ISSN-L 1818-6742

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Vol. 26, No. 02, pp.56-68/Diciembre 2013

Estudio del equilibrio y cintica de adsorcin de Cd(II), Ni(II) y

Cr(VI) usando Quitosano y Quitosano modificado con cobre
*

S. Castro, R. Cerda, N. Betanco, F. Canelo, X. Lpez, A. Garca y M. Benavente.

Programa de Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica (PMCIQ)
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Ingeniera (UNI)
PO Box 5595, Managua, Nicaragua
E-mail: bena@kth.se

(recibido/received: 1-Noviembre-2013; aceptado/accepted: 21-Diciembre-2013)

RESUMEN
En este trabajo, se estudi el equilibrio y la cintica de adsorcin de Cd(II), Ni(II) en quitosano y Cr(VI) en
quitosano modificado con cobre. Para ello, soluciones de iones metlicos a diferentes concentraciones, fueron
puestas en contacto con el adsorbente y se agitaron por un perodo de 3 4 h. Al final del proceso, las muestras
fueron analizadas en un espectrmetro de absorcin atmica. Los datos experimentales del equilibrio de adsorcin de
los iones metlicos fueron evaluados aplicando las isotermas de Langmuir y Freundlich; mientras los datos cinticos
fueron evaluados utilizando los modelos cinticos de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden. Los resultados
del proceso demostraron que los iones fueron eficazmente adsorbidos por el quitosano (Cd y Ni) y por el Cuquitosano (Cr). Adems, se comprob que los datos experimentales del equilibrio de adsorcin de Cr(VI) y Ni(II) se
ajustan al modelo de Langmuir; mientras que los datos experimentales del Cd(II) fueron mejor ajustados por el
modelo de Freundlich. Mediante el uso de la isoterma de Langmuir se determin la capacidad mxima de adsorcin
de cromo (29.7 mg/g Cu-quitosano), cadmio (102.0 mg/g quitosano) y nquel (83.31 mg/g quitosano). Los resultados
de la cintica de adsorcin de los iones metlicos mostraron que los datos experimentales fueron mejor ajustados por
el modelo de pseudo-segundo orden; es decir, el paso limitante en la velocidad es la reaccin de adsorcin y no la
transferencia de masa.
Palabras claves: isotermas de adsorcin; cintica de adsorcin; modelos cinticos; metales pesados; quitosano; Cu-quitosano

ABSTRACT
In this paper, the equilibrium and adsorption kinetics of Cr(VI), Cd(II) and Ni(II) onto Chitosan and Cu-chitosan was
studied. Metal ion solutions at different initial concentration were put in contact with chitosan and Cu-chitosan and
the mixture was agitated by 3 4 h. Afterwards, the samples were analyzed by atomic absorption spectroscopy. The
experimental data of adsorption equilibrium were evaluated by application of Langmuir and Freundlich isotherms;
while the kinetics experimental data were evaluated using kinetic models of pseudo-first order and pseudo-second
order. The results showed that the metallic ions were effectively adsorbed by the chitosan (Cd and Ni) and Cuchitosan (Cr). Besides, it was found that the experimental data of adsorption equilibrium of Cr(VI) and Ni(II) fit the
Langmuir model, while the equilibrium adsorption data of Cd(II) were better fitted by Freundlich model. The
maximum adsorption capacity of chromium (29.7 mg/g Cu-chitosan), cadmium (102.0 mg/g chitosan) and nickel
(83.31 mg/g chitosan) was determined using the Langmuir model. The results of adsorption kinetics of the metallic
ions showed that the experimental data were better adjusted by pseudo-second order model. Therefore, the ratelimiting step is the adsorption reaction and not mass transfer processes.
Keywords: adsorption kinetics; isotherm; chitosan; Cu-chitosan; heavy metals; kinetic models
*

Autor para la correspondencia

56

M. Benavente et al

INTRODUCCIN
Uno de los mayores problemas ambientales en
Nicaragua es la contaminacin de los recursos hdricos.
Industrias tales como los talleres de cromado y
niquelado, fundicin, fabricacin de bateras, refinacin
de petrleo, pesticidas, fabricacin de pigmento y
talleres de fotografa generan una gran cantidad de
metales pesados que pueden producir daos en los
ecosistemas acuticos y en la salud humana.
Los metales pesados, incluso a bajas concentraciones
por ser bioacumulables, pueden ocasionar perjuicios a la
salud por la digestin directa del agua contaminada. El
Cr(VI), el cual es muy txico, tiene efectos
carcinognicos en animales y mutagnicos en humanos
y bacterias (Lavado-Meza et al., 2012). Por su parte, El
cadmio es un txico que causa, en el ser humano,
alteraciones a nivel enzimtico, renal, respiratorio y
digestivo (Ramrez, 2002) y el exceso de nquel puede
dar lugar a un incremento en la sangre de colesterol,
lpidos y glucosa (Mercadal, 2002) y en el organismo
disminuye la tasa de hemoprotenas, ya que se produce
una inhibicin de su sntesis y un aumento de la
degradacin del grupo hemo, por induccin de
hemooxigenasa en los riones e hgado (Mercadal,
2002).
Para la remocin de metales pesados se han utilizado
diversos mtodos tales como coagulacin, intercambio
inico, osmosis inversa y precipitacin. Sin embargo,
estos mtodos resultan muy costosos y en algunos casos,
no se logran alcanzar los lmites establecidos por las
normas reguladoras de la calidad de agua del pas
(Benavente, 2008). Como una alternativa ante esta
problemtica y adems, econmica, es la utilizacin de
quitosano, un polmero natural que se extrae de los
desechos de crustceos, hongos e insectos (Pastor de
Abram, 2004).
El quitosano es un polisacrido que presenta un gran
poder de adsorcin y es capaz de fijar una gran variedad
de metales (Pastor de Abram, 2004). Adems, el
quitosano presenta numerosas aplicaciones en distintas
reas, principalmente en la industria alimenticia,
farmacia, cosmtica y tratamiento de aguas naturales y
efluentes (Benavente, 2008).
El objetivo principal de este trabajo fue determinar la
capacidad mxima de adsorcin de Cr(VI), Cd(II) y
Ni(II) en quitosano; as como analizar el mecanismo
controlante en la velocidad de adsorcin de los iones
metlicos en el adsorbente, a travs de los modelos de

pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden. Este

conocimiento podr ser utilizado en la aplicacin del
quitosano en sistemas de tratamiento de aguas
residuales.

METODOLOGA
Material
a) Quitosano y Cu-quitosano
El quitosano, con un tamao de partcula <0.22 mm, fue
preparado a partir de quitina extrada de caparazn de
camarn, utilizando la tcnica propuesta por Hernndez
y Escorcia (2009). La materia prima fue proporcionada
por la empresa Camarones de Nicaragua, S.A.
(CAMANICA). Por su parte, el quitosano modificado
con cobre (Cu-quitosano) fue preparado poniendo en
contacto 1 L de una solucin de Cu de 50 mg/L con 5 g
de quitosano (Benavente, 2008).
b) Soluciones de iones metlicos

Las soluciones de los iones metlicos a diferentes

concentraciones (en un rango de 25 750 mg/L) fueron
preparadas a partir de soluciones estndares de 1000
mg/L de Cromo (VI) (marca Fischer), 1000 mg/L de
Cadmio (II) (marca Merck) y de 1000 mg/L de Nquel
(II) (marca Fischer).
Mtodo
a) Estudio comparativo de la adsorcin de Cr(VI) en
quitosano y Cu-quitosano.
Para llevar a cabo este estudio, 2.00 g del adsorbente se
pusieron en contacto con 1 L de una solucin de 4.64
mg/L de Cr(VI), ajustada a pH 4.0, por un tiempo de 2
h y una velocidad de agitacin de 450 rpm. Luego, la
mezcla fue filtrada y un anlisis de Cr(VI) en un
Espectrmetro de Absorcin Atmica GBC AAS932,
fue llevado a cabo para determinar la concentracin del
in en la solucin.
b) Equilibrio de Adsorcin
Se prepararon seis soluciones de in metlico de 50.0
mL, a diferentes concentraciones (25, 170, 315, 460,
605, 750 mg/L). El pH de cada solucin fue ajustado a
6.0 (para Cd y Ni) y 4.0 (para Cr (VI)) con una solucin
de NaOH 0.1M y/o una solucin de HCl 0.01M. El pH

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M. Benavente et al
de la solucin fue medido con un pH-metro Orin 410A.
Las soluciones fueron adicionadas en un matraz
Erlenmeyer de 150 mL y se le agregaron 0.5 g del
bioadsorbente a cada solucin. Los matraces fueron
colocados en un shaker y se agitaron a 250 rpm por 3
horas. Posteriormente, las soluciones se filtraron y se
determin la concentracin de cada in metlico en un
Espectrofotmetro de Adsorcin Atmica GBC AAS
932 Plus.
c) Experimentos de cintica de adsorcin
Se prepararon 1.2 L de una solucin de Cr(VI) y 1 L de
soluciones de Cd(II) y Ni(II), y se vertieron en un vaso
de precipitado de 2 L. Al igual que en el caso anterior, el
pH de la solucin de Cr(VI) se ajust a 4.0 y el pH de la
soluciones de Cd(II) y Ni(II) se ajustaron a 6.0. Se
adicionaron 2.5 g del adsorbente y la mezcla se agit por
4 horas utilizando un agitador magntico, a una
velocidad de agitacin de 450 rpm.
Cada perodo de tiempo (entre 2120 min) se tom una
alcuota de 5 mL, la cual fue filtrada para separar las
trazas de adsorbente. Las muestras fueron analizadas
para determinar la concentracin de los iones metlicos.
Isotermas de Adsorcin

(Co Ce )V
m

(1)

Donde Co es la concentracin inicial del in metlico en

la solucin (mg/L), Ce es la concentracin del in
metlico en el equilibrio (mg/L), V es el volumen de la
solucin (L) y m es la masa del adsorbente (g)
La isoterma de adsorcin fue modelada de acuerdo a: (a)
la relacin de Langmuir:

qe

qe,max bCe

1 bCe

(2)

Donde qe,max es la mxima capacidad de adsorcin del

metal (mg/g), y b es la constante de equilibrio de
adsorcin (L/mg), ste parmetro representa una medida
de la energa de adsorcin. Los valores numricos de
qe,max y b son obtenidos de la pendiente y el intercepto,
respectivamente, de la forma lineal de la isoterma de
Langmuir:
58

