
la alteracin est en un punto, a lo largo de una lnea o sobre una superficie.
Los defectos se producen por diversos factores que influyen en la cristalizacin, como la
velocidad de enfriamiento, la ausencia de tomos en posiciones de la red cristalina que deberan
estar ocupadas, la insercin de tomos impureza (solutos) con diferente estructura cristalina, o
gran diferencia con el tamao del tomo metlico mayoritario (disolvente).
a) Imperfecciones puntuales
Una imperfeccin puntual es una interrupcin muy localizada en la regularidad de una red
cristalina; aparece por las siguientes causas:
La ausencia de un tomo de la matriz (vacancia).
Por la presencia de un tomo diferente (impureza).
Porque un tomo de la matriz est ubicado en una posicin incorrecta, es decir, en un
sitio normalmente no ocupado en un cristal perfecto.
u
n
i
d
a
d
Los defectos puntuales que involucran tomos en posiciones intersticiales o que se

encuentran substituyendo el lugar dejado por un tomo de la matriz, pueden ser consecuencia
de un empaquetamiento imperfecto durante la cristalizacin original, o por vibraciones trmicas
de los tomos cuando se les someti a temperaturas elevadas. Esto se debe a que a medida que
la energa trmica aumenta hay una mayor probabilidad de que algunos tomos se salgan de sus
posiciones de energa ms baja. La figura 5.21 muestra estos tipos de defectos puntuales.
Figura 5.21
Defectos
puntuales en
los cristales
metlicos.
Vacancia
Ausencia de un tomo
de una posicin que
debe estar ocupada.
Defecto sustitucional
tomo pequeo,
tomo grande, impureza
impureza en un sitio
en un sitio sustitucional en
sustitucional mayor.
el que no cabe.
Defecto intersticial
tomo impureza en un
sitio intersticial en el que
no cabe.
b) Defectos lineales o dislocaciones

Un defecto lineal aparece cuando se desequilibra la orientacin de zonas adyacentes del cristal
en crecimiento, lo que provoca la prdida de regularidad en la estructura cristalina. Los defectos
lineales se han clasificado como dislocaciones de borde y de tornillo.
i. La dislocacin de borde (figura 5.22) se identifica cuando se presenta un plano extra
de tomos que distorsiona la estructura cristalina, aparece como si se hubiera insertado
un plano extra que abre y separa en dos secciones a dos conjuntos de planos del cristal.
Esta distorsin genera compresin y tensin a lo largo de la dislocacin, adems de un
aumento de energa.
122
Figura 5.22
Dislocacin de
borde.
a)
Estructura cristalina
perfecta.
b)
Insercin de un plano extra
dislocacin del borde.
c)
Cristal defectuoso.
ii. Las dislocaciones de tornillo se identifican cuando se presenta un corte en la estructura

cristalina, acompaado de un deslizamiento sesgado o torcido, a una distancia correspondiente
al espacio de un tomo (figuras 5.23 y 5.24).
Dislocacin
de tornillo
Figura 5.23
Dislocacin de
tornillo.
a)
perfecta.
b)
Corte de la estructura y sesgo
de las secciones separadas.
u
n
i
d
a
d
c)
Separacin de las partes
en forma de tornillo.
Dislocacin
tipo tornillo
Figura 5.24
Vista superior de
la deformacin en
forma de tornillo.
Influencia de los defectos cristalinos en la propiedades de los metales
Conductividad elctrica
Los defectos cristalinos dispersan los electrones que rodean a los ncleos positivos, esto reduce
la conductividad elctrica de los metales debido a la reduccin de la movilidad de los electrones
de valencia.
Ductilidad
La presencia de dislocaciones en la estructura cristalina de un metal aumenta su ductilidad, ya
que al aplicar un esfuerzo sobre un metal libre de dislocaciones, se tendran que romper varios
de sus enlaces para lograr deformarlo, accin que requiere gran cantidad de energa. Por otro
lado, el desplazamiento de las dislocaciones presentes en el material favorece la deformacin
permanente de la estructura, es decir, su ductilidad mejora proporcionalmente.
123
Qumica
Fragilidad
La ausencia de dislocaciones en la estructura cristalina de un metal lo hace frgil, aumentando
las dificultades para procesarlo mecnicamente.
Dureza
Se eleva considerablemente la dureza de un metal en la seccin que experiment el desplazamiento
de dislocaciones al ser deformado plsticamente.
Aleaciones intersticiales y sustitucionales

Las aleaciones son mezclas de dos o ms metales, tambin pueden ser de un metal con un nometal para formar un sistema estable o solucin slida, la cual se obtienen mediante la fusin
simultnea de todos sus componentes, o por produccin directa, como es el caso del acero al
carbn, que se fabrica por insercin de los tomos de carbono al momento de golpear la pieza
de hierro calentada al rojo sobre las brasas de carbn.
Las aleaciones son materiales que presentan propiedades y caractersticas distintas a las de
cada uno de sus componentes aislados. Las principales propiedades que se buscan al fabricar
una aleacin son: mayor dureza, ms resistencia mecnica y mayor resistencia a la corrosin, en
otros casos se busca menor densidad.
Se obtienen aleaciones monofsicas (soluciones verdaderas) cuando no se exceden los lmites de
solubilidad de los componentes al solidificarse. Los latones y los bronces son aleaciones monofsicas
de cobre - cinc y de cobre - estao, respectivamente, que pueden contener diversas proporciones de
cada metal, formando series de combinaciones con propiedades distintas entre s.
u
n
i
d
a
d
5
a) Aleaciones intersticiales
Son las aleaciones en las que un tomo pequeo se acomoda en los intersticios (huecos
octadricos o tetradricos) formados entre los tomos del metal base. Los tomos intersticiales
deben caber perfectamente en dichos espacios para no producir defectos en la red cristalina.
Existen aleaciones que son estables slo dentro de ciertos lmites de contenido, un ejemplo es
el acero al carbn, debido a que el radio del tomo de carbono excede el tamao del intersticio
que deja el empaquetamiento del Fe, se distorsiona levemente la red cristalina, razn por la cual
el contenido de carbono no debe exceder 2%.
La figura 5.25 muestra el acomodo de los tomos intersticiales de carbono (crculo pequeo
negro) en un solo plano de la red cristalina del metal base de Fe (crculos mayores grises) de un
acero al carbn.
Figura 5.25
Acero al carbn, la
solucin intersticial
entre el Fe y el C se
logra cuando el tomo
pequeo de carbono
se acomoda en los
intersticios (huecos)
que dejan los tomos
de Fe, ms grandes.
Radios atmicos del Fe
y del C: 1.24 y 0.77 ,
respectivamente.
Fe
124
b) Aleaciones sustitucionales
Para que este tipo de aleaciones se formen fcilmente y exista alta solubilidad, se deben
satisfacer algunas condiciones estructurales y qumicas, por ejemplo:
1) Los tomos del disolvente y del soluto deben poseer radios atmicos semejantes, esto es,
su diferencia debe ser menor a 15%.
2) Los metales puros deben cristalizar en estructuras semejantes.
3) Ambos metales deben poseer estructuras electrnicas comparables para presentar
el mismo estado de oxidacin, ya que si no se cumple este requisito, se formaran
compuestos en lugar de soluciones.
4) Ambos metales deben poseer electronegatividades semejantes, ya que si no se cumple
este requisito, se formaran compuestos en lugar de soluciones.
El cobre y el nquel en estado lquido forman soluciones en todas proporciones, gracias
a que cumplen con los requisitos para formar soluciones en proporciones ilimitadas. Por otro
lado, en los latones que contienen menos de 40% de Zn; el cinc sustituye fcilmente a los
tomos de cobre en una red cristalina cbica centrada en las caras, cuando se rebasa el contenido
de Zn por arriba de 40%, se forma un compuesto CuZn, que forma una segunda fase debido a
una limitacin de la solubilidad del Zn en el Cu.
La diferencia entre los radios de los tomos de Cu y Zn es menor de 15%, lo que justifica
la gran solubilidad del Zn en el Cu.
La distribucin de los tomos de cobre y de cinc en los latones es totalmente aleatoria, un
modelo de dicha distribucin se muestra en la figura 5.26.
Figura 5.26
Latn, solucin slida
sustitucional en una
estructura aleatoria.
El patrn cristalino
del cobre no se altera
con la inclusin de los
tomos de cinc porque
los tomos disolventes
y los solutos tienen
tamaos semejantes y
estructuras electrnicas
comparables.
Otras aleaciones de este tipo son los bronces: mezclas de cobre y de estao en diversas
proporciones, y el monel: aleacin de cobre, hierro y nquel, usada para fabricar monedas. En
la tabla 5.3 se muestran algunas aleaciones de amplio uso en la actualidad.
Ejemplo
Para explicar la existencia de una aleacin sustitucional utilizada como soldadura, a base de
estao y plomo, calcule el porcentaje de diferencia entre los radios de los tomos de Pb y Sn.
Para evitar la formacin de un material defectuoso la diferencia no debe exceder 15%.
Solucin:
Radio atmico del plomo = 1.75
Radio atmico del estao = 1.58
Diferencia = 1.75 1.58 = 0.17

