Conceptos bsicos de Termodinmica

Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un

agregado de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los
slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o
molculas son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son
fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las
distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las
dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy
dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan.
Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que
los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande
de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se
intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta
intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada
componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto:
volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las
paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se
denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al
movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.

Conceptos bsicos

Denominamos estado de
equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin p,
volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es
dinmico en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven
continuamente.
El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V.
Podemos llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a travs de
una sucesin de estados de equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las

variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas
ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de
los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas
sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa
cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente
elsticos, la energa internasolamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro

de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando
la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran
nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared.
Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el
intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como
el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamientodx.
dW=-Fdx=-pAdx=-pdV
Siendo dV el cambio del volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su
volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el
sistema (disminuye su volumen) su energa interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen
es VA al estado B cuyo volumen es VB.
W=VAVBpdV

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una
transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero
de partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un
sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas

del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse

macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de
una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva
a cabo como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa
interna es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es
esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus molculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando
incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye
desde el sistema, por lo que disminuye su energa interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor
absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el
calor especfico c y por la diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos
sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas
individuales pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma
cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio
neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la
misma temperatura.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la
energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del
sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del
estado A al estado B, su energa interna cambia en
U=UB-UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,
expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio
(disminucin) de la energa interna de sistema
U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto
trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de
calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en
U=Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la
energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo
estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un

trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de

transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la
energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U 0

Si no se realiza trabajo mecnico U=Q

Si el sistema est aislado trmicamente U=-W

Si el sistema realiza trabajo, U disminuye

Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a

temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a

una temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe
la conservacin de la energa del sistema.
U=Q-W
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio
se escribe
dU=dQ-pdV

Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras
que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de
transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego

W=0
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor especfico a volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(VB-VA)
Q=ncP(TB-TA)
Donde cP es el calor especfico a presin constante

Calores especficos a presin constante cP y a

volumen constante cV
En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT
En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV
Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de
transformacin, sino solamente del estado inicial y del estado final, la
segunda ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la
relacin entre los calores especficos a presin constante y a volumen
constante
cV=cP-R
Para un gas monoatmico U=32nRTcV=32RcP=52R
Para un gas diatmico U=52nRTcV=52RcP=72R
La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)
Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente =cPcV
Isoterma o a temperatura constante
pV=nRT
La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves
una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

W=VAVBpdV=VAVBnRTVdV=nRTlnVBVA

U=0
Q=W

Adiabtica o aislada trmicamente, Q=0

La ecuacin de una transformacin adiabtica la

hemos obtenido a partir de un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a
obtenerla a partir del primer principio de la Termodinmica.
Ecuacin de la transformacin adiabtica
Del primer principio dU=-pdV
ncVdT=nRTVdVdTT=RcVdVV

Integrando
lnT=RcVlnV+cteTVR/cV=ctePVR/cV+1=cte

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal

=RcV+1=cPcVcV+1=cPcV

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se

cumple que
pAVA=pBVB

Para calcular el trabajo, es necesario efectuar una integracin similar a la

transformacin isoterma.
W=VAVBpdV=VAVBcteVdV=cte+1(V+1BV+1A)=1+1(pBVB
pAVA)

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa

interna cambiada de signo
Si Q=0, entonces W=-U=-ncV(TB-TA)
Transformaciones termodinmicas
Cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas

Clculo del trabajo, calor y variacin de energa

interna de una transformacin
En el primer applet se pueden examinar las diversas transformaciones
termodinmicas, con datos introducidos por el usuario. Conocido el estado
inicial y el estado final el programa calcula el trabajo, calor y variacin de
energa interna.
Se introduce el estado inicial en los controles de edicin
titulados presin, volumen y temperatura de la primera columna.
Si se elige la transformacin isbara pulsando en el botn de radio
correspondiente situado en el panel izquierdo del applet, la presin final es
la misma que la del estado inicial, solamente es necesario introducir el
valor del volumen o de la temperatura del estado final. El programa calcula
la variable que queda por especificar empleando la ecuacin de estado del
gas ideal.