(3)

Y (b) la relacin de Freundlich:

qe K F Cen

(4)

Donde KF, la constante de Freundlich (mg1-nLn/g) y n,

el exponente de Freundlich, son parmetros empricos. n
es usualmente 1 (Gerente et al., 2007). Los valores
numricos de KF y n son obtenidos del intercepto y la
pendiente, respectivamente, de la forma lineal de la
isoterma de Freundlich:
log qe log K F n log Ce

(5)

Modelos cinticos
La cintica de adsorcin del in metlico puede estar
influenciada por la reaccin de adsorcin y la
transferencia de masa. Para identificar el mecanismo
controlante en la velocidad de adsorcin de Cr(VI),
Cd(II) y Ni(II) en el adsorbente, se consideran las
siguientes etapas (Benavente, 2008):

La capacidad de adsorcin, qe (mg/g) se calcul

mediante la siguiente ecuacin (Ngah et al, 2005):

qe

Ce
1
1

Ce
qe qe,max
qe,max b

La transferencia de masa del in metlico del

seno de la solucin hacia la superficie del
adsorbente.
La adsorcin del in metlico en el adsorbente.
La difusin interna del in metlico en el
adsorbente.

Para evaluar los datos experimentales obtenidos para

cada in metlico, los modelos simplificados de pseudoprimer orden y pseudo-segundo orden fueron aplicados
(Gerente et al., 2007).
La ecuacin de pseudo-primer orden o ecuacin de
Lagergren fue la primera ecuacin de velocidad para la
adsorcin en un sistema lquido basado en la capacidad
de un slido:
dqt
k1 qe qt
dt

(6)

Donde k1 es la constante de pseudo-primer orden (min1), qe y qt son las capacidades de adsorcin en el

equilibrio y para un tiempo t (Gerente et al., 2007). Los
valores numricos de k1 y qe son obtenidos de la
pendiente y del intercepto, respectivamente, de la forma
lineal de la ecuacin de pseudo-primer orden, la cual es

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utilizada para el anlisis cintico de los datos
experimentales:
log qe qt logqe

k1
t
2.303

(7)

El modelo de pseudo-primer orden asume que la etapa

limitante en un proceso de adsorcin es la transferencia
de masa del in metlico del seno de la solucin hacia la
superficie del adsorbente (Ho y McKay, 1998).
La ecuacin de pseudo-segundo orden o ecuacin
cintica de quimisorcin est dada por:
dqt
2
k 2 qe qt
dt

(8)

Donde k2 es la constante de pseudo-segundo orden

(g/mgmin) (Gerente et al., 2007). Los valores
numricos de k2 y qe son obtenidos de la forma lineal de
la ecuacin de pseudo-segundo orden:

t
1
1

t
2
qt k 2 qe q e

(9)

RESULTADOS Y DISCUSIN
Estudio comparativo de la adsorcin de Cr(VI) en
quitosano y Cu-quitosano
El cromo es un elemento que puede existir, a altos
potenciales (E 0), en la forma de valencia III y
valencia VI (Milovanovic, 2011). En la forma trivalente,
el cromo presenta muy baja toxicidad incluso es un
nutriente esencial, necesario para el metabolismo de los
azcares y para muchas reacciones enzimticas.
Mientras que en la forma hexavalente, se ha
documentado que es muy txico ya que puede daar el
ADN e inducir mutaciones genticas (MontaubanGonzlez, 2013).
Los resultados preliminares del porcentaje de remocin
(%Rem) de Cr(VI) en quitosano y quitosano-Cu se
presentan en la Tabla 1. En el rango de trabajo y bajo las
condiciones experimentales, los resultados muestran que
el porcentaje de remocin de Cr(VI) fue mayor cuando
se utiliz el quitosano modificado con cobre (Cuquitosano).

Tabla 1. Porcentaje de Remocin de Cr(VI) en quitosano

y Cu-quitosano a pH 4.
No
.
1

Descripcin

Cr (VI)*
(mg/L)
4.64

%Rem

Concentracin
inicial
2
Quitosano
2.13
54.17
3
Cu-quitosano
0.26
94.33
*Concentracin de cromo en solucin
El Cr(VI) es un elemento cido que solo puede existir en
forma de anin estable Cromato o dicromato, en
dependencia del pH (Milovanovic, 2011). La adsorcin
de cromo en el quitosano se produce por el enlace entre
el anin dicromato con el grupo amino (NH3+) presente
en el adsorbente, por un mecanismo de interaccin
electrosttica (Ecuacin 10):
2RNH3+ + Cr2O72- (RNH3+)2 Cr2O72-

(10)

El mecanismo de adsorcin de cromo depende del pH y

de la especiacin de los iones metlicos en la solucin
(Vold et al., 2003). El quitosano es una base dbil y el
equilibrio de hidrlisis descrito por la ecuacin (11)
depende del pH de la solucin. A un pH 4.0, ms del
50% de los grupos aminos se encuentran protonados en
la forma de NH3+ (Guibal, 2004), lo cual puede permitir
la adsorcin del cromo por atraccin electrosttica.
R NH3+ + H2O R NH2 + H3O+

(11)