125
u
n
i
d
a
d
Qumica
0.17
1.58
100
10.76%
La diferencia entre los radios de los tomos de Pb y Sn est por debajo de 15%, lo que
justifica la gran solubilidad del Pb en el Sn.
Tabla 5.3
Propiedades y
usos de algunas
aleaciones.
Aleacin
Composicin
%
Temp de fusin*
C *
Densidad
g/cm3 *
Usos
Acero dulce
Fe:C (<1.7% C)
>1370
7.9
Estructural
Bronce
Cu:Sn
(4-30% Sn)
1050 1200
Variable
Tuberas,
artesana
Latn
Cu-Zn
(10:45% Zn)
850 1000
8.8 8.3
Telas metlicas,
uso martimo
Monel
Ni:Cu:Fe
(68:29:3 %)
1300 - 1360
8.8 8.9
Hojas de turbina
* La temperatura de fusin de las aleaciones depende del contenido del metal base y la presencia de otros
elementos.
Ejercicio 2
u
n
i
d
a
d
1. Explica una diferencia estructural entre un defecto sustitucional y otro intersticial.

2. Encuentra la masa molar, la estructura cristalina y la densidad de los siguientes elementos
metlicos, e indica si su densidad es congruente con su estructura y con su masa molar.
5
Smbolo
Masa molar
Densidad (g/cm3)
Na
Ca
Cr
Fe
3. Para justificar la formacin de la aleacin sustitucional para obtener un latn, calcula el

porcentaje de diferencia entre los radios de los tomos de Cu y Zn. Se produce un material
defectuoso?
Radio atmico del cobre = 1.28
Radio atmico del Zinc
= 1.39
4. Al mezclar dos metales distintos se pueden obtener soluciones verdaderas (aleaciones) o

estructuras defectuosas. Indica una razn estructural que determine la obtencin de una u otra.
5. Explica utilizando el modelo de esferas, a) cmo se forma el empaquetamiento plano
cuadrado y plano hexagonal? b) cul de los dos es ms eficiente?
6. Utilizando el modelo de esferas explica cmo se forman en el espacio los arreglos hexgono
compacto y cubo compacto.
7. Describe las etapas por las que pasa un metal fundido hasta llegar a slido.
126
8. Considerando las imperfecciones puntuales en las estructuras de los cristales metlicos, define
los siguientes conceptos: a) vacancia; b) defecto sustitucional y c) defecto intersticial.
9. Qu influencia tienen los defectos cristalinos en las siguientes propiedades de los metales:
a) Fragilidad.
b) Dureza.
Cristales covalentes
Los tomos de los elementos que forman los compuestos covalentes pueden alcanzar la
estructura electrnica completa de un gas noble, al compartir mediante enlaces covalentes,
todos sus electrones de valencia con los tomos adyacentes. Los enlaces covalentes unen a todos
los tomos que forman el material, es decir, tanto a corto como a largo alcance, de forma tal que
no se pueden identificar molculas finitas, de ah que su frmula qumica solamente expresa la
mnima proporcin en la que se encuentran todos los elementos presentes en dicho material.
Como el enlace covalente es muy fuerte, la separacin de las partculas que forman el cristal
requieren de la energa suficiente para romper los enlaces covalentes; energa tan alta que es
difcil de suministrar.
El carbono, el primer elemento del grupo 14 (IV A), contiene cuatro electrones de valencia
y puede formar cuatro enlaces covalentes con otros cuatro tomos. El diamante, una forma
alotrpica del carbono, est constituido slo por tomos de carbono unidos en un nmero de
coordinacin de cuatro. Un cristal de diamante, sin importar su tamao o su peso, es una sola
molcula de C que se representa como Cd. Es el ms representativo de los cristales covalentes,
y se caracteriza por poseer alta dureza y un punto de fusin de 3 827 C. La figura 5.27 es una
representacin bidimensional del diamante, donde cada tomo de carbono se une con otros
cuatro tomos del mismo elemento.
a)
b)
Propiedades fsicas y mecnicas de los materiales covalentes

Los materiales que presentan enlaces covalentes dirigidos de manera tridimensional forman los
slidos ms duros que se conocen y con los puntos de fusin ms altos.
a) Temperatura de fusin
Debido a la fuerza del enlace que hay entre los tomos de un cristal covalente, la energa
necesaria para separar a los tomos debe ser muy alta, por lo mismo las temperaturas de
fusin y de ebullicin son muy elevadas.
127
u
n
i
d
a
d
5
Figura 5.27
a) Representacin
bidimensional del
carbono, en su forma
alotrpica diamante.
b) Cada tomo de
carbono se encuentra
unido mediante cuatro
enlaces covalentes con
otros cuatro tomos de
carbono, esto es, cada
uno tiene un nmero de
coordinacin de cuatro.
Qumica
b) Conductividad elctrica
La falta de libertad de movimiento de los electrones presentes en un enlace covalente impide
la existencia de electrones deslocalizados capaces de transportar corriente elctrica a travs
del cristal, por lo que su conductividad es nula.
c) Dureza
La dureza es la resistencia a ser rayados que poseen los materiales. Para que un material
sea rayado se requiere de la energa suficiente para separar a sus tomos. Como el enlace
covalente requiere de muy alta energa para romperse, los cristales covalentes son muy duros,
el diamante, como sustancia natural, presenta la ms alta dureza en la escala de Mohs, la cual
clasifica a este tipo de materiales basndose en su resistencia a ser rayados. En la actualidad
esta escala ha sido ampliada e incluye otros materiales sintetizados por el hombre.
Tabla 5.4
Escala de
Mohs.
Dureza
Escala
original
Talco
Yeso
Calcita
Fluorita
Escala
actualizada*
u
n
i
d
a
d
Apatita
Feldespato
Ortoclasa
Cuarzo
Slice vtrea
Topacio
Cuarzo
Corindn
Topacio
10
Diamante
Granate
11
Zirconia fundida
12
Carburo de
tungsteno
13
Carburo de
silicio
14
Carburo de boro
15
Diamante
* En la actualidad se han incorporado otros materiales para hacer ms sensible la escala;

sin embargo, el material con mayor dureza sigue siendo el diamante.
d) Conductividad trmica
La conductividad trmica en los materiales covalentes es limitada porque la transferencia
del calor, desde las regiones calientes hacia las fras, se realiza a travs de vibraciones atmicas,
proceso muy lento en este tipo de materiales debido a la direccionalidad y gran fuerza del enlace
covalente, adems de que carecen de electrones deslocalizados.
128
Diferencias estructurales y propiedades: diamante y grafito

