Poliuretano PDF

INDUSTRIA DE POLMEROS:
POLIURETANO
Integrantes:
Steeven Altamiranda Gonzlez
Jaime David Leal Navarro
Cartagena de Indias D. T y C.
Mayo 16 del 2015
INTRODUCCIN
Desde el descubrimiento de los poliuretanos realizado
por Otto Bayer en la dcada de los 30, estos plsticos
mutables han hecho parte de la vida cotidiana
estando presentes en muchos de los productos que hoy
en da utilizamos, desde los colchones y sillas
inyectadas, fabricadas en espuma flexible, hasta la
espuma rgida utilizada en refrigeradores y paneles,
debido a su asilamiento trmico superior; pasando por
adhesivos capaces de unir una amplia variedad de
sustratos y elastmeros utilizados para suelas de zapatos
o timones de autos.
24/05/2015
Universidad de Cartagena, Mayo de 2015
CONTENIDO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
24/05/2015
Qu es el poliuretano?
Procesos de obtencin
Materias primas para la produccin de poliuretano
proceso de produccin de las materias primas
clasificacin
Prcocesos de transformacin
empresas productoras de poliuretano y sus derivados
1. QU ES EL POLIURETANO?
El una resina sinttica que se caracteriza por su escasa permeabilidad a los
gases, alta resistencia qumica, excelente aislamiento elctrico (Manfred
Kappset et al, 2004)
Se obtiene por polimerizacin de determinados compuestos que contienen
el grupo isocianato (N=C=O) con compuestos que contengan el grupo
hidroxilo OH-R
Grupo uretano
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1.1 Qumica del poliuretano y caractersticas

Los poliuretanos forman parte de los llamados polmeros termoestables,
estos se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas,
formando una red tridimensional que no funde. Esto los diferencia de los
polmeros termoplsticos.
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2. SNTESIS QUMICA
La obtencin de poliuretano se basa en la alta reactividad del doble enlace del
isocianato que adiciona facilmente compuestos con hidrgenos activos en
reacciones de condensacin (Becker, 1993)
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2.1 MECANISMO DE REACCIN
24/05/2015
24/05/2015
24/05/2015
SPANDEX O LYCRA: POLMERO URETNICO
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REACCIONES DEL GRUPO ISOCIANATO

La qumica del poliuretano tiene como principal protagonista al
grupo isocianato (-NCO). Este grupo contiene un tomo de carbono altamente
electroflico que puede ser atacado por diferentes grupos nuclefilos provistos
de hidrgenos lbiles
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2.1 MTODOS DE OBTENCIN

MTODO DEL PREPOLMERO
PTMEG
PREPOLIMERO
MEZCLADO
POLIMERIZACIN
MDI
BDO
MTODO ONE-SHOT
PTMEG
MDI
MEZCLADO
POLIMERIZACIN
BDO
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Etapa de formacin del prepolmero
Etapa de extensin de la cadena
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Capado final del polmero extendido
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2.2 Equipamiento a gran escala para la prepolimerizacin

A. Regulador de gas 2
B. Vlvula de alivio de presin
C. Entrad auxiliar
D. Mezclador
E. Disco de ruptura de presin
F. Entrada de isocianato
G. Entrada de poliol
H. Puerto de reciclo
I.Salidad de agua refrigerante
J. entrada de agua refrigerante
K. Reactor
L. Vlvula de contro de presin
M. Termocuplas
N.V Salida de fluido de calentamiento
O. Vlvula
P.W. Entrada de fluido de calentamiento
Q. Bomba con vlvula de alivio de presin
R. Puerto de muestra
S. Puerto de descarga
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3. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE

POLIURETANO
Para la produccin de poliuretano es necesario utilizar diversas materias primas, estas
son:
Isocianatos
Polioles
Agentes Soplantes
Catalizadores
Retardantes de llama
Agentes entrecruzantes y extensores en Cadena
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ISOCIANATOS
Los isocianatos son compuestos que se caracterizan por su grupo qumico
NCO, este cumple un papel muy importante en la reaccin de poliuretano
debido a la facilidad que posee para reaccionar con el poliol y con el agua.
Estos se dividen en dos tipos:
ALIFTICOS
AROMTICOS
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ISOCIANATOS ALIFTICOS Y AROMTICOS

