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CINETICA DE LIXIVIACION DEL COBRE EN ACIDO

SULFURICO

ABSTRACT
We performed a leaching of copper concentrate sample using a solution of sulfuric acid of different
concentrations (20, 50, 200 g / L) and water. It took 10 g sample of copper and dissolved in 30 ml of
sulfuric acid and water with the help of the agitation for a time of 2.5, 5 and 20 min. We performed
the above procedure but this time using water and a solution of sulfuric acid concentration of 20 g /
L
without
agitation.
These tests were performed in order to observe the influence of agitation and concentration of acid
in the thickness of the Nernst layer, and consequently the reaction rate.
It was found that leaching is more efficient when you have a hectic and when using sulfuric acid
concentration 50 g / L for the dissolution, and less efficient when there is no agitation, because it
got a higher percentage of recovery of copper to these conditions. Because of the thickness of the
Nernst layer is 2 microns, was obtained faster leaching reaction with stirring.
In calculating the number of Damkholer shows that the chemical reaction is the process that
controls the leaching and mass transfer.

RESUMEN
Se realiz la lixiviacin de una muestra de concentrado de cobre empleando una solucin de cido
sulfrico de distintas concentraciones (20, 50, 200 g/L) y agua. Se tomaron 10 g de la muestra de
cobre y se disolvieron en 30 ml de solucin de cido sulfrico y agua con la ayuda de la agitacin,
para un tiempo de 2.5, 5 y 20 min. Se realiz el procedimiento anterior pero esta vez utilizando
agua y una solucin de cido sulfrico de concentracin 20 g/L sin agitacin.
Estos ensayos se realizaron con el objetivo de observar la influencia de la agitacin y de la
concentracin del cido en el espesor de la capa de Nernst, y consecuentemente en la velocidad de
reaccin.
Se obtuvo que la lixiviacin ms eficiente es cuando se tiene un sistema agitado y cuando se emplea
cido sulfrico de concentracin 50 g/L para la disolucin, y la menos eficiente cuando no hay
agitacin, ya que se consigui un mayor porcentaje de recuperacin de cobre a esas condiciones.
Como consecuencia de que el espesor de la capa de Nernst es de 2 m, se obtuvo una mayor
velocidad de reaccin para la lixiviacin con agitacin.
Con clculo del nmero de Damkholer se observa que la reaccin qumica es el proceso que
controla la lixiviacin y no la transferencia de masa.

INTRODUCCIN
La operacin hidrometalrgica que permite la extraccin de un constituyente soluble de un slido
por medio de un disolvente se denomina lixiviacin.
Generalmente el proceso puede considerarse en tres partes: en primer lugar el cambio de fase del
soluto al disolverse en el disolvente; en segundo lugar su difusin a travs del disolvente existente
en los poros del slido, hacia el exterior de la partcula; finalmente, la transferencia del soluto desde
la disolucin en contacto con las partculas hacia la masa principal de la disolucin. Cada uno de
estos tres procesos puede limitar la velocidad de extraccin, pero el primero de ellos suele tener
lugar tan rpidamente que tiene un efecto despreciable sobre la velocidad global.

Factores que influyen sobre la velocidad de extraccin


La seleccin del equipo para un proceso de extraccin estar influenciada por los factores
responsables de la limitacin de la velocidad de extraccin. As, si la difusin del soluto a travs de
la estructura porosa de los slidos residuales es el factor que controla a dicha velocidad, el material
debe ser de pequeo tamao para que la distancia que deba recorrer el soluto sea pequea.
Por otra parte, si la difusin del soluto desde la superficie de las partculas hacia la masa de la
disolucin es suficientemente baja para controlar el proceso, ser necesario un alto grado de
agitacin del fluido.
Hay cuatro importantes factores a considerar:
El tamao de partcula: el tamao de las partculas afecta a la velocidad de extraccin de
diversas maneras. Cuanto ms pequeo es el tamao, mayor es el rea de contacto entre el
slido y el lquido y, por tanto, ms elevada es la velocidad de transferencia de masa. Por
otra parte, la superficie puede no ser utilizada de una forma totalmente eficaz con un
material muy fino, si se dificulta la circulacin del lquido, siendo ms difciles la
separacin de las partculas del lquido y el escurrido del residuo slido. Generalmente es
aconsejable que la gama de tamaos de partcula sea pequea, de forma que cada partcula
requiera aproximadamente el mismo tiempo para la extraccin, y, en particular, debe
evitarse la produccin de gran cantidad de material fino, ya que este puede alojarse en los
intersticios de partculas mayores impidiendo as el flujo del disolvente.