Dos o ms compuestos pueden presentar estructuras cristalinas diferentes aun cuando sus
composiciones qumicas sean idnticas, a este fenmeno se le conoce como polimorfismo, aunque
cuando esta propiedad la presentan slidos elementales se prefiere utilizar el trmino de alotropa.
Es importante tomar en cuenta esta propiedad al utilizar los materiales en alguna aplicacin de
ingeniera, sobre todo si el material se va a someter a variaciones de temperatura o presin, ya que
estos dos factores afectan directamente su volumen y, en consecuencia, su densidad.
Son polimorfos o altropos, dos o ms sustancias que tienen exactamente
la misma composicin qumica, pero poseen diferente estructura,
ya sean que presenten distintos tipos de cristales o estructura amorfa.
El carbono es un material que presenta polimorfismo; dos de sus altropos son el grafito y el
diamante, cuyas propiedades fsicas, mecnicas y elctricas son muy diferentes entre s, esto debido
a las diferencias estructurales que poseen y a las distintas longitudes de los enlaces que unen
a sus respectivos tomos de carbono. La figura 5.28 muestra la distribucin de los tomos de
carbono en estos dos altropos.
Figura 5.28
Dos altropos
del carbono: a)
diamante y b)
graito.
u
n
i
d
a
d
b) Graito.
a) Diamante.
Los diamantes son cristales naturales que se encuentran en zonas muy profundas, se formaron
en pocas prehistricas bajo condiciones extremas de presin y temperatura. Actualmente,
se producen diamantes artificiales a escala industrial, a partir de grafito sometido a grandes
presiones y altas temperaturas, aunque los cristales que se obtienen son muy pequeos, su
principal uso es como abrasivo.
El diamante y el grafito son materiales que presentan propiedades fsicas, qumicas y
mecnicas distintas, como se detalla a continuacin:
a) En el diamante, como se mencion previamente, cada tomo de carbono se encuentra
unido a otros cuatro tomos de carbono solamente por enlaces covalentes, formando
una celda unitaria cbica centrada en las caras.
b) El grafito posee una estructura laminar de tipo hexagonal, en una serie de capas
hexagonales superpuestas, formadas por tomos de carbono unidos mediante enlaces
covalentes fuertes (1.415 ) con slo tres vecinos. La unin entre capas se realiza entre
dos tomos de carbono pertenecientes a capas distintas mediante enlaces dbiles de unos
3.35 , distancia equivalente a la suma de dos radios de Van der Waals de un tomo de
carbono.
129
Qumica
Como la fuerza de unin entre las capas es dbil, el grafito es blando y maleable, lo que
permite la conductividad elctrica, uno de sus principales usos es en la fabricacin de electrodos.
Otro aspecto importante de la tecnologa del grafito es la produccin de fibras por pirlisis a
temperaturas iguales o superiores a 1500 oC, adems de la fabricacin de fibras polimricas
orgnicas orientadas y grafito en forma de espumas, laminillas o acicular.
Materiales semiconductores, semiconductores tipo n y p
u
n
i
d
a
d
Los semiconductores son materiales a los que se les puede controlar la conductividad elctrica,
por lo que se utilizan como diodos, transistores y en circuitos integrados. Forman parte
importante de diversos sistemas esenciales para transmitir informacin y luz a travs de fibras
pticas y para convertir la luz en seales elctricas, o viceversa. Los semiconductores son
intrnsecos, cuando estn hechos con un elemento puro y son extrnsecos, cuando al elemento
puro se le agregan impurezas (dopado) con el objetivo de mejorar su semiconduccin.
El silicio, el germanio y el estao gris (grupo 14 de la tabla peridica) son ejemplos
representativos de los semiconductores elementales, se utilizan en la industria electrnica
formando parte de las computadoras y de aparatos inalmbricos de amplio uso en la
comunicacin, as como en instrumentos para el control automatizado de procesos de
produccin, en lectores de claves de identificacin personal en bancos, de mercancas en centros
comerciales y muchos usos ms.
Una diferencia importante entre semiconductores y aislantes es el tamao de sus brechas
energticas. En un semiconductor la brecha es relativamente pequea, y un nmero til de
electrones puede brincarla desde la banda de valencia llena, hasta la banda de conduccin vaca.
En este proceso, el electrn es un portador negativo en la banda de conduccin y el hoyo
electrnico que deja en la banda de valencia, es un portador positivo. En la figura 5.29 se
representa un esquema del modelo de semiconductividad intrnseca para el germanio; el silicio
y el estao gris muestran el mismo modelo de comportamiento.
Ge
Ge
Ge
Ge
banda de
semi conduccin
Figura 5.29
Ge
Ge
Ge
Ge
Semiconductor
intrnseco de germanio.
brecha
a) Representacin
Ge
Ge
Ge
Ge
esquemtica en la
que los pares de
banda
electrones de cada
de valencia
enlace covalente se
Ge
Ge
Ge
Ge
representan por una
lnea.
a)
b)
b) Par electrn-hoyo,
por cada electrn que
salta a la banda de
conduccin se produce
un hoyo entre los
La tabla 5.5 muestra los valores de la brecha energtica (E) que separa las bandas de
electrones de la banda valencia y de conduccin; es la energa que se debe proporcionar a los semiconductores
de valencia.
elementales intrnsecos para inducir la conduccin elctrica.
130
Elemento
Conductividad
E
eV
C (diamante)
Si
Ge
Sn (gris)
10-6
5 x 10-3
2 x 10-2
< 1.0
6.0
1.1
0.7
0.08
Tabla 5.5
Brecha
energtica
o banda
prohibida de los
semiconductores
elementales.
La figura 5.30 muestra una comparacin esquemtica entre las brechas energticas de los
semiconductores intrnsecos: Cdiamante, Si, Ge y Sngris. La brecha del diamante es demasiado grande
como para tener un nmero til de portadores de carga, razn por la cual se comporta como
aislante elctrico. El nmero de portadores de los elementos del grupo 14 de la tabla peridica,
en orden descendente despus del carbono, aumenta progresivamente y como resultado de
esto, la conductividad elctrica tambin aumenta. Por ser esta una propiedad inherente a esos
materiales y no como resultado de la presencia de impurezas, a esta propiedad se le llama
conductividad intrnseca.
Figura 5.30
Brechas
energticas de
elementos en el
grupo14: Cdiamante,
Si, Ge y Sngris.
Carbono
Silicio
Germanio
Estao gris
Todos los elementos del grupo 14 tienen un nmero de coordinacin de cuatro y poseen
la misma estructura cristalina del diamante, pero la resistencia del estao gris es la ms baja
debido a que tiene la brecha energtica ms pequea, esto es, el campo elctrico requerido para
promover electrones desde la banda de valencia hasta los niveles de conduccin es bajo.
Semiconductores extrnsecos
Se obtienen semiconductores extrnsecos mediante el dopaje de los semiconductores elementales
puros. Este proceso consiste en agregar pequeas cantidades (trazas o impurezas) de otros
elementos con el objetivo de disminuir el valor de su brecha energtica, lo que mejora su capacidad
de semiconduccin. Las impurezas alteran las caractersticas semiconductoras de los materiales
al introducir electrones extras u hoyos extras, lo que produce dos tipos de semiconductores
extrnsecos: tipo p y tipo n.
Semiconductores extrnsecos tipo p. Son los que se obtienen al dopar elementos
semiconductores intrnsecos con elementos del grupo 13. Como estos elementos proveen
slo tres electrones de los cuatro que requiere el elemento base, se producen agujeros o
zonas carentes de un electrn para completar el cuarto enlace, estos agujeros funcionan
como portadores positivos, esto es, crean pequeas zonas energticas permitidas hacia
donde pueden moverse los electrones, lo que reduce un poco la brecha energtica y
facilita la semiconduccin.
En el modelo de bandas mostrado en la figura 5.31, la diferencia de energas para
que los electrones salten de la banda de valencia hasta el nivel aceptor Ea, es mucho
menor que la brecha energtica original del semiconductor intrnseco ya que los hoyos
que se forman en la banda de valencia estn disponibles como portadores positivos para
131
u
n
i
d
a
d
Qumica
recibir a los electrones mviles. Cuando un elemento del grupo 13, como el aluminio
(Al) es incorporado a un semiconductor intrnseco como el germanio (Ge) se crean
portadores positivos que aceptan fcilmente cargas negativas. En este mecanismo, cada
carga positiva se mueve hacia el electrodo negativo.
Figura 5.31
Semiconductores
extrnsecos (tipo p).
El nivel de energa
del aceptor Ea est
justo por arriba del
fondo de la brecha
energtica.
Ge
Ge
Ge
Ge
Niveles donantes
Ge
Ge
Al
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Semiconductor de Ge dopado con Al.
Modelo de bandas con el nivel de energa del

aceptor justo por debajo de la parte inferior de
la banda de conduccin, reduciendo la brecha
energtica.
Semiconductores extrnsecos tipo n. Son los que se obtienen mediante el dopaje de

semiconductores intrnsecos con elementos del grupo 15. Estos elementos aportan cinco
electrones de valencia, uno ms de los que requieren para enlazarse con el elemento base,
lo que deja un electrn libre que puede moverse fcilmente. Lo que los convierte en
portadores de carga negativa, tiles para la conduccin elctrica, permitiendo disminuir
la carga energtica de la brecha prohibida. Los tomos del grupo 15 de la tabla peridica
pueden proporcionar portadores de carga negativa, o tipo n, ya que tienen un electrn
de valencia ms que el promedio de cuatro en los semiconductores intrnsecos. Este
quinto electrn puede ser desprendido de su tomo con muy poca energa adicional, y
es donado a la banda de conduccin, para convertirse en un portador de carga. Por
ejemplo, considere el silicio que contiene un tomo de fsforo. El fsforo tiene cinco
electrones de valencia en comparacin a los cuatro del silicio.
En la figura 5.32 (a) el electrn extra est presente independientemente de los
pares de electrones que sirven como enlaces entre tomos vecinos. Este electrn extra
est como portador de una nueva carga que se mueve hacia el electrodo positivo. En
la figura 5.32 (b) se muestra al electrn extra que reside en una zona llamada nivel
donador Ed, localizada cerca del tope de la brecha energtica, de manera de que los
electrones extra son promovidos ms fcilmente a la banda de conduccin.
u
n
i
d
a
d
Figura 5.32
Semiconductores
extrnsecos tipo n
para el Ge (grupo 14)
dopado con un tomo
de P (grupo 15).
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
banda de conduccin
Ed
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
Ge
banda de valencia
a) Modelo bidimensional con un tomo impureza