ALIFTICOS
los alifticos son principalmente
utilizados para recubrimientos y
elastmeros especiales.
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AROMTICOS
Los aromticos son utilizados para la
produccin de espumas y la mayora de
elastmeros.
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AGENTES SOPLANTES
los agentes soplantes son compuestos que facilitan la formacin de
espuma de poliuretano. principalmente se utilizaba 2 que se
obtena de la reaccin de isocianatos y agua, con el descubrimiento
del CFC y al visto de su efectividad como agente soplante remplazo
al 2 , pero debido a su potencial de agotamiento tuvo que ser
remplazado por otros agentes, tales como el HCFC y hidrocarburos
como el pentano.
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AGENTES
RETARDANTES
RETARDANTES DE LLAMAS
Los agentes retardantes de llamas tienen como funcin reducir la
flamilidad del poliuretano, la cantidad de llama y los humos productos
de combustin cuando se somete a pruebas de ignicin.
TCPP
TEP
DEEP
DIETILBIS (2-HIDROXIETIL) AMINO ETIL FOSFONATO
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AGENTES ENTRECRUZANTES Y EXTENSORES EN

CADENA
AGENTES ENTRECRUZANTES
Y EXTENSORES EN CADENA
EXTENSORES EN CADENA
Los extensores de cadena reaccionan con los isocianatos produciendo
segmentos de poliuretano o polirea dentro de la matriz de la espuma.
Los compuestos que generalmente se utilizan en espumas,
elastmeros y sistemas moldeados de inyeccin son:
glicoles disfuncionales
diaminas
hidroxiaminas
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AGENTES ENTRECRUZANTES
Los agentes entrecruzantes son compuestos de bajo peso molecular que
pueden reaccionar con los isocianatos, su funcin es incrementar las
ramificaciones y el entrecruzamiento de la red de poliuretano a travs de la
formacin de uretano. Entre estos agentes encontramos:
Glicerina
Trimetilol-propano
Dietanolamina
Trietanolamina
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POLIOLES
Los polioles son compuestos que tienen en su
estructura grupos esteres (tambin conocido
como polioles polister), estos de dividen en dos
grupo esenciales :
lineales
aromticos
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DIISOCIANATO DE TOLUENO (TDI)

Este isocianato conocido como 2,4-TDI, tiene dos grupos NCO con
reactividades diferentes; la posicin 4 es aproximadamente cuatro veces
ms reactiva que la posicin 2. temperatura ambiente, el diisocianato de
tolueno, ms comnmente llamado TDI, es un lquido incoloro o
ligeramente amarillento, y su olor es fuerte y picante.
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PROCESO DE PRODUCCIN DE TDI

ETAPAS DE PRODUCCIN:
1. Formacin de dinitrotolueno (DNT): Se da en un medio sulfrico
en un reactor continuo a temperatura controlada
6 5 + 23 2 2 6 3 3 + 22
2. Reduccin de DNT a Toluendiamin (TDA): Se hace en disolucin
de metanol en presencia de un catalizador de nquel
2 2 6 3 3 + 62 2 2 6 3 3 + 42
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3. Fabricacin de fosgeno: se obtiene sobre carbn de lea activado a

50C
+ 2 2
4. Reaccin del fosgeno con TDA para producir TDI: La conversin

en esta reaccin puede alcanzar el 80% con un 100% de fosgeno en
exceso
2 2 6 3 3 + 22 2 6 3 3 9 + 4
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ESQUEMA DE PRODUCCIN
cido sulfrico
Tolueno
Dinitrotolueno
NITRACIN
cido ntrico
OCB
Gas natural
REFORMADO
DESCARBONATACIN
SEPARACIN DE
GASES
Hidrgeno
Metatoludina
Monxido de
carbono
Cloro
Fosgeno
FABRICACIN DE
FOSGENO
TRATAMIENTO
Gases residuales
cido clorhdrico
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HIDROGENACIN
REACCIN DE TDI
PURIFICACIN
DTI
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ETILENGLICOL
Su sntesis se basa principalmente en la hidrlisis del xido de etileno,
aunque este es el proceso ms comercial, tambin puede obtenerse
mediante otras vas como la oxidacin directa de etileno a etilenglicol.
Formacin de subproductos
Monoetilenglicol: 90%
Dietilenglicol: 9,1%
Trietilenglicol y polietilenglicoles <1%
Composicin del producto obtenido en la hidrlisis de xido de etileno como una funcin de la relacin
de agua a xido de etileno
a) monoetilenglicol; b) dietilenglicol; c) Trietilenglicol; d) polietilenglicoles mayores.
PROCESO DE PRODUCCIN ACTUAL:

HIDRLISIS DE XIDO DE ETILENO
monoetilenglicol
c
Dietilenglicol
b
b
d
Trietilenglicol
xido de etileno
e
Agua
Reciclado
Pesados
Esquema general de produccin a) Reactor; b) evaporadores (normalmente 2-4 columnas); c,

d, e) columnas de destilacin de productos.
PLANTA DE PRODUCCIN DE ETILENGLICOL
DESVENTAJAS Y POSIBLES MEJORES
1. La selectividad de la primera etapa - la produccin de xido de

etileno- es relativamente baja (alrededor de 80%).
2. La selectividad de la hidrlisis de xido de etileno es baja
alrededor de 10% se convierte en di- y trietilenglicol.
3. El consumo de energa para la destilacin de la gran

cantidad de agua en exceso es alta.
POLIOLES LINEALES Y AROMTICOS

LINEALES
AROMTICOS
Estos polioles tambin pueden

tener ramificaciones, usualmente
se usan para la fabricacin de
elastmeros como las suelas de
los zapatos.
Los polioles aromticos usualmente

presentan tienen funcionalidades entre
2 y 3 con nmeros de hidroxilo entre
200 y 330 mg KOH/g. Este tipo de
materiales se utilizan en algunas
formulaciones para espumas rgidas.
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1,4-Butanodiol (BDO)
BDO es un producto qumico orgnico con la frmula
molecular 4 10 2 . Tambin es un diol con sus dos grupos hidroxilo
situados en los carbonos terminales, se produce a partir de
hidrogenacin de algunos cidos carboxlicos
4 6 4 + 42 4 10 2 + 22
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Esquema de produccin general
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Etapas del proceso de obtencin de BDO

Prereaccin: se bombean las materias primas principales: hidrgeno y
cido succnico a una presin de 150 atm, y son precalentadas antes de
ingresar al reactor.
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Reaccin: la reaccin se produce en un reactor de lecho empaquetado, con un

catalizador compuesto de 0,4% de Fe, 1,9% de Na, 2,66% Ag, 2.66% de Pd, 10,0%
en Re. Como productos secundarios se obtienen tetrahidrofurano (THF) y
(), se obtienen conversiones de casi 99%, la presin
de trabajo est entre 2000-4000 Psi y la temperatura es de aprox. 165C
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Destilacin: se hace en dos columnas: una de 10 etapas y otra de 15, en

la primera se extrae casi todo el THF y en la segunda se separa GBL.
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Segunda etapa de destilacin
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CLASIFICACION
DE
LOS
POLIMEROS
Clasificacin del poliuretano
Los poliuretanos se clasifican en dos tipos:
espumas: las espumas se obtienen luego del proceso de soplado, estas se
dividen en:
espumas de poliuretano flexibles de baja densidad
espumas de poliuretano rgidas de baja densidad
espumas de poliuretano rgidas de alta densidad
Solidos: los solidos se obtienen directamente en la reaccin de
polimerizacin, debido a que no es muy bien comerciada en el mercado su
proceso de produccin en mas bajo
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6. PROCESOS DE TRANSFORMACIN DEL POLIURETANO
Extrusin
Moldeo por inyeccin
Moldeo por insercin
Fundicin de resina lquida
Reaccin de moldeo por inyeccin
Polimerizacin en extrusor continuo
Patentes ilustrativos
Extrusin
6.1 EXTRUSIN
Extrusin es un proceso en estado estacionario para la conversin de un

(TPU) materia prima en un producto terminado o casi terminado. La
materia prima es generalmente en forma de bolitas de plstico o polvo.
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Equipo. Los principales componentes de un sistema de extrusin son