El disolvente: el lquido escogido debe ser un buen disolvente selectivo, con una viscosidad
suficientemente baja para que pueda circular con facilidad. En general se utilizar
inicialmente un disolvente relativamente puro, pero a medida que la extraccin vaya
teniendo lugar la concentracin de soluto aumentar y la velocidad de extraccin disminuir
progresivamente, en primer lugar debido a la disminucin del gradiente de concentracin, y
en segundo lugar porque la disolucin aumentar generalmente su viscosidad.

La temperatura: en la mayor parte de los casos, la solubilidad de material que se est


extrayendo aumentar con la temperatura ocasionando una mayor velocidad de extraccin.
Adems, es de esperar que el coeficiente de difusin aumente al elevarse la temperatura
mejorndose tambin as dicha velocidad.

La agitacin del fluido: la agitacin del disolvente es importante ya que aumenta la difusin
del remolino, incrementando por lo tanto la transferencia de material desde la superficie de
las partculas hacia la masa de la disolucin. Adems la agitacin de las suspensiones de

pequeas partculas evita la sedimentacin, y hace que se utilice de una forma ms eficaz la
superficie de contacto. [1]
La lixiviacin de los minerales de cobre pueden ser un proceso fsico, qumico, electroqumico o
electroltico. Mientras que los procesos fsicos son controlados por la difusin, los otros procesos
podran ser controlados por la difusin o por la reaccin qumica. Una reaccin podra cambiar su
mecanismo como resultado de un cambio en la concentracin o la temperatura.
La reaccin de lixiviacin del xido de cobre en cido sulfrico est dada por la siguiente reaccin:

CuO(S) + H 2 S O 4(aq) CuS O4 (aq) + H 2 O(aq) (1)


Qumico: este es el caso de los minerales parcialmente inicos y parcialmente covalentes los cuales
son insolubles en agua pero que se disuelven como resultado de la presencia de un cierto reactivo en
la fase acuosa la cual desplaza la reaccin de disociacin a la derecha. Por ejemplo: la disolucin
del CuO en cido sulfrico o la disolucin del CuS en agua que contiene oxgeno. La velocidad de
reaccin es proporcional a la concentracin de cido u oxgeno presente en solucin, y el proceso
podra ser controlado por la reaccin qumica o la difusin.

Capa de Nernst
Un slido en contacto con un lquido es cubierto por una pelcula de lquido de aproximadamente 3
mm de espesor denominada Capa de Nernst. La existencia de esta capa se manifiesta cuando un
lquido esta fluyendo en una tubera con un flujo aerodinmico, la velocidad del lquido ser
mxima en el centro y disminuir gradualmente hasta cero en las paredes internas.

Cambio de Mecanismo
El mecanismo de una reaccin podra cambiar del control de la difusin al control de la reaccin
qumica o viceversa. Este cambio podra tener lugar como resultado del cambio de la concentracin
del reactivo en solucin, la presin del gas o la temperatura.