tipo n de fsforo.
132
b) Modelo de bandas con el nivel de energa del

donador justo por arriba de la parte superior de la
banda de valencia, reduciendo la brecha energtica.
Ejercicio 3
1. Sabemos que el diamante y el grafito estn formados por tomos de carbono, por lo que
decimos que ambos materiales son altropos del carbono. De acuerdo con lo anterior,
define lo que es un altropo e investiga cuando menos dos sustancias ms que presenten
alotropa.
2. Explica cmo es la dureza de un material covalente y a qu se debe esa tendencia.
3. El diamante y el grafito, de manera general, tienen propiedades opuestas. Explica cules son
las diferencias estructurales entre ambas formas alotrpicas del carbono.
4. Define a un material semiconductor.
5. De acuerdo con la teora de bandas, muestra mediante un esquema, la diferencia entre un:
a) Conductor.
b) Aislante.
c) Semiconductor.
6. Indica la diferencia entre un semiconductor intrnseco y un semiconductor extrnseco.
7. En qu consiste el dopaje de los elementos qumicos semiconductores?
8. Establece una diferencia estructural entre un semiconductor de tipo p y un semiconductor
de tipo n?
9. Cmo se prepara un semiconductor de tipo p?
10. Explica por qu al dopar un semiconductor se mejoran sus propiedades semiconductoras.
11. Explica una diferencia de composicin entre un semiconductor extrnseco p y otro extrnseco n.
Cristales mixtos
Las cermicas y su clasificacin
Se denominan cristales mixtos a los materiales que presentan una combinacin de los enlaces
ms fuertes: inico y covalente, lo que les permite poseer caractersticas y propiedades especiales,
como alta resistencia a condiciones extremas de temperatura, alta dureza y altos puntos de
fusin y de ebullicin. A estos compuestos se les ha clasificado como materiales cermicos.
Los cermicos son de los primeros materiales que el hombre primitivo modific y transform
en productos tiles, los us principalmente para protegerse de los fenmenos naturales, como
los vientos y las lluvias, para mejorar la preparacin de sus alimentos y para defenderse de sus
enemigos.
Algunos cermicos naturales son: rocas, arcillas, arenas, piedras preciosas y semipreciosas,
todos ellos son materiales comunes y cotidianos de gran utilidad, caracterizados por una gran
133
u
n
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d
a
d
Qumica
dureza; aunque bastante frgiles, que resisten altas temperaturas; aunque no el choque trmico
(cambios bruscos de temperatura), son resistentes al ataque de la mayora de los agentes
qumicos, excelentes aislantes elctricos y se caracterizan por poseer altos puntos de fusin.
Una definicin moderna de los cermicos indica que son los materiales no metlicos obtenidos
o procesados a altas temperaturas, empleados con frecuencia en procesos que requieren altas
temperaturas, estn formados por elementos metlicos y no metlicos unidos, tanto a corto como
a largo alcance, mediante la combinacin de enlaces primarios inicos y covalentes.
Estos materiales pueden utilizarse tal y como se extraen de sus yacimientos (sobre todo cuando
se usan en la construccin civil), cuando se desean separar componentes indeseables, o se requiere
un componente puro, se les someten a procesos de purificacin. Algunos cermicos modernos se
obtienen por procesos de sntesis que asegura la obtencin de propiedades especficas y controlables.
Estos procesos, por requerir condiciones y temperaturas extremas son de alto costo.
La tabla 5.6 muestra la abundancia relativa de los primeros ocho elementos dentro de la
corteza terrestre (litosfera), se observa que el oxgeno es el elemento ms abundante, seguido
por el silicio y el aluminio. Estos tres elementos son los constituyentes principales de los
materiales cermicos tradicionales; el silicio y el oxgeno forman un gran nmero de compuestos
denominados silicatos; si adems de Si y O se encuentra presente aluminio, se forman otros
numerosos grupos de compuestos denominados aluminosilicatos.
Elemento
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d
Tabla 5.6
Abundancia
relativa de los
principales
elementos
geoqumicos.
Oxgeno
Silicio
Aluminio
Hierro
Calcio
Sodio
Magnesio
Potasio
Smbolo
Presencia en la
litosfera
%
O
Si
Al
Fe
Ca
Na
Mg
K
47
28
8.0
4.6
3.5
2.7
2.6
2.4
Entre los materiales cermicos silcicos, fabricados por el hombre, aplicando altas
temperaturas, estn los cementos y los vidrios, productos que se usan principalmente en la
construccin de obra civil. La tabla 5.7 muestra los productos e industrias que componen
la cermica tradicional cuyas materias primas son materiales derivados de la slice. La tabla
5.8 muestra los principales materiales cermicos no silcicos y tres ms que contienen silicio
utilizados en aplicaciones y procesos especiales.
Industria
Tabla 5.7
Industria
cermica
tradicional.
Productos
Tabiques y ladrillos de todos tipos, azulejos, mosaicos y vidrios.
Construccin
Tubos de albaal simples y vidriados.

Concreto y cemento.
Aislantes (refractarios), retortas, crisoles, cucharas metalrgicas.
Refractarios
Tabiques refractarios de slice, magnesia, cromo, dolomita, carbn,

carburo de silicio y con ms de 50% de almina.
Alfarera
Azulejos vidriados, artculos de uso sanitario y domstico, cermica de

huesos, porcelanas (domstica e industrial; para uso mdico y qumico),
cermica de alta temperatura, barnices, vidriados y esmaltes.
Beneicio
Materias primas en general.
134
Material
Carburo de
tungsteno
Nitruro de boro
Dixido de uranio
Frmula
Punto de fusin
(c)
Dureza
(Mohs)
WC
3410
Mxima
Herramientas de corte.
BN
3000
Mxima
Reactores nucleares.
UO2
2865
---
Combustible nuclear.
Usos
Zr(SiO2)
2680
Elctricos, refractarios.
Berilia
BeO
2550
Elctricos, refractarios.
Almina
Al2O3
2050
Cermicos, aislante.
Al2O3 (Cr)
2000
9
9
Gemas, lser, abrasivo.
BaTiO4
1625
---
Ferroelctricos.
Zirconia
Rub
Titanato de bario
Porcelanas
Variable
>1200
Alta
CaSO4 2H2O
> 650 (desc)
Variable
Variable
Variable
Carburo de silicio*
SiC
2800
Sublim/desc
Abrasivos, refractarios,
semiconductores.
Cuarzo*
SiO2
1710
Osciladores, vidrios,
gemas, piezo elctricos.
Yeso
Arcillas
Tabla 5.8
Algunos
compuestos
cermicos para
usos especiales.
Industrial y hogar.
Construccin, cemento.
Materia prima.
* Materiales silcicos de uso especial
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Cermicas silcicas
Los silicatos son los principales componentes de la cermica tradicional, estn formados de
silicio y oxgeno, principalmente, y cantidades menores de otros elementos como aluminio,
magnesio, calcio, sodio, potasio o hierro.
La unidad estructural fundamental de los silicatos es un tetraedro formado por cuatro
tomos de oxgeno, colocados en cada uno de sus vrtices, unidos mediante enlaces covalentes
a un tomo de silicio situado en su centro, estructura que se representa como SiO44- (figura
5.33).
SiO44-
Un tomo de Si4+
rodeado por
cuatro tomos de
O2.
Si
O
O
O
En un tetraedro de SiO44-, cada tomo de silicio unido a los cuatro oxgenos completa los
electrones que satisfacen la regla del octeto, sin embargo, cada uno de los cuatro oxgenos no
los ha completado. Para lograrlo, existen varias posibilidades:
Mediante enlaces inicos, al unirse con metales alcalinos o alcalinotrreos, formando
estructuras que involucran tetraedros aislados.
Mediante enlaces covalentes, uniendo simultneamente a dos tomos de silicio de dos
tetraedros distintos, formando estructuras que involucran pares de tetraedros, cadenas
sencillas y dobles, planos bidimensionales o estructuras tridimensionales.
135
Figura 5.33
Unidad
estructural de los
silicatos.
Qumica
El desarrollo de estas posibilidades estructurales genera los siguientes tipos de silicatos, de

stos, solamente los que resulten con aplicacin en ingeniera, se mencionar su estructura y sus
propiedades ms importantes:

