SNTESE DE PS CERMICOS

Prof. Dr. Andr Luiz Molisani

Curso de Engenharia de Materiais FAENG
e-mail: fsa.molisani@gmail.com
2015

2. Reao Qumica Ativada Termicamente

xidos complexos (p.ex. titanatos, aluminatos, ferritas e

silicatos) podem ser produzidos por reaes qumicas
ativadas termicamente entre partculas slidas de misturas
de ps. Os reagentes podem ser xidos simples, carbonatos,
hidrxidos, nitratos, sulfatos, acetatos e oxalatos.

(Rahaman, 1995)

Esquema de reao no estado slido entre dois monocristais.

2

2. Reao Qumica Ativada Termicamente

Sntese de xidos complexos, como titanatos (MTiO3),
zirconatos (MZrO3), estanatos (MSnO3) [M = Ca, Mg, Sr,
Pb], ferritas (MFe2O4, M = Mn, Ni, Mg, Zn, Cu, Co),
espinlios de alumnio (MAl2O3, M = Mg, Fe, Zn) e mulita
(Al6Si2O13), envolvem reao no estado slido de xidos
simples ou carbonatos em temperaturas acima de 1200C.
Ex. 1: titanato de brio:
BaCO3 + TiO2 BaTiO3 + CO2

Ex. 2: ferrita de mangans e zinco:

Fe2O3 + MnCO3 + ZnO Mn0,5Zn0,5Fe2O4 + CO2
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2. Reao Qumica Ativada Termicamente

Exemplos de reaes:

FIGURE 5.18 Extent of solid state particle

reaction in a particle assembly.

(Ring, 1996)

2. Reao Qumica Ativada Termicamente

(Rahaman, 1995)

Esquema de reao no estado slido em mistura de ps.

2. Reao Qumica Ativada Termicamente

Caractersticas da reao no estado slido em misturas de ps

O processo depende de vrios parmetros, tais como: natureza

qumica dos reagentes e do produto; tamanho, morfologia e
distribuio das partculas; uniformidade da mistura, atmosfera,
temperatura e tempo de reao;
Taxa de reao diminui com aumento do tamanho de partcula dos
reagentes devido ao aumento da distncia de difuso;

Taxa de reao aumenta com a temperatura de acordo com a

relao de Arrhenius;

2. Reao Qumica Ativada Termicamente

Caractersticas da reao no estado slido em misturas de ps

A homogeneidade da mistura um dos principais parmetros, pois

influencia a distncia de difuso entre os reagentes e o nmero de
contatos entre as partculas e, portanto, confere habilidade para
produzir ps monofsicos e homogneos;
Vantagem: baixo custo de produo;

Desvantagem: formao de aglomerados de partculas, sendo

necessria a realizao de moagem (contaminao do p e
dificuldade para controlar a morfologia); ocorrncia de reaes
incompletas, que podem produzir fases indesejveis.

Mtodo Qumico de Preparao de Ps Cermicos

SNTESE POR REAO

NO ESTADO SLIDO
ANLISE DE ARTIGO

ARTIGO CIENTFICO

PREPARAO E CARACTERIZAO MICROESTRUTURAL DE

CERMICAS FERROELTRICAS DE Ba0,77Ca0,23TiO3
T. Mazon, C. E. B. Silvrio, A. C. Hernandes
Grupo Crescimento de Cristais e Materiais Cermicos Centro Multidisciplinar para o
Desenvolvimento de Materiais Cermicos Instituto de Fsica de S. Carlos, Universidade de S. Paulo.

Cermica 50 (2004) 156-160

ARTIGO CIENTFICO
O titanato de brio e clcio (Ba1-xCaxTiO3 - BCT) e um material
Ferroeltrico com estrutura perovskita;

ESTRUTURA PEROVSKITA BaTiO3

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ARTIGO CIENTFICO

Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) BaTiO3

Fase cbica
Fase Tetragonal
Temperatura de Curie

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ARTIGO CIENTFICO

12

ARTIGO CIENTFICO

A reduo na simetria da cela unitria de

extrema importncia para ferroeletricidade, j
que justamente so essas distores que
provocam o desequilbrio de cargas que ir
proporcionar o fenmeno da ferroeletricidade
em grande parte dos materiais ferroeltricos.