Efecto de la concentracin
En las reacciones qumicas de lixiviacin una baja concentracin del reactivo provoca que la
velocidad de reaccin en la masa de solucin sea baja y por lo tanto controle todo el proceso. Con el
incremento de la concentracin del reactivo la velocidad de la reaccin qumica se incrementa y el
paso ms lento llega a ser la difusin de los iones hidratados de la interfase a la masa de la solucin
a travs de la capa lmite. As, la disolucin del CuO en H 2SO4 parece ser controlada qumicamente
a bajas concentraciones de cido y controlada por la difusin a altas concentraciones de cido. [2]
Los objetivos planteados para este trabajo son la observacin de la influencia de la capa de Nernst,
la agitacin y la concentracin de cido en la velocidad de reaccin en la lixiviacin del xido de
cobre con cido sulfrico a distintas concentraciones en sistemas agitados y no agitados.

METODOLOGA
Se realizaron pruebas de laboratorio para determinar la cintica de lixiviacin de una muestra de
concentrado de cobre que previamente fue calcinada a 550C con un de 1.5. Para ello se
prepararon soluciones de H2SO4, de 20, 50 y 200 g/L de concentracin.

Lixiviacin utilizando H2SO4 y con agitacin


Se pesaron en 4 vasos de precipitacin 10 g de muestra y se colocaron 30 ml de solucin de H 2SO4
de concentracin 20 g/L y se dej lixiviar con agitacin durante 2.5, 5, 10 y 20 minutos. El
procedimiento anterior se realiz para cada concentracin de las soluciones de cido sulfrico.

Lixiviacin utilizando H2SO4 y sin agitacin


Se pesaron en 4 vasos de precipitacin 10 g de muestra y se colocaron 30 ml de solucin de H 2SO4
de concentracin 20 g/L y se dej lixiviar sin agitacin durante 2.5, 5, 10 y 20 minutos.

Lixiviacin utilizando H2O y con agitacin


Se pesaron en 4 vasos de precipitacin 10 g de muestra y se colocaron 30 ml de agua y se dej
lixiviar con agitacin durante 2.5, 5, 10 y 20 minutos.

Lixiviacin utilizando H2O y sin agitacin


Se pesaron en 4 vasos de precipitacin 10 g de muestra y se colocaron 30 ml de agua y se dej
lixiviar sin agitacin durante 2.5, 5, 10 y 20 minutos.
Para todos los procedimientos anteriores: lixiviacin con agitacin, sin agitacin, utilizando cido
sulfrico y agua, la muestra fue filtrada utilizando papel filtro y fue llevada a anlisis de difraccin
de rayos X.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Los resultados de las pruebas de lixiviacin del xido de cobre con una solucin de cido sulfrico
a distintas concentraciones con agitacin y sin agitacin se presentan en las tablas 1, 2, 3 y en forma
grfica en la figura 1. En la tabla y figura 1 se puede observar que hay una mayor cantidad de cobre
recuperado con 95.43 % en un tiempo de 10 minutos, cuando la concentracin de cido es de 50 g/L
y al realizarse la lixiviacin con agitacin. Cuando la lixiviacin se realiz sin agitacin se tiene una
menor cantidad de cobre recuperado que cuando se emple el cido.
Al comparar los coeficientes de transferencia de masa en la tabla 2, se observa que se tiene un
mayor valor cuando la concentracin del H 2SO4 es de 50 g/L al trabajar con agitacin, lo cual indica
que la velocidad de reaccin se incrementa para altas concentraciones de H 2SO4, este
comportamiento no sucede para cuando se tiene la ms alta concentracin de H 2SO4, ya que si se
compara el valor del coeficiente para una concentracin de H 2SO4 de 50 g/L y 200 g/L se observa
que se tiene un mayor valor para la concentracin de 50 g/L.
Adems se observa que para tiempos superiores a los 5 minutos la recuperacin de cobre
disminuye, esto se debe a que conforme avanza la reaccin la cantidad de CuO disminuye porque se
va formando CuSO4.
En la tabla 3, se puede observar que cuando se tiene altas concentraciones de H 2SO4 el espesor de la
capa de Nernst es prcticamente la misma, lo que indica que hay una mayor transferencia de masa y
por lo tanto una mayor velocidad de reaccin, debido a que al aumentar la concentracin de H 2SO4
aumenta la velocidad de reaccin. De los valores del nmero de Damkohler se puede observar que
en la lixiviacin del xido de cobre con cido sulfrico la reaccin qumica es el proceso que tiene
el control ms no la transferencia de masa.