Si se elige la transformacin iscora, el volumen del estado inicial es el

mismo que el volumen final, solamente es necesario introducir el valor de
la presin o de la temperatura. El programa calcula la variable que queda
por especificar empleando la ecuacin de estado del gas ideal.
Si se elige la transformacin isoterma, la temperatura del estado inicial es
la misma que la temperatura del final, solamente es necesario introducir el
valor de la presin o del volumen. El programa calcula la variable que
queda por especificar empleando la ecuacin de estado del gas ideal.
Si se elige la transformacin adiabtica, solamente es necesario
introducir el valor de la presin, o del volumen o de la temperatura, las dos
variables restantes las calcula el programa empleando la ecuacin de de una
transformacin adiabtica entre el estado inicial y final y la ecuacin de
estado del gas ideal en el estado final.
El applet indica los datos que necesita el programa y avisa si se han
introducido ms datos de los necesarios en los controles de edicin.
Pulsando el botn titulado Calcular, se completa el estado final y se
calcula el trabajo, el calor y la variacin de energa interna. Adems,
comienza una animacin, en la que observamos en la parte inferior, un
cilindro que contiene el gas con un pistn mvil y que est en contacto con
un foco de calor. El movimiento del pistn indica si el gas se expande o se
comprime, y una flecha de color amarillo, indica si el sistema recibe calor
del foco, o bien cede calor al foco.
En la parte superior, aparece la representacin grfica de la transformacin
termodinmica en un diagrama pV.
En la parte derecha, un diagrama de barras en la que se representa
comparativamente, el trabajo (en color azul), la variacin de energa interna
(en color gris oscuro) y el calor (en color rojo). A partir de este diagrama
podemos comprobar visualmente el primer principio. A medida que se
recorre la sucesin de estados de equilibrio, entre el estado inicial y final,
vemos como el sistema produce trabajo, cambia la energa interna, recibe o
cede calor, etc.

Ciclos trmicos
El programa permite tambin examinar las distintas etapas de un ciclo
trmico. En un ciclo el estado final de una etapa es el estado inicial de la
siguiente. El botn titulado <<<<, convierte la presin, volumen y
temperatura del estado final en su correspondientes del estado inicial.
Podemos apuntar en un papel, los datos del trabajo, calor y variacin de
energa interna de cada etapa y determinar.

El calor absorbido (signo positivo) Qabs.

El calor cedido (signo negativo) Qced

El trabajo realizado, suma de los trabajos en cada una de las

etapas, Wtotal.
La variacin de energa interna U

Comprobando

Que la variacin de energa interna a lo largo de un ciclo es cero.

Luego, la energa interna es una funcin de estado del sistema, que no
depende de la transformacin, sino del estado inicial y final.

Que de acuerdo con el principio de conservacin de la energa, el

trabajo total es igual al calor absorbido menos el calor cedido (en valor
absoluto) Wtotal=Qabs-|Qced|

Calcular el rendimiento del ciclo, es decir, el cociente entre el trabajo y

el calor absorbido =WtotalQabs
Ejemplo

Una mquina trmica trabaja con un gas

monoatmico, describiendo el ciclo reversible ABCD
de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB:

Calcular el valor de las variables

termodinmicas desconocidas en cada vrtice.

Calcular en cada etapa del ciclo, el trabajo, el

calor y la variacin de energa interna.
El rendimiento del ciclo.

Se activa el botn de radio titulado Monoatmico

Proceso A B
En el estado inicial, introducimos
p=1.5 atm
V=48 litros
T=293 K.
Se especifica el proceso, activando el botn de radio titulado Adiabtico
Estado final, introducimos
p=30 atm

Obtenemos el valor de las variables desconocidas V y T del estado final

V=7.95 litros
T=791.13 K
El trabajo W=-249.96 atml
El calor Q=0
La variacin de energa interna U=249.96 atml
Se pulsa el botn titulado <<<<, el estado final B es el inicial del siguiente
proceso
Proceso B C
Estado inicial
p=30 atm
V=7.95 litros
T=971.13 K
Se especifica el proceso, activando el botn de radio
titulado Isbara, p=30 atm
Estado final, introducimos (el doble del volumen de B)
V=15.90 litros
Obtenemos el valor de la variable desconocida T del estado final
T=1941.12 K
El trabajo: W=238.36 atml
El calor: Q=595.90 atml
La variacin de energa interna: U=357.54 atml
Se pulsa el botn titulado <<<<, el estado final C es el inicial del siguiente
proceso
Proceso C D
Estado inicial
p=30 atm
V=15.90 litros
T=1942.22 K
Se especifica el proceso, activando el botn de radio
titulado Isterma, T=1941.12 K
Estado final, introducimos
V=48 litros
Obtenemos el valor de la variable desconocida p del estado final
p=9.94 atm