Por otra parte, la insercin del catin metlico Cu(II) en

el quitosano produjo un mejoramiento en la adsorcin
del anin dicromato por parte del adsorbente. La
adsorcin del anin dicromato en el Cu-quitosano puede
deberse a la fuerte atraccin electrosttica entre
dicromato y el Cu enlazado a los grupos amino (NH2)
en el quitosano; donde el principal mecanismo de
interaccin para el Cu puede ser por quelacin (Vieira et
al., 2007).
Rhazi et al. (2002) propuso la siguiente estructura para
el complejo Cu-quitosano:

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Para confirmar la hiptesis, primero se analiz la
solucin resultante de la adsorcin para determinar si
haba cobre presente como resultado del intercambio
inico; sin embargo, se comprob que la concentracin
de in cobre en la solucin fue de 0.13 mg/L, lo cual
permiti descartar esta posibilidad. Posteriormente,
espectros IR fueron obtenidos para el adsorbente, antes y
despus de los procesos de adsorcin, en un
Espectrofotmetro FT-IR ALPHA T Bruker para
observar los posibles cambios en la estructura qumica
de la biomasa. Estos espectros IR se muestran en la Fig.
3.

Fig.1 Estructura propuesta para el complejo Cuquitosano (Rhazi et al., 2002)

Donde los grupos hidroxilos (OH-) pueden ser
sustituidos por un anin dicromato Cr2O72-,
proponindose la siguiente estructura:

En el espectro del quitosano se puede observar que de

3600 a 3200 cm-1 exhibe una banda ancha de adsorcin
debido a la vibracin de estiramiento de los grupos OH
y NH; de 2927 a 2871 cm-1 exhibe un doble pico
asignado al grupo CH debido a las vibraciones de
estiramiento de los grupos CH y CH2. El pico en
1665 cm-1 es debido a las vibraciones de flexin del
grupo amino NH2 (referido como la banda de amida I).
La banda de absorcin a 1562 cm-1 es generalmente
atribuible a las vibraciones de deformacin de NH;
mientras que 1430 cm-1 se asigna a las vibraciones de
flexin del grupo NH. La banda a 1100 cm-1 es debido
a COC en el anillo de piranosa. y la banda en 1026
cm-1 se debe a las vibraciones de estiramiento del grupo
CO (Silverstein et al., 2005).

Fig. 2 Estructura propuesta para la adsorcin de in

dicromato en Cu-quitosano.

0.25

3600-3200

0.20

1100

Absorbancia

1665

0.15

2920

2872

1026

1562
1419

0.10

0.05

0.00
4000

2369

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

Nmero de Onda (cm-1 )

Quitosano

Cu-Quitosano

Cr-Cu-Quitosano

Fig. 3 Espectros IR de (a) Quitosano antes del proceso de adsorcin y (b) Quitosano despues del proceso de
adsorcin de cobre y (c) Cu-Quitosano despues del proceso de adsorcin de cromo hexavalente.

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M. Benavente et al

Por otro lado, la comparacin entre los espectros de Cuquitosano antes (Fig. 3b) y despus de la adsorcin de
cromo hexavalente (Fig. 3c) muestra un cambio en la
intensidad de la banda de absorcin de 2430 cm-1, lo
cual puede indicar la interaccin entre cobre y el anin
dicromato (Miller y Wilkins, 1952). As tambin, la Fig.
3b muestra un pico agudo en la regin de 1419 cm-1
atribuido a la interaccin entre el grupo NH3+ y el anin
dicromato (Miller y Wilkins, 1952).

18.0
16.0

y = 0.0337x + 0.3314

14.0

R2 = 0.9923

12.0
Ce/qe

Al comparar el espectro del adsorbente con aquel

modificado con cobre (Fig.3a y Fig. 3b,
respectivamente), se puede observar cambios en la
intensidad de las bandas de absorcin de 36003370
cm-1, atribuibles a los grupos OH y NH2. Estos
cambios indican la formacin de complejos, los cuales
aumentan las energas de los enlaces debido a los iones
metlicos adsorbidos (Solovtsova et al., 2009). As
tambin, puede observarse un pico muy dbil en la
regin de 2340 cm-1 (sealado con un crculo) que
puede ser atribuido a la interaccin CuN (Miller y
Wilkins, 1952).

10.0
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
0.0

100.0

200.0

300.0

400.0

500.0

Ce (mg/L)

Fig.4 Forma lineal de la isoterma de adsorcin de

cromo(VI) en Cu-quitosano a pH 4, usando la ecuacin
de Langmuir.
La Fig. 5 muestra el grfico del log qe en funcin del
log Ce, y la forma lineal de la Ecuacin de Freundlich.
Estos resultados muestran un R2 de 0.98 indicando una
menor correlacin del modelo con los resultados
experimentales.

Equilibrio de Adsorcin

1.6
1.4
1.2
1.0

Log qe

A continuacin se describen los resultados de la

aplicacin de los modelos de las isotermas de Langmuir
y de Freundlich a los datos experimentales del equilibrio
de adsorcin de los iones metlicos en el adsorbente.