Tabla 1: Porcentaje de Recuperacin de cobre en los ensayos con agitacin y sin agitacin
Sin agitacin
H2SO4
Agua
20 g/l
0,03
0,03
18,86
36,86
21,43
38,00
23,14
38,29
22,57
37,14

Agua
0,03
38,00
41,14
48,00
47,14

H2SO4
20 g/l
0,03
73,43
76,29
77,71
77,43

Con agitacin
H2SO4
50 g/l
0,03
81,14
89,71
95,43
91,71

H2SO4
200 g/l
0,03
76,86
80,86
82,86
88,00

Tabla 1: Valores del coeficiente de transferencia de masa para las distintas condiciones de operacin

Solucin
H2O
H2O
H2SO4 (20 g/l)
H2SO4 (20 g/l)
H2SO4 (50 g/l)
H2SO4 (200
g/l)

Condicin de
operacin
Sin agitacin
Con agitacin
Sin agitacin
Con agitacin
Con agitacin
Con agitacin

Coef. Transferencia de
Masa Kg [m/s]
2.31*10-5
8.57**10-4
2.31*10-5
8.54**10-4
8.57*10-4
8.66*10-4

Tabla 2: Valor de la constante de reaccin, del nmero de Damkhler y del espesor de la Capa de
Nernst

Parmetro
k [min-1]
Da
[m]

20 g/l
Sin Agitacin
1.156
1170.52
75.00

cido sulfrico
20 g/l
50 g/l
Con Agitacin
Con Agitacin
1.427
1.506
36.88
38.32
2.03
2.02

200 g/l
Con Agitacin
1.464
37.14
2.00

100.00
90.00
80.00
70.00
60.00
%Recuperacin Cu

50.00
40.00
30.00
20.00
10.00
0.00

10

12

14

16

18

20

Tiempo (min)

Lixiviacin agitada H2SO4 (20 g/L)


Lixiviacin agitada H2SO4 (200 g/L)
Lixiviacin agitada H2O

Lixiviacin agitada H2SO4 (50 g/L)


X Lixiviacin sin agitacin H2SO4 (20 g/L)
Lixiviacin sin agitacin H2O

Figura 1: Porcentaje de recuperacin del cobre para lixiviacin con agitacin y sin agitacin y
utilizando agua y distintas concentraciones de cido sulfrico

CONCLUSIONES
Se obtuvo una mayor cantidad de cobre recuperado cuando se tiene una lixiviacin con agitacin y
cuando se emplea cido sulfrico de concentracin 50 g/L.
La influencia de la capa de Nernst se vio reflejada en la velocidad de reaccin, obteniendo una
mayor velocidad de reaccin cuando la capa de Nernst es de 2 m en la lixiviacin con agitacin
cuando se emplea cido sulfrico.
Otro factor que influy en la velocidad de reaccin en la lixiviacin del xido de cobre con cido
sulfrico fue la agitacin, obteniendo en la lixiviacin con agitacin una mayor velocidad de
reaccin que cuando se tiene la lixiviacin sin agitacin.
En la lixiviacin del xido de cobre el proceso que tiene el control es la reaccin qumica y no la
transferencia de masa.

NOMENCLATURA
D : Coeficiente de difusin de la sustancia. (cm2/s)
dp: Dimetro de partcula

Da: Nmero de Damkler


k : constante de velocidad especfica
: espesor de la capa de Nernst
n: nmero de moles de la sustancia difundida
Kg: Coeficiente de transferencia de masa
Sh: Nmero de Sherwood
Sc: Nmero de Schmidt
Re: Nmero de Reynolds
: Viscosidad
: Densidad
t: tiempo.
Cb: Concentracin de reactivo en la superficie externa
Cs: Concentracin de reactivo en el corazn no reaccionado
Csp: Concentracin de producto en el corazn no reaccionado
Cbp: Concentracin de producto en la superficie externa
REFERENCIAS
Coulson J.M., Richardson J.F., 2003, Ingeniera Qumica Operaciones Bsicas, Editorial
Revert, Barcelona, Espaa, pp. 481-482-483. [1]
Habashi F., (2009). Kinetics and Mechanisms of Leaching Copper Minerals. Laval University,
Canada, 16p. [2]