los elementos de accionamiento , tolva , tornillos, sistema de matriz, y
de calentamiento y enfriamiento . La unidad consta de una unidad de
motor o la correa , que debe estar vinculado a la extrusora a travs de
una caja de cambios de doble reduccin.
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Materiales
A diferencia de otros procesos de transformacin de termoplsticos, al extrusin
trabaja con TPU de alta viscosidad, esto permite que el platico que sale por la
matriz (o cabezal) mantenga su estructura lineal cuando es sometida a un
proceso de enfriamiento.
Parmetros del proceso
Temperatura de la resina
Presin de la resina
Contenido de humedad
Velocidad de rotacin del tornillo
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6.2 INYECCIN
El moldeo por inyeccin se utiliza comnmente para la fabricacin de piezas en
grandes cantidades con consistencia fiable. En este proceso de transformacin
tambin se tratan los TPU y generalmente se utilizan para la fabricacin de objetos
con forma especifica, como fundas de celulares y suelas de zapatos.
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Materiales
En el proceso de inyeccin se puede trabajar con una alta gama de TPU, la
eleccin del material depende de las especificaciones para su uso final, sin
embargo los parmetros de procesamiento varan para cada familia de TPU.

Velocidad de inyeccin
Temperatura del plstico
Presin del plstico
Temperatura de enfriamiento
Tiempo
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Insercin
6.3 INSERCIN
El moldeo por insercin se puede considerar un moldeo por inyeccin en el cual

existe una ligera variacin en el molde, agregando un sistema roscado (molde de
insercin) que puede ser de metal o de otro plstico.
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Equipo. Un mecanismo de moldeo por insercin es fcilmente

acoplable a un sistema de moldeo por inyeccin por lo tanto una
especificacin de equipo puede ser similar, sin embargo hacerlo puede
ocasionar que el paso critico de la carga y la retencin de la pieza de
insercin dificulte la operacin en la cavidad.
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Materiales
Al igual que el moldeo por inyeccin este tipo de moldeo tiene baja
selectividad en cuento el tipo de TPU requerido, con la excepcin de este
adems trabaja con EPU.

Pieza de insercin
Presin del plstico
Tiempo
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FUNDICIN
DE RESINA LQUIDA
Fundicin6.4de
resina lquida
Para el proceso de fundicin de resinas se utiliza principalmente para el diseo de
piezas de poliuretano con alta resistencia a la abrasin, con diferentes tipo de
dureza, dependiendo de la pieza o molde que se requiera utilizar.
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Equipo. Equipo especial para la colada de resina lquida incluye

equipos de mezclado y dispensacin para las resinas de manipulacin
, equipo de desgasificacin para eliminar el aire atrapado dentro de la
resina , y hornos de curado para materiales .
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Materiales
En este proceso en particular se pueden utilizar EPU, tambin PU de
formacin de espumas, ya sean espumas blandas o rgidas.
Viscosidad del PU
Tiempo
Mantenimiento
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PRODUCTOS DERIVADOS DEL POLIURETANO Y

PROCESOS
PRODUCTOS
aislante para neveras y congeladores recubrimientos
adhesivos
rodillos y ruedas
paneles de madera compuesta
suelas
ropa deportiva
productos aislantes para construccin
acolchado para muebles
Colchones
componentes de automviles
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RECICLAJE DE POLIURETANO
Dentro de los residuos plsticos un
5 % de los mismos pertenece al
poliuretano. Por esta razn, las
tcnicas de reciclado de poliuretano
han evolucionado de forma
importante.
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6.5 RECICLAJE DE POLIURETANO

El reciclaje del poliuretano se puede llevar a cabo mediante 3 mtodos
principales:
Reciclaje mecnico
Reciclaje qumico
Recuperacin de energa mediante incineracin
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6.5.1 RECICLAJE MECNICO

1. Adhesive pressing
Procedencia de las materias primas:
moldeado mediante la tcnica RIM
(reaction injection mouled) espuma
empleada en los parachoques
espuma termo formable,
PUR integrable (volantes),
PUR empleado en las moquetas de los
coches (insonorizacin),
espuma semi-rgida empleada en paneles
de instrumentacin, refrigeradores,
paneles de puerta.
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Trozos de PUR
Granulacin
Adicin de MDI
Presin
Pulido
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Aplicaciones, el material resultante de esta tcnica se emplea en:

restauracin de edificios antiguos (en el caso del PUR que proviene en
origen de automvil),
muebles para embarcaciones (ya que no les afecta el agua),
alfombrado de gimnasios (debido a su elasticidad)
muebles de cocina, este ltimo en fase de investigacin.
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Moldeo por compresin

mediante esta tcnica el poliuretano es molido en partculas muy finas y
sometido a presiones y temperaturas altas con objeto de generar un
material de caractersticas ideales para aplicaciones automovilsticas.
Tanto el molido como la compresin deben ser altamente controlados
para cada tipo de aplicacin.
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6.5.2 RECICLAJE QUMICO