0.8

0.6

Isoterma de Adsorcin de Cr(VI)

0.4

Los datos experimentales del equilibrio de adsorcin del

in dicromato en Cu-quitosano fueron evaluados
utilizados los modelos de la isoterma de adsorcin de
Langmuir y Freundlich.
En la Fig. 4 se presenta el grfico de los valores
experimentales de la adsorcin especfica (Ceq/qe) en
funcin de la concentracin del in metlico en
equilibrio (Ceq), y la forma lineal de la ecuacin de
Langmuir.
Estos resultados muestran que la adsorcin de cromo
(VI) en Cu-quitosano correlaciona bien los datos
experimentales (R2>0.99), lo cual sugiere que el modelo
de Langmuir interpreta los resultados razonablemente
bien. Esto implica que la adsorcin de Cr(VI) en el
adsorbente se limita a una adsorcin monocapa (van
Loon y Duffy, 2005).

0.2

y = 0.1938x + 1.0033
R = 0.981

0.0
-4.0

-2.0

0.0
Log Ce

2.0

4.0

Fig.5 Forma lineal de la isoterma de Cr(VI) en Cuquitosano a pH 4, usando la ecuacin lineal de

Freundlich.
En la Tabla 2 se muestran los parmetros de los modelos
de de Langmuir y Freundlich para el equilibrio de
adsorcin de Cr(VI) en Cu-quitosano.
El parmetro de Langmuir o coeficiente de adsorcin b,
refleja la fuerza con que se adsorbe el Cr(VI) en el
adsorbente. El valor bajo de b revela que el in
dicromato no se adsorbe fuertemente en la superficie del
adsorbente, indicando tambin un bajo grado de
recubrimiento.

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M. Benavente et al
Tabla 2. Parmetros de las isotermas de Langmuir y
Freundlich para la adsorcin de Cr(VI) en Cu-quitosano
a pH 4.
qmax
b
(mg/g)
(L/mg)
Langmuir
29.70
0.102
KF
n
(mg1Freundlich
nLn/g)
10.076
0.194
Por otro lado, la Tabla 2 tambin muestra que la
capacidad de adsorcin de Cr(VI) es muy baja en
comparacin con otros adsorbentes. Lavado-Meza et al.
(2012) obtuvieron una mxima capacidad de adsorcin
de Cr(VI) en carbn activado de 50.25 mg/g.
En el grfico de la Fig. 6 se muestra el ajuste de los
datos experimentales con los modelos de las isotermas
de Langmuir y Freundlich. Observndose un mejor
ajuste del modelo de Langmuir con los datos
experimentales

2008). Mientras que a pH altos, puede ocurrir la

precipitacin de los iones metlicos debido a la
formacin de hidrxidos metlicos.
En las Fig. 7a y 7b se presenta la forma lineal de las
isotermas de Langmuir y Freundlich, respectivamente,
para los iones Cd(II) y Ni(II). Estos resultados revelan
que la adsorcin de cadmio en quitosano correlaciona
bien los datos experimentales (R2>0.96) para el modelo
de Freundlich, pero no para el modelo de Langmuir,
sugiriendo que la adsorcin de este in metlico puede
ser por multicapa.
Los resultados al aplicar el modelo de Langmuir,
concuerdan con aquellos encontrados por Letie et al.
(2005) ya que los datos de las isotermas de adsorcin de
Cd(II) en Microesferas de N-carboximetilquitosano no
fueron bien descritos por las ecuaciones de Langmuir.
As tambin, los resultados encontrados por Evans et al.
(2002) en la aplicacin de quitosano en el equilibrio de
adsorcin de cadmio, fueron bien ajustados por la
relacin de Freundlich.
Por su parte, los datos del equilibrio de adsorcin de
nquel en quitosano fueron bien descritos por los
modelos de Langmuir y Freundlich (R2>0.96)
sugiriendo que la adsorcin del in Ni(II) puede ser por
monocapa o por multicapa. Resultados similares fueron
hallados por Popuri et al. (2009) ya que los datos
experimentales fueron bien ajustados por ambos
modelos con un R2>0.96.

Fig. 6 Ajuste de los datos experimentales de la adsorcin

de Cr(VI) en Cu-quitosano a los modelos de Langmuir y
de Freundlich.
Isoterma de adsorcin de Cd(II) y Ni(II)
En solucin, el cadmio y el nquel pueden existir en
forma de cationes lo cual permite, a pH 6, que puedan
adsorberse en el quitosano por el siguiente mecanismo:
RNH2 + M2+ RNH2 M2+

(12)

El pH de la solucin permite una favorable adsorcin

del in metlico en el adsorbente, ya que a bajo pH
puede ocurrir la competencia, por parte de los iones H+,
por los sitios activos en el adsorbente (Benavente,
62

En la Tabla 3 se muestran los parametros obtenidos con

el modelo de Langmuir y de Freundlich. Estos
resultados muestra que la mxima capacidad de
adsorcin de Cd(II) y Ni(II) fueron de 102.0 mg/g y 83.0
mg/g, respectivamente. Estos valores revelan que el
quitosano tiene una buena capacidad para adsorber estos
iones metlicos de soluciones acuosas; sin embargo,
estos resultados fueron ms bajos que los obtenidos por
Letie et al. (2005), 193.7 mg Cd/g; y por Popuri et al.
(2009),120.5 mg Ni/g. Esto puede deberse al hecho de
que estos autores trabajaron con quitosano modificado,
los que les permiti mejorar la capacidad de adsorcin.
La Fig. 7c ilustra la capacidad de adsorcin de los iones
metlicos (qe) adsorbidos en quitosano versus la
concentracin en el equilibrio (Ce). Estos resultados
revelan que los datos experimentales se ajustan a los
modelos propuestos.