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ARTIGO CIENTFICO
Cada material ferroeltrico possui uma temperatura de transio
de fase estrutural, denominada temperatura de Curie (Tc), acima
da qual o material perde sua ferroeletricidade, tornando-se um
dieltrico comum (paraeltrico), isto , o material muda da fase
ferroeltrica para uma fase no polar

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ARTIGO CIENTFICO
PROCESSO DE POLARIZAO

Curva de histerese tpica de um material

ferroeltrico cujo tratamento de polarizao foi abaixo da temperatura de
Curie.

Antes

Durante

Depois

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO DE FASES

ARTIGO CIENTFICO

Limites de solubilidade

Ba0,77Ca0,23TiO3

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ARTIGO CIENTFICO
A adio de ons de Ca2+ na estrutura do BaTiO3 aumenta a
temperatura de Curie, possibilitando temperaturas de operao
(trabalho) mais elevadas para os dispositivos eletrnicos;

A temperatura de Curie pode aumentar de ~125C para at ~145C

com a adio de ~30% em mol de Clcio.
Justificava do Estudo:
A literatura indica que a preparao de cermicas de BCT pelo
mtodo de sntese convencional do estado slido invivel,
pois este mtodo no garante uma boa homogeneidade
estequiomtrica de clcio.
Trabalhos usaram matrias-primas com granulometria grosseira
(partculas grandes) o que pode causar heterogeneidade
estequiomtrica.
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ARTIGO CIENTFICO
Procedimento Experimental
Preparao de Ba0,77Ca0,23TiO3

Matrias-primas:

BaCO3 (Merck, 99% de pureza);

CaCO3 (Riedel-de-Haen, 99% de pureza);

TiO2 (Alfa AESAR, 99,9% de pureza).

Moagem em moinho de bolas com esferas de ZrO3 ( = 0,94mm),

usando lcool isoproplico como solvente;
Calcinao ao ar em forno mufla.

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ARTIGO CIENTFICO
Procedimento Experimental

No ser analisado.

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ARTIGO CIENTFICO
Resultados e Discusso

Anlise Trmica
(Netzsch STA 409)
Formao do
Ba0,77Ti0,23O3

1250C

Formao do
CaTiO3

Formao do
BaTiO3

Figura 2: Curvas de TG e ATD da mistura dos ps precursores moda

por 96 h; taxa de aquecimento 10C/min, atmosfera de ar sinttico.
TG Termogravimetria
ATD Anlise Trmica Diferencial

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ARTIGO CIENTFICO
Resultados e Discusso

Verificar as faixas de decomposio

dos carbonatos e as possveis reaes
no estado slido.
Temperatura de Instabilidade?
CaCO3: ~810 K ~537 C
BaCO3: ~800 K ~527 C

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ARTIGO CIENTFICO
Resultados e Discusso
Tempo de moagem 24h

Tempo de moagem 72h

Tempo de moagem 96h

Sedigrafia (Micromeritics
Sedigraph modelo 5100)

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ARTIGO CIENTFICO
Resultados e Discusso
Tempo de moagem 24h

Tempo de moagem 72h

Tempo de moagem 96h

Microscopia Eletrnica
de Varredura
(MEV, DSM 960, Zeiss)

Tamanho mdio de partcula

Moagem por 96 horas
Sedigrafia - 1,5 mm;
MEV 0,4 mm.
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ARTIGO CIENTFICO

DIFRATOGRAMAS DE RAIOS X

Resultados e Discusso

Difrao de raios X
(Rigaku Rotaflex RU-200B)

Calcinao
1250C/12h

Calcinao
1250C/6h
Calcinao
1200C/6h
Calcinao
1100C/6h
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FIM

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