Ortosilicatos.
Pirosilicatos.
Metasilicatos.
Metasilicatos en anillo.
Filosilicatos o disilicatos.
Tectosilicatos.
Minerales de arcilla
Los minerales de arcilla pertenecen a los silicatos en capas. Sus propiedades estn estrictamente
relacionadas con su estructura cristalina laminar y con su composicin qumica, ya que poseen
cargas residuales que se tienen que neutralizar con cationes. En la figura 5.34 se representa la
estructura de la caolinita, la cual posee una capa tetradrica de silicato cuya frmula es (Si4O10)4-,
unida a travs de un mismo oxgeno, a otra capa laminar, octadrica de aluminio-hidroxilo, cuya
frmula qumica es [Al4(OH)8]4+.
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d
Figura 5.34
Mineral de arcilla
caolinita. Vista
estructural de las dos
capas que conforman
este mineral de arcilla.
La capa tetradrica
superior de (Si4O10)4se neutraliza con
la capa octadrica
inferior de [Al4(OH)8]4+.
La frmula qumica se
representa como:
2SiO2Al2O32H2O.
La montmorilonita es otro tipo de arcilla, posee dos capas tetradricas de (SiO4)4- separadas
por una capa octadrica de [Al4(OH)8]4+, la estructura es semejante a la de un emparedado.
En los minerales derivados de la montmorilonita puede haber sustitucin de algunos tomos
de Si4+ por tomos de Al3+. La sustitucin de elementos con diferente estado de oxidacin
provoca que las capas adquieran cargas residuales y esto hace posible que el mineral tienda a
atraer y fijar otros cationes, como Na+, K+, Mg2+ y Ca2+. A este fenmeno se le denomina
intercambio inico, si los iones estn presentes en una solucin acuosa que se hace pasar a
travs del mineral de arcilla, los iones disueltos son atrados hacia la superficie y los espacios
disponibles entre las capas de la arcilla.
La montmorilonita es el mineral de arcilla que tiene la ms alta capacidad de intercambio
inico y se utiliza para purificar el agua. En este proceso, las molculas de agua pueden ser
retenidas por el mineral de arcilla, mediante puentes de hidrgeno entre los iones O2- y OH-, as
como por los cationes presentes en la superficie del mineral. El agua atrada y retenida por las
partculas arcillosas hace que se forme una suspensin coloidal que denota un carcter plstico.
El grado de plasticidad depende del espesor de la pelcula de agua, la cual a su vez depende de la
cantidad y tipo de intercambio catinico posible pudiendo provocar las ms alta plasticidad.
La caolinita, que es la que tiene la ms baja capacidad de intercambio catinico, a su vez,
tampoco es muy plstica.
136
Tectosilicatos
Son los silicatos reticulares o silicatos tridimensionales, se forman cuando todos y cada uno de
los tetraedros de SiO44- se encuentran unidos a otros cuatro tetraedros vecinos, mediante enlaces
covalentes entre sus cuatro oxgenos. Como resultado de esto, se forma una red tridimensional
de tetraedros, en la que cada tomo de silicio se une a cuatro tomos de oxgeno, que a su vez
son compartidos por otros tomos de silicio, en esta estructura no existe carga residual; su
frmula mnima es SiO2 (slice).
La slice presenta varias formas alotrpicas cristalinas denominadas cuarzo, cristobalita y
tridimita. El material predominante que forma la arena de las playas es el cuarzo, que tiene
una estructura tetradrica a corto alcance, pero que a largo alcance puede adoptar variadas
estructuras complejas. La tabla 5.9 muestra las formas alotrpicas de la slice y las temperaturas
de transicin entre ellas.
Cuarzo
(hexagonal)
573 oC
Cuarzo
d = 2.65
Tridimita (trigonal)
117 oC 163 oC
Tridimita
d = 2.28
Cristobalita
(cbica)
220 oC
Cristobalita
d = 2.32
Zeolitas
Son tectosilicatos que poseen una estructura muy abierta, lo que les permite absorber sustancias
lquidas o gaseosas y retenerlas fcilmente dentro de su estructura. Se conocen tres tipos de familias
de zeolitas. En un primer tipo los tetraedros SiO4 y AlO4 se unen en una red tridimensional
muy abierta. Estas zeolitas pueden contener molculas de agua, formando parte de su estructura
cristalina y si se calienta hasta 350 C en el vaco, se puede eliminar casi toda esa agua. La zeolita
anhidra resultante adquiere la capacidad de absorber y retener las molculas cuyas dimensiones
coincidan con las de las cavidades originales, y resultan muy selectivas para el tamao y forma de
las molculas que retienen en sus huecos estructurales. Se utilizan como tamices moleculares.
Propiedades de los materiales cermicos

En general, los materiales cermicos son propensos a las fracturas, aun sin haber experimentado
antes alguna accin de elasticidad o de transicin de deformacin plstica; al contrario de
los metales, no poseen zonas amplias de elasticidad y de deformacin plstica antes de sufrir
ruptura. Esta falta de elasticidad y plasticidad, es la principal razn por la que los procesos de
manufactura que se deben aplicar a los materiales cermicos son especiales y costosos.
Uno de los procesos para fabricar materiales cermicos, como son los artculos de cocina,
algunos ornamentos, pisos, paredes y artculos para bao, consiste en mezclar una combinacin
adecuada y dosificada de materias primas finamente molidas, amasarla con agua hasta obtener
una pasta plstica que se moldea. La pieza deseada, se deja secar al aire y posteriormente se le
somete a dos o ms procesos de calcinacin a alta temperatura, la cual determina la porosidad
y densidad del producto resultante; en tanto que la pureza y naturaleza de las arcillas y las
materias primas utilizadas, determina la calidad y la coloracin del producto final.
La fabricacin de materiales cermicos que requieren formas especiales consiste en mezclar
los materiales finamente molidos con un lubricante o lquido aglomerante (si es necesario)
137
Tabla 5.9
Conversiones e
inversiones de las tres
formas alotrpicas
cristalinas de la slice.
u
n
i
d
a
d
Qumica
que permita moldearlo a la forma deseada, generalmente sometindolos a alta presin, para
despus calcinarlos hasta sinterizacin (temperatura de cuasi-fusin de la mezcla); al enfriarse
se convierte en un producto slido, coherente, fuerte y denso.
Otro proceso consiste en calentar la mezcla de materias primas hasta la temperatura de
fusin, para licuar los materiales y darles forma en moldes especiales, donde se enfran y
solidifican rpidamente. Por este proceso se fabrican los materiales vtreos, caracterizados por
no poseer estructura cristalina, debido a que el rpido enfriamiento no permite el ordenamiento
a largo alcance de sus partculas.
Semiconductores cermicos
u
n
i
d
a
d
Aunque los compuestos cermicos son nominalmente aislantes, pueden convertirse en