Vol. 26, No. 02, pp. 56-68/Diciembre 2013

M. Benavente et al

(a) Cadmio (VI)

(a) Nquel (II)

(b) Cadmio (II)

(b) Nquel (II)

(c) Isoterma de Freundlich para Cd (II)

(c) Isoterma de Langmuir y Freundlich para Ni (II)

Fig. 7 Aplicacin de la forma lineal de la isotermas de (a) Langmuir y (b) Freundlich para el equilibrio de
adsorcin de Cd(II) y Ni(II). (c) Ajuste de los datos experimentales a los modelos propuestos.

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Tabla 3. Parmetros de las isotermas de Langmuir y Freundlich para la adsorcin de Cd(II)
y Ni(II) en quitosano a pH 6.
Langmuir
Freundlich
In
qmax
b
KF
n
Metlico
(mg/g)
(L/mg)
(mg1-nLn/g)
Cadmio
102.0
0.060
6.680
1.226
Nquel

83.31

Para evaluar la adsorcin segn la forma de la isoterma,

se utiliza el Parmetro de equilibrio Parmetro de
Langmuir (RL), el cual debe ser calculado en la
amplitud de las concentraciones iniciales (Co) del
proceso (Flores et al., 2001).

0.020

2.253

0.714

adems, que en ambos casos, RL tiende a 0 cuando Co

incrementa. Esto indica que la adsorcin se aproximar a
ser mxima an a bajas concentraciones (Flores et al.,
2001).
Cintica de Adsorcin

1
RL
1 b Co

(13)

Co se considera como la concentracin de referencia

para el equilibrio, tal que Ce < Co en el rango de
concentraciones de Ce. Adems, Ce y Co deben cumplir
la ecuacin de Langmuir. Analizando la isoterma sobre
los valores de RL se obtiene:
Parmetro

Irreversible

RL

=0

Favorable
0 RL
1

Desfavorable
1

Para el caso del equilibrio de adsorcin de Cr(VI) y

Ni(II), los cuales tuvieron un buena correlacin con el
modelo de Langmuir, se tienen los siguientes resultados:
Tabla 4 Parmetro de Langmuir (RL) para los iones
metlicos Cr(VI) y Ni(II) en Cu-quitosano y quitosano,
respectivamente.
Metal
Cromo (VI) Nquel (II)
b (L/mg)
0.102
0.020
Co (mg/L)
RL
RL
25.0
0.282
0.667
170.0
0.055
0.227
315.0
0.030
0.137
460.0
0.021
0.098
605.0
0.016
0.076
750.0
0.013
0.063
La Tabla 4 muestra que todos los valores de RL en el
rango de concentracin inicial (Co) utilizado en el
estudio del equilibrio de la adsorcin, estn entre 0 y 1
lo que indica un caso muy favorable; observndose,
orden.

64

La aplicacin de los modelos cinticos a los datos

experimentales de la adsorcin del in metlico en
funcin del tiempo, se realiz para evaluar cul de los
modelos propuestos es el que mejor describe la cintica
y el paso limitante en la adsorcin del in metlico en el
adsorbente.
La Fig. 8 muestra la aplicacin de los modelos de
pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden a los
datos experimentales de la cintica de adsorcin de
Cr(VI), Cd(II) y Ni(II) en Cu-quitosano y quitosano. Los
resultados muestran que para el caso del cromo y el
nquel la mejor correlacin (R2>0.96) fue obtenida para
el modelo de pseudo-segundo orden, indicando que para
ambos casos la etapa determinante es la reaccin de
adsorcin, propiamente dicha, y no la transferencia de
masa.
Estos resultados concuerdan con aquellos encontrados
por Rajiv-Gandhi et al. (2010). Los autores encontraron
que el proceso de adsorcin del Cr(VI) sigue el
mecanismo de pseudo-segundo orden. Similares
hallazgos para la cintica de adsorcin de Ni(II) fueron
tambin encontrados por Popuri et al. (2009) a una
concentracin del in metlico de 100 mg/L; ya que los
datos experimentales fueron bien ajustados por el
modelo de pseudo-segundo orden con un R2 > 0.96.
En el caso de la cintica de adsorcin de cadmio, los
resultados muestran que los dos modelos aplicados
correlacionan bien los datos experimentales (R2>0.96).
Similares resultados fueron reportados por Ferrah et al.
(2013), cuyos datos en el proceso de adsorcin de Cd
fueron mejor descritos por el modelo de pseduo-primer

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M. Benavente et al

(a) Cromo (VI)

(b) Cromo (VI)

(a) Cadmio (II)

(b) Cadmio (II)

(a) Nquel (II)

(b) Nquel (II)

Fig. 8 Aplicacin de los modelos cinticos de (a) Pseudo-primer orden y (b) Pseudo-segundo orden, para la
adsorcin de Cr(VI) en Cu-quitosano y de iones Cd(II) y Ni(II) en quitosano.