El trabajo: W=527.03 atml

El calor: Q=527.03 atml
La variacin de energa interna: U=0 atml
Se pulsa el botn titulado <<<<, el estado final D es el inicial del siguiente
proceso
Proceso D A
Estado inicial
p=9.94 atm
V=48 litros
T=1942.22 K
Se especifica el proceso, activando el botn de radio
titulado Iscora, V=48 l
Estado final, introducimos
p=1.5 atm
Obtenemos el valor de la variable desconocida T del estado final
T=293 K
El trabajo: W=0 atml
El calor: Q=-607.5 atml
La variacin de energa interna: U=-607.5 atml
Ciclo completo
Variacin de energa interna: U=249.96+357.54+0-607.5=0
Trabajo: W=-249.96+238.36+527.03+0=515.43 atml
Calor absorbido: Qabs=595.90+527.03=1122.93 atml
Calor cedido: Qced=607.5 atml
Comprobamos que W=Qabs-Qced
Rendimiento del ciclo
=WQabs=515.431122.93=0.46

Se especifica el estado inicial, introduciendo la presin, volumen y

temperatura en la primera columna del panel derecho.

Se elige el tipo de transformacin, pulsando en el botn de radio

correspondiente situado en el panel izquierdo.

Se introduce los datos requeridos para el estado final, segn se indica

en la lnea de estado, situada a la derecha de los botones.

Se pulsa el botn titulado Calcular.

La lnea de estado informa de los errores producidos, es decir, si faltan

datos, o se han introducido ms de la cuenta.
Se subsana las deficiencias y se vuelve a pulsar el botn titulado Calcular.
Pulsando en el botn titulado <<<< el estado final se convierte en el inicial.

Conversin de unidades
Este applet nos permite convertir una cantidad expresada en unidades del
Sistema Internacional de Unidades en otra cantidad correspondiente a
unidades que habitualmente se usan en Termodinmica, en el que la presin
se mide en atmsferas, el volumen en litros y la temperatura en grados
centgrados.
Para pasar desde el Sistema Internacional de Unidades al sistema ordinario
de unidades empleado en Termodinmica:
1.

Se introduce la cantidad a convertir en el control de edicin situado en

la parte superior izquierda del applet.

2.

Se selecciona la unidad de origen pulsando el botn de radio situado en

el panel izquierdo, la unidad de destino queda automticamente
seleccionada, salvo en el caso de la energa en la que hay una doble
opcin, atmsferas por litro (por defecto) o caloras.

3.

Se pulsa el botn titulado >>>.

La cantidad convertida aparece en el control de edicin situado en la parte

superior derecha del applet.
Para convertir desde el sistema ordinario de unidades empleado en
Termodinmica al Sistema Internacional, se procede de modo inverso:
1.

Se introduce la cantidad a convertir en el control de edicin situado en

la parte superior derecha del applet.

2.

Se elige la unidad de origen pulsando en el botn de radio

correspondiente a dicha unidad, la unidad de destino queda
automticamente seleccionada.

3.

Se pulsa el botn titulado <<<<.

La cantidad convertida aparece en el control de edicin situado en la parte

superior izquierda del applet.
Para convertir una cantidad expresada en atmsferas por litro a caloras o
viceversa se puede hacer indirectamente del modo siguiente:
1.

Se introduce la cantidad a convertir en el control de edicin situado en

la parte superior derecha del applet.

2.

Se selecciona la unidad pulsando en el panel derecho el control de

radio atm l. En el panel izquierdo aparecer automticamente
seleccionado el botn de radio correspondiente a J (julios).

3.

Se pulsa el botn titulado <<<< y en el control de edicin situado en la

parte superior izquierda aparece la cantidad convertida.

4.
5.

Se selecciona en el panel derecho el botn titulado cal (caloras)

Se pulsa el botn titulado >>>>, en el control de edicin situado en la
parte superior derecha del applet aparece dicha cantidad convertida en
caloras.

Se ha efectuado la conversin de una cantidad de atmsferas por litro a

julios y de sta a caloras.
Para introducir la cantidad a convertir no es necesario apuntar dicha
cantidad y luego teclear los caracteres numricos. Se puede hacer uso del
portapapeles del siguiente modo: se selecciona la cantidad a convertir en el
control de edicin origen en el primer applet. Se pulsa la combinacin de
teclas Ctrl+Ins. Se pone el cursor en el control de edicin destino, situado
en la parte superior derecha del segundo applet. Se pulsa la combinacin de
teclas Shift+Ins.
Tambin se puede proceder de modo inverso, si los datos del problema
vienen dados en el Sistema Internacional de Unidades, es necesario
convertirlos al sistema habitual utilizado en Termodinmica, que es con el
que opera el primer applet.