semiconductores si contienen elementos de transicin multivalentes. La magnetita (Fe3O4) es
un compuesto que contiene iones ferroso y frrico en una proporcin de 1:2 (Fe2+ Fe23+ O42), se
comporta como un semiconductor cermico y posee una resistencia comparable a las del grafito
y del estao gris.
La semiconductividad de la magnetita es parecida a la del xido de nquel (NiO), en estos
materiales los hoyos portadores de cargas se mueven de un ion ms oxidado al otro reducido;
sin embargo, el nmero de hoyos portadores de cargas es mucho ms elevado en la magnetita,
debido a que la fraccin de iones Fe3+ es mayor que la de nquel en el NiO.
La resistencia de la magnetita se puede aumentar o graduar a niveles seleccionados,
sustituyendo a los iones de hierro multivalente por otros iones que no alteren la solucin slida.
En algunos casos, el cambio de resistencia puede ser 1%/C, y se han preparado soluciones
que alcanzan cambios de hasta 4%/C. El coeficiente trmico de la resistencia de estos
semiconductores es muy importante para la ingeniera, ya que la sensibilidad de estos materiales
es suficiente para mediciones precisas de temperatura, lo cual ha permitido la elaboracin de
dispositivos llamados termistores que se usan para propsitos termomtricos.
Cermicas ferroelctricas
Los materiales ferroelctricos son las sustancias que experimentan una polarizacin dielctrica
reversible y espontnea. La polarizacin del material se genera por un aumento de su temperatura
y puede hacerse reversible al someterlo a un campo elctrico. Se le denomina ferroelectricidad
por su semejanza con el magnetismo espontneo que experimentan los metales ferrosos.
Algunos materiales al ser sometidos a un calentamiento, sufren cambios en la geometra
y en las constantes de su red cristalina, lo que provoca el desplazamiento de algunos de los
tomos dentro de su celda unitaria, provocando el desplazamiento de los centros de carga
elctrica, lo que da como resultado una polarizacin proporcional al campo elctrico aplicado.
Esta polarizacin puede desaparecer cuando el campo es removido, pero hay materiales que
experimentan una polarizacin remanente.
La celda unitaria del titanato de bario (BaTiO3, figura 5.35) es cbica por arriba de los 120 C,
esto es, es una celda unitaria simtrica y en equilibrio que contiene al ion Ti4+ en el centro; a los
iones Ba2+ en los vrtices del cubo y a los iones O2- en el centro de sus caras. A temperaturas por
debajo de 120 C, la celda unitaria se vuelve tetragonal caracterizada por tener la dimensin c
aproximadamente 2% mayor que la dimensin a. En esta estructura tetragonal, el ion Ti4+
tiene dos posibles posiciones de equilibrio estable, una arriba del centro geomtrico y otra por
abajo del mismo. Cuando se aplica un campo elctrico a esta estructura, el ion Ti4+ se desplaza a
la posicin superior (o inferior) alejndose del centro de la celda, lo que crea un dipolo efectivo
138
en la celda unitaria. Cuando el campo local es fuerte y el ion Ti4+ vence las vibraciones trmicas,
se genera un dipolo permanente.
Si se aplica un campo elctrico con el electrodo negativo en la parte baja de la celda unitaria
(y el electrodo positivo arriba), el ion Ti4+ puede ser desplazado hacia abajo, los iones O2 se
desplazan hacia arriba y se crea un dipolo en la celda unitaria que puede alinearse con el campo
aplicado, a esta propiedad se le denomina ferroelectricidad.
Figura 5.35
La celda unitaria
del titanato de
bario (BaTiO3).
4.03 A
3.98 A
Celda unitaria cbica.
Ba 2
Celda unitaria tetragonal.
Ejercicio 4
1. Cul es la definicin moderna de una cermica?
u
n
i
d
a
d
2. Qu elementos qumicos son los principales componentes de las cermicas?

3. Menciona tres materiales cermicos con usos diferentes.
4. Explica a qu se debe la clasificacin de los silicatos.

5. Explica las razones por las que las arcillas derivadas de la montmorilonita, en las cuales algunos
iones Si4+ han sido sustituidos por iones Al3+, poseen propiedades de intercambio de iones.
6. Explica por qu la presencia de magnetita (Fe3O4) en una sustancia cermica hace que se
pueda convertir en un semiconductor.
7. Qu es la ferroelectricidad?
8. Explica el proceso en el cual el titanato de bario BaTiO3, por debajo de los 120 C, puede
rearreglar su estructura para producir ferroelectricidad.
El cemento
Materias primas y fabricacin: proceso seco y proceso hmedo
Introduccin
El cemento se clasifica dentro de los materiales aglomerantes, los cuales comprenden una
variedad de productos no metlicos e inorgnicos capaces de mezclarse con agua u otro lquido
para formar una pasta, misma que persiste durante un tiempo determinado en que se le puede
moldear; por ltimo se endurece o fragua, transformndose en una masa compacta y dura.
139
Qumica
El cemento Prtland es el material aglomerante ms importante entre los que se emplean;

el conocimiento de los componentes del cemento es esencial para atender los aspectos
fundamentales de su fabricacin y comportamiento.
Fabricacin
La produccin de cemento es una de las manufacturas ms mecanizadas que existe. Desde el
resquebrajamiento de montaas enteras de materia prima, hasta la obtencin del cemento en
polvo, que se deposita en los silos para ser envasado y distribuido. Su proceso se divide en no
menos de ochenta complejas y costosas operaciones, controladas por modernos laboratorios y
vigiladas por qumicos, fsicos y tcnicos especializados.
Existen dos mtodos para la fabricacin del cemento Prtland: seco y hmedo. El proceso
seco es el que generalmente se usa en Mxico.
Materia prima
Arcillas
u
n
i
d
a
d
Las arcillas son materiales que contienen partculas finas, inferiores a 0.06 mm de dimetro
esfrico equivalente (dee). Comnmente se usan las de color claro (blanco, gris, parduzco) que
slo contienen los aluminosilicatos hidratados sedimentados junto con otros minerales, como
cuarzo, xidos de calcio y magnesio, o las que contienen adems hidrxidos u xidos de hierro
en variadas proporciones que les dan las coloraciones amarilla, parda y rojiza. Tambin existen
las que contienen materia orgnica que las vuelve grises o negras.
Calizas
Se llama calizas a las rocas compuestas esencialmente de carbonato de calcio (calcita, espato
calizo, cretas), stas pueden presentar multitud de coloraciones por diversas impurezas, desde
amarillentas, pardas, grises y negras. Siempre contienen otros minerales, como dolomita, cuarzo
y arcillas. Cuando contienen limonita [Fe(OH)3] pueden ser amarillentas; cuando contienen
hematita (roja) son de color rosa a rojo, segn su concentracin; pueden tener coloracin de
gris a negro si contienen materia orgnica.
Proceso seco
Generalmente, las canteras de piedra caliza se trabajan empleando dinamita, cuya explosin desprende
toneladas de trozos de piedra, de diversos tamaos, unos 60 cm y aun mayores, que se cargan en
grandes camiones que transportan la piedra a potentes mquinas trituradoras que reducen los trozos
a slo unos 15 cm. A continuacin se transportan a otras quebradoras que las reducen an ms, a
unos cuatro cm de dimetro. A estos procesos de trituracin se somete tanto la piedra caliza, como
la arcilla o barro, el mineral de hierro, el yeso, etctera.
Una vez fragmentadas la caliza y la arcilla, se les sustrae individualmente la humedad que
contienen por medio de secadores, constituidos por grandes tambores con un lento movimiento
de rotacin y ligeramente inclinados hacia la boca, por estos circulan los gases de calefaccin en
direccin opuesta a la del producto que se va a secar.
140
Ya secos, los diversos materiales son transportados mediante bandas de hule que regulan su
proporcin, de acuerdo con su composicin qumica, debidamente controlada por el laboratorio
de la fbrica. De ah pasan al molino de crudos, donde a travs de tres etapas sucesivas de
molienda, mediante bolas de acero forjado, son reducidos de tamao hasta convertirlos en
polvo.
Del molino de crudos se bombea el material, por medio de un dispositivo neumtico, a los
silos, donde se almacena en tanto se le conduce a los hornos de calcinacin. Estos hornos son
rotatorios, tienen la forma de grandes cilindros de acero, provistos de quemadores especiales
para combustleo o gas natural, forrados interiormente de tabiques refractarios para resistir las
elevadas temperaturas necesarias para calcinar el material crudo (hasta 1 600 C).
El clinker as formado, sale del horno al rojo blanco y pasa a los enfriadores, de donde sale
a una temperatura inferior de los 100 C y es conducido por medio de un transportador de
cadena al patio de almacenamiento. Se analiza en el laboratorio, nuevamente, la composicin
tanto del material como del yeso almacenado previamente.
Ambos materiales son transportados, mediante bandas de hule, a las pesadoras automticas
para repartirlos convenientemente y, por ltimo, son conducidos al molino de cemento.
Este aparato es un molino de bolas de acero que convierte al material en un polvo
impalpable, que es el cemento propiamente dicho. Mediante un dispositivo neumtico es
depositado en los silos de almacenamiento, de donde se bombea a las mquinas envasadoras
que, automticamente, llenan los sacos de papel hasta un contenido de 50 kg y se distribuyen
a los consumidores.
La figura 5.36 muestra el diagrama del proceso general que se sigue para la fabricacin de
cemento.
Caliza
Bomba
Neumtica
Molino
CaCO3
Tolvas
Barro
u
n
i
d
a
d
Bsculas
alimentarias
Figura 5.36
Proceso seco
de fabricacin
de cemento
Prtland.
Molino de
crudo
Molino
2SiO2 Al2O3 Fe2O2 2H2O