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(a)

(b)

Fig. 9 Datos experimentales vs. Modelo de pseudo-segundo orden de (a) cromo (VI) y nquel (II), y (b) cadmio (II) a
una concentracin inicial de 50 mg/L, a un tamao de partcula del adsorbente de 0.22 mm y velocidad de agitacin
de 450 rpm.

La Fig. 9 muestra el ajuste del modelo de pseudosegundo orden a los datos experimentales de la cintica
de adsorcin. En los grficos de esta Figura se puede
observar que la velocidad de adsorcin fue rpida al
inicio del proceso y para el cadmio y el nquel, se vuelve
gradualmente lenta hasta alcanzar el equilibrio, a
aproximadamente 150 min de iniciado el proceso. En el
caso del Cr(VI) el equilibrio se alcanz a un tiempo de
30 min.
La Tabla 5 muestra los parmetros de los modelos de
pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden, de los
iones metlicos a una concentracin inicial de 50.0
mg/L, una masa de quitosano de 2.50 g y un tamao de
partcula 0.22 mm. Observndose que la velocidad de
adsorcin para el mecanismo de pseudo-segundo orden
(k2) de Cr(VI) es aproximadamente 10 veces ms rpida
que la velocidad de adsorcin de Cd(II) y Ni(II).
Tabla 5. Constantes de velocidad de pseudo-primer
orden (k1) y pseudo-segundo orden (k2) para los
diferentes iones metlicos.
In metlico k1
k2
(1/min)
(g/mgmin)
Cromo (VI)

0.0161

0.060

Cadmio (II)

0.0166

0.0058

Nquel (II)

0.0251

0.0046

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CONCLUSIONES
El estudio mostr que el cromo (VI) es mejor adsorbido
por el Cu-quitosano a un pH entre 4.0. A este pH, el
cromo VI se encuentra principalmente como in
dicromato y se adsorbe por atraccin electrosttica con
el in cobre presente en el quitosano
Se comprob que los datos experimentales del equilibrio
de adsorcin de Cr(VI) y Ni(II) se ajustan al modelo de
Langmuir; mientras que los datos experimentales del
Cd(II) fueron mejor ajustados por el modelo de
Freundlich. Adems, se determin que la mxima
capacidad de adsorcin para el cromo (VI) es de 29.7
mg/g Cu-quitosano, de cadmio (II) es de 102.0 mg/g
quitosano y de nquel es de 83.31 mg/g quitosano.
El valor obtenido del Parmetro de Langmuir (RL)
indic que la adsorcin de cromo y nquel en Cuquitosano y quitosano, respectivamente, es muy
favorable sugiriendo, adems, que la adsorcin puede
ser mxima an a bajas concentraciones
La cintica de adsorcin de los iones metlicos Cr(VI),
en forma de anin dicromato, Cd(II) y Ni(II) se ajusta
mejor al modelo de pseudo-segundo orden, indicando
que el paso controlante en la reaccin global es la
adsorcin.
Los datos obtenidos a partir del estudio del equilibrio y
la cintica de adsorcin de cromo hexavalente, cadmio y
nquel podrn ser utilizados para el diseo de un filtro
para la remocin de estos iones metlicos de efluentes
industriales.

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M. Benavente et al

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Universidad Nacional de
Ingeniera y al Programa de Maestra en Ciencias en
Ingeniera Qumica (PMCIQ), por el apoyo suministrado
para la realizacin y publicacin de este trabajo.

NOTACIN

Constante de equilibrio de Langmuir

[L/mg]

Co

Concentracin inicial del in metlico

[mg/L]

Ce

Concentracin del in metlico en el

equilibrio

[mg/L]

KF

Constante de Freundlich

k1

Constante de la velocidad de reaccin

de pseudo-primer orden

k2

Constante de la velocidad de reaccin [g/(mgmin)]

de pseudo-segundo orden

N
qe

Exponente de Freundlich
Capacidad de adsorcin en el equilibrio

[mg/g]

qt

Capacidad de adsorcin en un tiempo t

[mg/g]

RL
R2
%Rem

Parmetro de equilibrio de Langmuir

Coeficiente de correlacin
Porcentaje de remocin

[mg1-n
Ln/min]
[1/min]

[%]

REFERENCIAS
Benavente, M. (2008), Adsorption of Metallic Ions onto
Chitosan: Equilibrium and Kinetic Studies. Royal
Institute of Technology (KTH), Stockholm, Sweden,
ISBN 978-7178-896-0. ISSN 1654-1081.
Evans, J., Davids, W., MacRae, J. y Amirbahman, A.
(2002). Kinetics of cadmium uptake by chitosan-based
crab shells. Water Research. Vol. 36, pp. 3219-3226.
Flores, J.A., Ly, M., Tapia, N. y Maldonado, H. (2012).
Biosorcin con Quitosano: Estudios de Equilibrio. Rev.
Quim. Vol. 15(2), pp. 133-147.
Ferrah, N.,Abderrahim, O., Amine Didi, M.y Villemin,
D.(2013). Sorption Efficiency of a New Sorbent towards
Cadmium(II):
Methylphosphonic
Acid
Grafted
Polystyrene Resin. Journal of Chemistry, ID 980825.