Este tipo de reciclado no se utiliza en grandes proporciones hoy en da. Las
diferentes tcnicas que estn incluidas dentro del reciclado qumico se basan
en la aplicacin de diversos procesos qumicos y trmicos que rompen los
materiales polimricos en fracciones de bajo peso molecular.
1. hidrlisis
2. aminlisis
3. gliclisis
4. pirlisis
5. hidrogenacin
6. gasificacin.
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Gliclisis: es un proceso en el cual se utilizan glicoles para convertir el

polmero en un lquido a una temperatura de 200C y a presin
atmosfrica. El proceso consiste en romper el polmero reemplazando
las molculas de poliol por glicol. Esto produce una mezcla de poliol
original, un poliol nitrogenado, diisocianato y glicol sobrante de la
reaccin que debe ser tratada para separacin y purificacin.
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Pirlisis: En la pirlisis, hidrogenacin y gasificacin se transforma la

espuma de poliuretano en fracciones de hidrocarburos de bajo peso
molecular. La pirlisis consiste en aplicar calor bajo atmsfera inerte
para dar lugar a hidrocarburos lquidos y gaseosos.
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61
La hidrogenacin consiste en el tratamiento de residuos con hidrogeno

a temperaturas y presiones elevadas.
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6.5.3 INCINERACIN
Esta tcnica es ecolgica, econmica y factible desde el punto de vista
tcnico.
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EMPRESA PRODUCTORA DE POLIUTERATANO Y

SUS DERIVADOS
EMPRESAS PRODUCTORAS
DE POLIURETANO Y SUS DERIVADOS
PanelMET :
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64
Tapivan.
ESPUMADOS S.A.
24/05/2015
66
Espumlatex
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67
Pintuco
24/05/2015
68
Malaca
24/05/2015
69
Calorcol
24/05/2015
70
Pinturas Super
24/05/2015
71
conclusiones
Los productos derivados del poliuretano presentan una alta gama en
el mercado, los productos espumados y los productos termoplasticos
(TPU) debido a sus diversas apliaciones a nivel industrial, ya sea el la
fabricacion de muebles, pinturas, cojines, recubrimientos e incluso
para la fabricacion de suela de algunos zapatos. Sus propiedades lo
hacen un producto factible para la fabricacion de dicho productos, ya
que pueden tener propiedades elastomeras, termoplasticas y
termpoestables.
24/05/2015
72
GRACIAS...
24/05/2015
73

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1.1 Qumica del poliuretano y caractersticas

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

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2.1 MECANISMO DE REACCIN

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

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SPANDEX O LYCRA: POLMERO URETNICO

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

REACCIONES DEL GRUPO ISOCIANATO

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

2.1 MTODOS DE OBTENCIN

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Etapa de formacin del prepolmero

Etapa de extensin de la cadena

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Capado final del polmero extendido

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

2.2 Equipamiento a gran escala para la prepolimerizacin

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

3. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

ISOCIANATOS ALIFTICOS Y AROMTICOS

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

AGENTES ENTRECRUZANTES Y EXTENSORES EN

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

DIISOCIANATO DE TOLUENO (TDI)

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

PROCESO DE PRODUCCIN DE TDI

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

3. Fabricacin de fosgeno: se obtiene sobre carbn de lea activado a

4. Reaccin del fosgeno con TDA para producir TDI: La conversin

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

PROCESO DE PRODUCCIN ACTUAL:

Esquema general de produccin a) Reactor; b) evaporadores (normalmente 2-4 columnas); c,

PLANTA DE PRODUCCIN DE ETILENGLICOL

DESVENTAJAS Y POSIBLES MEJORES

1. La selectividad de la primera etapa - la produccin de xido de

3. El consumo de energa para la destilacin de la gran

POLIOLES LINEALES Y AROMTICOS

Estos polioles tambin pueden

Los polioles aromticos usualmente

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Esquema de produccin general

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Etapas del proceso de obtencin de BDO

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Reaccin: la reaccin se produce en un reactor de lecho empaquetado, con un

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Destilacin: se hace en dos columnas: una de 10 etapas y otra de 15, en

Universidad de Cartagena, Mayo de 2015

Segunda etapa de destilacin