Clinker
Silos de
homogeniacin y
almacenamiento
Yeso
CaSO4 2H2O
n
ici
do pos n
a
c
m i
Se sco izac
A
De ntet
B Si
B
C
Molino de
crudo
0
80
C
O
00
15
A la venta
ensacado o
a granel
A
O
0
11
Bsculas
alimentarias
C
o
rn
Ho
Bomba
Neumtica
Enfriador
141
Qumica
Descripcin de las etapas de elaboracin del cemento Prtland

1. Seleccin de las materias primas:
a) Caliza (creta o magras), cuyo principal componente es el carbonato de calcio (CaCO3).
b) Arcilla (barro, pizarra o esquisto), cuyo principal componente es un silicoaluminato:
2SiO2 Al2O3 Fe2O3 2H2O.
2. Dosificacin y molienda de las materias primas.
3. Homogeneizacin de las materias primas.
u
n
i
d
a
d
4. Obtencin del clinker en un horno rotatorio, pasando por las siguientes etapas:
a) Secado a 100 - 110 C para evaporar la humedad de las materias primas.
b) Descomposicin de las materias primas a 700 - 800 C.
i) CaCO3 CaO + CO2
ii) 2SiO2Al2O3Fe2O32H2O 2SiO2Al 2O3Fe2O3 + 2H2O
c) Sinterizacin para la recombinacin de los productos de descomposicin
a 1400 - 1500 C.
i) Formacin del silicato diclcico:
2CaO + SiO2 2CaOSiO2
ii) Formacin del aluminato triclcico:
3CaO + Al2O3 3CaOAl2O3
iii) Formacin del ferroaluminato tetraclcico:
4CaO + Al2O3 + Fe2O3 4CaOAl2O3 Fe2O3
iv) Formacin del silicato triclcico:
2CaO + CaOSiO2 3CaOSiO2
5. Mezcla del clinker con yeso (CaSO42H2O).
6. Molienda fina para obtener un producto con alta rea superficial denominada cemento.
Proceso hmedo
Este mtodo difiere del anterior en algunos aspectos, siendo los ms importantes los que a
continuacin se describen:
La arcilla no se tritura sino que se descarga en un molino de rastrillos que la desmenuza y
la mezcla con agua para producir una lechada bastante fluida, la cual se bombea a travs de un
tubo hasta descargarla en un tanque de concreto provisto de agitadores. Esta lechada que se
dosifica junto con la caliza previamente triturada, se alimenta a los molinos de crudo donde se
aade agua pura para facilitar la molienda, manejo, control y mezclado de los materiales, esto
representa un mayor consumo de combustible para evaporar el agua en el horno.
De los molinos, el crudo pasa a unos tanques correctores y de ah a otros mezcladores,
de donde se lleva al horno. En este proceso el secado se realiza en el horno; para hacerlo ms
eficiente y desmenuzar debidamente los aglomerados de polvo crudo, adems se cuenta con un
sistema de cadenas que se mueve lentamente conforme gira el horno. Los pasos posteriores de
la fabricacin son iguales a los que se siguen en el proceso por va seca.
142
Tipos de cemento Prtland

Tipo I. Cemento para usos generales, empleado para fines estructurales que no requiere
propiedades especiales.
Tipo II. Cemento modificado para usos generales para resistir el ataque moderado de
sulfatos.
Tipo III. Alta resistencia inicial. Un 25% a los siete das.
Tipo IV. Contiene bajo calor de hidratacin, se usa en concreto de volmenes.
Tipo V. Resistente a las exposiciones intensas de los sulfatos, ideal para estructuras
hidrulicas.
Caractersticas de los componentes del fraguado del cemento

a) 3CaOSiO2. Es el componente que fragua ms rpido y es el que favorece la resistencia a la
compresin del cemento durante los tres a siete primeros das.
b) 2CaOSiO2. Es el material que aporta la resistencia a la compresin del cemento a largo
plazo (despus del primer ao), resistencia que se incrementa paulatinamente hasta los cinco
aos siguientes.
c) 3CaOAl2O3. Es un componente de fijacin rpida, es el ms reactivo de todos, facilita la
reaccin de fraguado, que es exotrmica, por lo que al hidratarse genera gran cantidad de
calor.
d) 4CaOAl2O3Fe2O3. No juega un papel importante para la hidratacin o el fraguado del
cemento, su importancia es que facilita la fundicin de los materiales dentro del horno de
fabricacin y acta como catalizador para la formacin del 3CaOSiO2, que es el componente
que le da al cemento la primera resistencia a la compresin.
Cada uno de estos cuatro componentes se combina con el agua a diferentes velocidades
de reaccin, la proporcin relativa de cada uno permite la produccin de diferentes tipos de
cementos.
Fraguado del cemento con agua

Cuando se mezclan cemento y agua ocurren reacciones rpidas durante un periodo corto.
Durante los siguientes cinco minutos las reacciones continan a una velocidad muy baja, y
posteriormente cesan las reacciones durante un tiempo que se denomina periodo de reposo, el
cual dura de cuarenta minutos a dos horas, segn las caractersticas del cemento ya hidratado.
La consistencia de la pasta se altera poco y el fraguado que se haya podido alcanzar puede
destruirse mecnicamente.
Al terminar el periodo de reposo empieza el periodo de rpidas reacciones qumicas que dura
ms o menos tres horas. Durante este tiempo la pasta pierde su consistencia plstica y pasa por
etapas de endurecimiento que se han definido arbitrariamente como fraguado inicial y fraguado
final. Este ltimo ocurre aproximadamente seis horas despus de mezclar el cemento con el agua;
al terminar, las reacciones qumicas continan a una velocidad decreciente hasta que se hidrata
todo el cemento o hasta que cesan las condiciones necesarias para que ocurra la hidratacin.
Los dos silicatos de calcio, que constituyen aproximadamente 75 % del cemento en peso,
reaccionan con el agua para producir dos nuevos compuestos que son el hidrxido de calcio y el
silicato de calcio hidratado (se conoce con el nombre de gel de tobermorita; designando como
143
u
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i
d
a
d
Qumica
gel a una sustancia no cristalina, extremadamente fina, con una estructura coherente), el cual
ocupa 50% del volumen de la pasta de cemento endurecido.
El importante papel que desempea el gel de tobermorita sobre la resistencia de la pasta
de cemento se debe a la enorme rea superficial de este material que es de casi 3 millones de
centmetros cuadrados por gramo. En esta superficie se desarrollan las fuerzas a las cuales debe
su accin cementante la pasta.
El comportamiento de la pasta de cemento Prtland depende de la cantidad de agua
mezclada con el cemento; supngase que se preparan dos pastas del mismo cemento, usando
las mismas cantidades de cemento pero diferentes cantidades de agua. Despus del fraguado,
la pasta con mayor cantidad de agua tendr ms volumen. Despus de la hidratacin, las dos
pastas contendrn las mismas cantidades de material slido, porque iguales cantidades de
cemento producirn la misma cantidad de producto hidratado; el volumen de una pasta, sin
embargo, es mayor, consecuentemente esa pasta tendr mayor espacio ocupado por poros.
Este efecto tiene una influencia importante en la resistencia de la pasta endurecida, la cual es
el factor dominante en la resistencia del concreto preparado. Los poros se llenan con agua y
aire, por lo tanto no tienen resistencia, ya que la resistencia depende de las partes slidas de la
pasta, principalmente del gel de tobermorita. La pasta con menor cantidad de poros producir
un concreto ms resistente. En el mezclado de concreto, por consiguiente, no se debe usar ms
agua que la absolutamente necesaria.
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Reacciones de fraguado y endurecimiento inicial del cemento

Al2O33CaO + CaO + 12H2O Al2O34CaO 12H2O
SiO22CaO + 3.5 H2O SiO2CaO2.5H2O + Ca(OH)2
SiO23CaO + 4.5H2O SiO2CaO2.5H2O + 2Ca(OH)2
Fraguado del cemento con CO2

Todos los compuestos que juntos forman el cemento Prtland y, principalmente, el hidrxido
de calcio o cal libre, obtenida por la reaccin de hidratacin:
3CaOSiO2 + H2O Ca2SiO4 + Ca(OH)2
Al quedar expuestas al bixido de carbono de la atmsfera sufrirn una ltima reaccin
formando carbonato de calcio y agua:
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
En realidad, bajo condiciones ordinarias, la penetracin de aire en un concreto comn bien
compactado es tan lenta que la carbonatacin que se origina por este motivo es sumamente
pequea.
Esto resulta importante pues la descomposicin de los silicatos de calcio hidratados por
el bixido de carbono siempre est acompaada por una contraccin, lo cual debilitara al
concreto.
144
Composicin y propiedades del concreto