Gerente, C., V. K. C. Lee, P. L. Cloirec y G. McKay

(2007). Application of Chitosan for the Removal of
Metals From Wastewaters by AdsorptionMechanisms
and Models Review. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol.
Vol. 37, pp. 41-127.
Guibal, E. (2004). Interactions of metal ions with
chitosan-based sorbents: a review. Sep. Purif. Technol.
Vol. 38, pp. 43-74.
Hernndez, D. y D. Escorcia (2009). Propuesta Tcnica
para la obtencin de quitina a partir de caparazones de
crustceos a nivel de planta piloto. Trabajo monogrfico
para optar al titulo de Ingeniero Qumico, Universidad
Nacional de Ingeniera, Managua, Nicaragua.
Ho YS, McKay GA. (1998). Comparaison of
chemisorption kinetic models applied to pollutant
removals on various sorbents. Trans IChemE. Vol.76,
pp. 332.
Lavado-Meza, C., Sun Kou, M. y Recuay-Arana, N.
(2012). Remorcin de Cr(VI) empleando carbones
preparados por activacin qumica a partir de las
astillas de eucalipto. Rev. Soc. Quim. Vol. 78(1), pp.
14-26.
Leite, F., Damasceno C., Ferreira, R.y Santos-Dias, F.
(2005). Adsorcin de Cd(II) de soluciones acuosas con
Microesferas de N- carboximetilquitosano. Revista
Iberoamericana de Polmeros. Vol. 6(3), pp. 213-236.
Mercadal, G. (2002). Estudio Comparativo de los
Derivados del Nquel. Revista Mexicana de Ingenieros
Civiles. Vol. 134, pp. 42-45.
Milanovich, J. (2011). Desarrollo y Optimizacin de un
Mtodo para la determinacin de Cr6+ en Matrices
Complejas. Tesis de grado. Instituto Universitario del
Agua y de las Ciencias Ambientales. Alicante, Espaa.
Miller, F. A y Wilkins, Ch. H. (1952). Infrared Spectra
and Characteristic Frequencies of Inorganic Ions.
Analytical Chemistry, Vol. 24(8), pp 1256.
Montauban-Gonzlez, R. (2013). Determinacin de
Cr(II) y Cr(VI) mediante tcnicas electroqumicas de
anlisis. Tesina de grado para optar al ttulo de
Licenciatura en Bioqumica. Facultad de Ciencias,
Universidad de la Repblica.
Ngah W.S., Ab Ghani S., Kamari A., (2005). Adsorption
behaviour of Fe(II)and Fe(III)ions in aqueous solution

Vol. 26, No. 02, pp. 56-68/Diciembre 2013

67

M. Benavente et al
on chitosan and cross-linked chitosan
Bioresource Technology 96, pp. 443 450.

beads.

Pastor de Abram, A., Ed. (2004). Aplicaciones en

Alimentacin y Control Ambiental. Quitina y
Quitosano: obtencin, caracterizacin y aplicaciones.
Per, Pontificia Universidad Catlica del Per/Fondo
Editorial 2004.
Popuri, S., Vijaya, Y., Boddu, V. M. y Abburi, K.
(2009). Adsorptive removal of copper and nickel ions
from water using chitosan coated PVC beads.
Bioresource Technology. Vol. 100, pp. 194-199.
Ramrez, A. (2002). Toxicologa del cadmio. Conceptos
actuales para evaluar exposicin ambiental u
ocupacional con indicadores biolgicos. Anales de la
Facultad de Medicina, Universidad Nacional Mayor de
San Marcos. Vol. 63(1), pp. 51-64.
Rajiv-Gandhi, M., Viswanathan, N. y Meenakshi, S.
(2010). Adsorption mechanism of hexavanlentchromium
removal using Amberlite IRA 743 resin. Ion Exchange
Letters. Vol. 3, pp. 25-35.
Rhazi, M., J. Desbrires, A. Tolaimate, M. Rinaudo, P.
Vottero y A. Alagui (2002). Contribution to the study of
the complexation of copper by chitosan and oligomers.
Polymer. Vol. 43, pp. 1267-1276.

Solovtsova, O., Grankina T, Krasilnikova O,

Serebryakova N, y Shinkarev S. (2009). Adsorption of
copper cations at chitosan samples prepared by lyophilic
drying. Prot Met Phys Chem Surf, pp. 45:36.
Van Loon G., Duffy J.S., (2005). Environmental
Chemistry. Oxford University Press, Second Edition,
New York, pp. 308 309.
Martha Benavente se gradu de
Licenciada en Qumica en la UNANLen, en 1987. Obtuvo el grado de
MSc en Ingeniera Qumica en la
Universidad de Chile, en 2005 y el
grado de LicEng en Ingeniera
Qumica en el Real Instituto
Tecnolgico (KTH) de Suecia, en 2008. Actualmente
est realizando sus estudios de PhD en Ingeniera
Qumica en la misma institucin. Sus intereses de
investigacin incluyen: procesamiento de biopolmeros a
partir de crustceos, remocin de metales pesados de
aguas naturales y residuales. Profesor Titular, Facultad
de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de
Ingeniera y Coordinadora del Programa de Maestra en
Ciencias en Ingeniera Qumica.

Silverstein, R. M., Webster, F. X., y Kiemle D. J.

(2005). Spectrometric Identification of Organic
Compounds. John Wiley & Sons, INC, Seven Edition,
New York.

68

Vol. 26, No. 02, pp. 56-68/Diciembre 2013