ANEXOS
Tabla 4: Resultados de los Anlisis Qumicos
Cu
10,50%

Fe
16,40%

Tabla 5. Resultados de los Anlisis Mineralgicos


Mineral
Chalcantita
Tenorita
Calcopirita
Cuarzo
Clorita
Magnetita

Frmula Qumica
CuSO4.5H2O
CuO
CuFeS2
SiO2
(Mg,Fe)5(Al,Si)5O10(OH)8
Fe3O4

Tabla 6: Resultados de los anlisis de Difraccin de rayos X para muestras lixiviadas en lecho
agitado
Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

Cobre (g/L)
soluble en
Agua
0,01
13,3
14,4
16,8
16,5

Cobre (g/L)
soluble en
H2SO4 (20 g/L)
0,01
25,7
26,7
27,2
27,1

Cobre (g/L)
soluble en
H2SO4 (50 g/L)
0,01
28,4
31,4
33,4
32,1

Cobre (g/L)
soluble en
H2SO4 (200 g/L)
0,01
26,9
28,3
29,0
30,8

Tabla 7: Resultados de los anlisis de Difraccin de rayos X para muestras lixiviadas en lecho fijo
sin agitacin
Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

Cobre (g/L)
soluble en
Agua
0,01
6,6
7,5
8,1
7,9

Cobre (g/L)
soluble en
H2SO4 (20 g/L)
0,01
12,9
13,3
13,4
13,0

Tamao de particula: d80= 150 um


La reaccin de lixiviacin del xido de cobre es:

CuO(S) + H 2 S O 4(aq) CuS O4 (aq) + H 2 O(aq)


Ejemplo de clculo:
Para t = 2.5 min, de una muestra de cobre soluble en H2SO4 (20 g/L) con agitacin.

Cantidad de cobre como sulfato en la lixiviacin con agua en lecho agitado.


Base clculo: 10 g muestra del mineral

13.3

g Cu
0.03 H 2 O=0.399 g Cu
l soluci n

Cantidad de cobre como sulfato en la lixiviacin con cido sulfrico en lecho agitado.

25.7

g Cu
0.03 H 2 O=0.771 gCu
l soluci n

Cobre producido por lixiviacin.

Culixiviacion=Cu soluble en cidoCu soluble en agua


Culixiviacion=0.7710.399
Culixiviacion=0.372 g=372 mg

Sulfato de cobre producido.

372 g

Cu159.54 g CuS O4
=0.934 g CuS O4
63.54 g Cu

Acido sulfrico gastado.

O 41 mol CuS O4
1 mol H 2 S O4
159.54 gCuS O 4
98 g H 2 S O 4
1mol CuS O 4
0.934 g CuS
=0.573 g H 2 S O4
1 mol H 2 S O 4

xido de cobre consumido.

O 41 mol CuS O 4
1 mol CuO
159.54 gCuS O 4
79.54 g CuO
1mol CuS O 4
0.934 g CuS
=0.465 g CuO
1 mol CuO