El concreto es un material ptreo artificial heterogneo, obtenido por la mezcla de cemento,
agua, grava y arena. La mezcla de cemento y agua es el aglomerante que va a darle la resistencia
al conjunto, mientras que la grava y arena tienen un papel inherente, esto es, no contribuyen al
endurecimiento en el concreto pero sirven como un relleno firme.
En la fabricacin de un concreto se distinguen dos etapas: la primera corresponde a la
fase fluida, en la que el concreto puede ser moldeado o vaciarse en moldes, operacin que se
conoce como colado o concreto fresco, la segunda corresponde a la fase en la que se ha perdido la
fluidez del material y se le conoce como etapa del concreto endurecido, en la cual ha adquirido la
consistencia y el aspecto de una piedra.
Caractersticas del concreto

Como el concreto es un material heterogneo, sus caractersticas dependern de la combinacin
de las propiedades de cada uno de los componentes que lo constituyen.
Las caractersticas del concreto fresco son su alta tratabilidad o docilidad, es decir, la mayor
o menor facilidad para colocarlo dentro de los moldes o sobre las cimbras. Se necesita un
concreto muy tratable para poder colocarlo en moldes estrechos o complicados o en placas con
mucho armado. Por otro lado, para fabricar losas de pavimento sin armar no es necesario contar
con un concreto muy trabajable.
Las principales caractersticas que se deben controlar en un concreto endurecido son:
a) Su resistencia mecnica, que es la capacidad de soportar los diferentes esfuerzos a que va
estar sometido.
b) La densidad, pues en ocasiones se desea un concreto muy denso como en el caso de
muros de retencin de agua y en otras un concreto muy ligero para estructuras de gran
claro o mucha altura.
c) La resistencia a los agentes externos, como el intemperismo o desgaste, una alta resistencia
dar obras duraderas.
d) Los cambios volumtricos, que son debidos a diferentes factores como el tipo de
fraguado, los cambios de humedad y de temperatura, las deformaciones bajo la accin
de cargas.
e) La permeabilidad, que depende principalmente de la porosidad y de la mayora de las
caractersticas descritas anteriormente.
Ejercicio 5
1. Qu es un material aglomerante?
2. Indica dos diferencias entre los procesos seco y hmedo para la fabricacin de cemento
Prtland.
3. Completa el siguiente cuadro y describe las etapas para la fabricacin del cemento Prtland,
mediante el proceso seco.
145
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Qumica
Nombre de la etapa
Condiciones
Cambios fsicos
Reacciones qumicas
4. Escribe las reacciones qumicas que se llevan a cabo durante el fraguado del cemento con
agua.
5. Dentro del fraguado del cemento con agua, a qu se le llama tiempo de reposo?
6. A qu se le llama gel de tobermorita?
7. Qu sucede si se agrega un exceso de agua en el proceso de fraguado del cemento
Prtland?
8. Menciona tres caractersticas que deben controlarse en un concreto endurecido
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Ejercicios finales
1. Busca las masas molares y las densidades de los materiales listados a continuacin e indica el
estado de agregacin en el que se encuentran a temperatura ambiente. Resalta el compuesto
que muestre el valor ms alto de densidad y explica por qu es el ms alto entre ellos.
Material
Estado de agregacin a
temperatura ambiente
Densidad
Masa molar
g/mL
g/mol
Carbono (diamante)
Oro
Cloruro de potasio
Agua
Nitrgeno
2. Con base en el tipo de enlace que los caracteriza, indica por qu un material metlico
conduce fcilmente la electricidad, comparado con la imposibilidad de conduccin elctrica
de un material covalente.
3. Calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria cbica centrada
en las caras.
4. Explica brevemente el significado de enlace de corto alcance y de enlace de largo alcance.
Describe un ejemplo.
5. Explica por qu se conoce a los metales como materiales policristalinos.
6. Explica una diferencia existente entre las aleaciones intersticiales y las sustitucionales.
Investiga dos ejemplos de cada una.
146
7. De acuerdo con el modelo de bandas sobre la conduccin elctrica, define los siguientes
conceptos: a) Banda de conduccin, b) Banda de valencia, c) Banda prohibida o brecha
energtica.
8. Qu influencia tienen los defectos cristalinos en las siguientes propiedades de los metales:
a) Conductividad elctrica y b) Ductibilidad
9. Describe cmo son las propiedades: temperatura de fusin, conductividad elctrica y
conductividad trmica, en los cristales covalentes.
10. Aunque el grafito y el diamante estn formados de tomos de carbono, el diamante es
aislante y el grafito conductor de la corriente elctrica. Explica a qu se debe esa diferencia.
11. Explica una diferencia de composicin entre un semiconductor extrnseco y otro
intrnseco.
12. Cmo se prepara un semiconductor de tipo n?
13. a) Qu es un cristal mixto? b) Cules son sus principales caractersticas?
14. Explica cmo est constituida la unidad estructural de los silicatos.
15. Por qu las zeolitas formadas por tetraedros de SiO4 y AlO4 arreglados tridimensionalmente,
cuando se les elimina agua de su estructura, actan como tamices moleculares?
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16. Nombra las dos principales materias primas utilizadas en la fabricacin del cemento
Prtland.
17. Qu procesos y a qu temperaturas ocurren en el horno durante la fabricacin de cemento

Prtland?
18. Escribe los nombres y las frmulas qumicas de los principales componentes del cemento
Prtland, incluyendo el yeso, e indica sus caractersticas de resistencia:
Nombre
Frmula qumica
Resistencia
Corto plazo
Largo plazo
19. Qu reaccin qumica se lleva a cabo durante el fraguado del cemento con CO2?
20. Qu es el concreto y de qu est compuesto?
147

Quimica Unidad5

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u

Los objetivos de la presente unidad son que el alumno:

Estructura y propiedades de los materiales

Introduccin a la teora del enlace qumico en slidos

Tipos de enlace y tipos de slidos

Relacin entre el enlace, la estructura y las propiedades

Estructura y propiedades de los materiales

En la composicin de un material pueden intervenir tomos, iones o molculas finitas. Los

NaCl, KI, NaF

Como se mencion previamente, la estructura de cada material depende de la organizacin,

aumentando la temperatura de la solucin, as aumenta su lmite de solubilidad, despus se

Estructura y propiedades de los materiales

Celda unitaria cbica primitiva (cP)

b) En la estructura cerrada se destaca el

Celda unitaria cbica centrada en el cuerpo (cI)

Celda unitaria cbica centrada en las caras (cF)

Estructura y propiedades de los materiales

Teora de bandas de conductividad: metales, semiconductores y aislantes

El esquema representa el modelo de bandas para un elemento, en el que los electrones,

Empaquetamiento compacto de los metales

Estructura y propiedades de los materiales

b) Empaquetamiento plano hexagonal.

Dos planos cuadrados

Dos planos cuadrados

Dos planos hexagonales

Estructura y propiedades de los materiales

b) Formacin de dendritas. La solidificacin contina mediante la interconexin de varios

Estructura y propiedades de los materiales

Grano y slidos policristalinos

Defectos en los metales

Los defectos puntuales que involucran tomos en posiciones intersticiales o que se

b) Defectos lineales o dislocaciones

Estructura y propiedades de los materiales

ii. Las dislocaciones de tornillo se identifican cuando se presenta un corte en la estructura

Influencia de los defectos cristalinos en la propiedades de los metales

Aleaciones intersticiales y sustitucionales

Estructura y propiedades de los materiales

Radio atmico del estao = 1.58

Diferencia = 1.75 1.58 = 0.17

1. Explica una diferencia estructural entre un defecto sustitucional y otro intersticial.

3. Para justificar la formacin de la aleacin sustitucional para obtener un latn, calcula el

Radio atmico del Zinc

4. Al mezclar dos metales distintos se pueden obtener soluciones verdaderas (aleaciones) o

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Propiedades fsicas y mecnicas de los materiales covalentes

* En la actualidad se han incorporado otros materiales para hacer ms sensible la escala;

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Diferencias estructurales y propiedades: diamante y grafito

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elementales intrnsecos para inducir la conduccin elctrica.

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Semiconductor de Ge dopado con Al.

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Semiconductores extrnsecos tipo n. Son los que se obtienen mediante el dopaje de

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b) Modelo de bandas con el nivel de energa del

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Azulejos vidriados, artculos de uso sanitario y domstico, cermica de

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Gemas, lser, abrasivo.