Tabla 8: Cantidad de cobre presente en soluciones de distintas concentraciones de cido sulfrico en


la lixiviacin en lecho agitado
Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

mg Cu en
H2O
0,3
399
432
504
495

mg Cu en
H2SO4 (20 g/L)
0,3
771
801
816
813

mg Cu en
H2SO4 (50 g/L)
0,3
852
942
1002
963

mg Cu en
H2SO4 (200 g/L)
0,3
807
849
870
924

Tabla 9: Cobre producido en la lixiviacin en lecho agitado


Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

Cu producido
(mg)
H2SO4 (20 g/L)
0
372
369
312
318

Cu producido
(mg)
H2SO4 (50 g/L)
0
453
510
498
468

Cu producido
(mg)
H2SO4 (200 g/L)
0
408
417
366
429

Tabla 10: Sulfato producido en la lixiviacin en lecho agitado


Tiempo Sulfato producido (mg) Sulfato producido (mg)
(min)
H2SO4 (20 g/L)
H2SO4 (50 g/L)
0,0
0,00
0,00
2,5
934,04
1137,42
5,0
926,51
1280,54
10,0
783,39
1250,41
20,0
798,45
1175,08

Sulfato producido (mg)


H2SO4 (200 g/L)
0,00
1024,43
1047,03
918,97
1077,16

Tabla 11: Oxido consumido en la lixiviacin en lecho agitado


Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

Oxido consumido (mg) Oxido consumido (mg)


H2SO4 (20 g/L)
H2SO4 (50 g/L)
0,00
0,00
465,67
567,07
461,92
638,42
390,56
623,40
398,08
585,85

Oxido consumido (mg)


H2SO4 (200 g/L)
0,00
510,74
522,00
458,16
537,03

Tabla 12: Sulfato producido, cido gastado y xido consumido en la lixiviacin en lecho fijo sin
agitacin
Tiempo
(min)
0,0
2,5
5,0
10,0
20,0

Sulfato producido (mg) Acido gastado (mg) Oxido consumido (mg)


H2SO4 (20 g/L)
H2SO4 (20g/L)
H2SO4 (20 g/L)
0,00
0,00
0,00
474,55
291,50
236,59
436,89
268,37
217,81
399,23
245,23
199,04
384,16
235,98
191,53

Ejemplo de clculo:
Para una muestra de cobre soluble en H2SO4 (200 g/L) con agitacin.
Tabla 13: Parmetros utilizados
Parmetro
Volumen de solucin
Concentracin inicial de Cu
Velocidad de agitacin
Dp
Dimetro del vaso

Valor
30 cm3
35 g/L
400 rpm
150 m
8 cm

Clculo de la concentracin inicial de cobre.

muestra10.5 g Cu
100 g muestra
solucin1l
30 cm3
1000 cm3

10 g
ConcentracinCu inicial=

ConcentracinCu inicial=

35 g Cu
l

Tabla 14: Propiedades de la solucin de cido sulfrico 200 g/l


Propiedades
Temperatura
Densidad
Cp
Viscosidad
Difusividad CuO/H2O
Conducitividad

Valor
15 C
1104,5 kg/m3
3485,7 J/kg C
0,0012 kg/m s
1,73*10-9 m2/s
0,5199 W/m C

Fuente: Manual del Ingeniero Qumico de Perry [8].


Clculo de la velocidad.

V =W r (2)

400rev
1 min
min
2 rad
60 s
V=
0.08 m
1 rev
V =1.68

Clculo del nmero de Reynolds.

V d p
(3)

1.681104.5150106

=231.95

Sc=

Clculo del nmero de Schmidt.

DCuO / H

( 4)
2

O
3

Sc=

1.210
9
1104.51.7310

m
s

Sc=628.01

Clculo del nmero de Sherwood.


1 /2

1/3

Sc=2+ 0.6 Sc (5)

Sc=2+ 0.6231.951/ 2628.011/ 3


Sc=80.25

Clculo del coeficiente de transferencia de masa Kg.

Clculo del nmero de Damkhler .

k
(7)
Kg
1.464 min1
Da=
9.26104 m/s
Da=28.18 m1
Da=

Clculo del espesor de la capa de Nernst.

D CuO / H O
(8)
Kg
2

m
1.7310
s
=
m
4
8.5710
s
9

=2106 m=2 m

Clculo de la concentracin de cido en la interfase .

Cs=

Cb
(9)
k
1+
Kg

g
l
Cs=
1+28.18
200

Cs=6.85

g
l