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Versin corregida

y aumentada

UAM
00153
H6.43

2002

UNIVERSIDAD

AUlONON"

METROPOLITANA
tbII!tt 11 ~

c..

El oxgeno, el azufre
y teoras cido-base
Versin corregida y aumentada

-:#--718,17 3

C. 6. 2'3 ( zcr3

\\EI oxgeno, el azufre


y teoras cido- base ""
Versin corregida y aumentada
Sal tlolgun Quiones )
J. M. Daniel Estrada Guerrero

UNIVERSIDAD
AUTONOIolA

&1\

MEHl:OPOll TAN A

c-lbIMI al ti""po

Alea,otale.

Divisin de Ciencias Bsicas e Inge niera

Departamento de Ciencias Bsicas

2895293

UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA


UNIDAD AZCAPOTZALCO

RECTOR
DR. ADRIN GERAROO DE GARAY SNCHEZ
SECRETARIA
DRA. SVLVIE JEANNE TURPIN MARION
COORDINADORA GENERAL DE DESARROLLO ACADMICO
DRA . NORMA RONDERO LPEZ
COORDINADOR DE EXTENSiN UNIVERSITARIA
D. 1. JORGE ARMANDO MORALES ACEVES
JEFE DE LA SECCiN DE PRODUCCiN y DISTRIBUCiN EDITORIALES
LIc. FRANCISCO JAVIER RAMREZ TREVIO

CORRECCIN:
ROSENDO GARcA LEYVA
ILUSTRACiN DE DE PORTADA:
CONSUELO QUIROZ REYES
DISEO DE PORTADA :
MODESTO SERRANO RAMREZ

UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA


UNIDAD AZCAPOTZALCO
Av. SAN PABLO 180
COL. REYNOSA T AMAULIPAS
DEL. AZCAPOTZALCO

C.P.02200
MXICO, D. F.

UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA


UNIDAD AZCAPOTZALCO
SAL HOLGuN QUIONES
J. M. DANIEL ESTRAOA GUERRERO

EL OXGENO, EL AZUFRE Y LAS TEORAS CIDlrBASE


(VERSIN CORREGIDA Y AUMENTADA)

ISBN: 970-3 t -0773-7

1 1 . EDICiN , 2007
1 1 REIMPRESiN , 2009

IMPRESO EN MxICO

,'1

NDICE

Introduccin

1. EL OXGENO
1.1 Generalidades
1.2 Obtencin
1.3 Propiedades Qumicas
lA Ejercicios

8
13
18
19
22

2. EL AZUFRE
2.1 Generalidades
2.2 Obtencin
2.3 Propiedades qumicas
2A El sulfuro de hidrgeno y los sulfuros
2.5 xidos, oxicidos y sus sales
2.5. 1 El bixido de azufre, el cido sulfuroso y sus sales
2.5.2 El trixido de azufre, el cido sulfrico y sus sales
2.6 Derivados halogenados del azufre
2.7 Produccin de cido sulfrico en la industria
2.8 Ejercicios

23
25
26
27
28
31
31
34
35
37
41

3. LAS TEORAS CIDO-BASE


3.1 Generalidades
3.2 Concepto de cidos y bases segn Arrhenius
3.3 Concepto de cidos y bases segn Bronsted y Lowry
3A Los cidos y bases segn Lux y Flood
3.5 Concepto cido-base de Lewis
3.6 cidos y bases segn Usanovich
3.7 cidos y bases duros y blandos
3.8 Ejercicios
Bibliografia

45
47
47
49
51
52
54
54
57
59

INTRODUCCIN

El campo de estudio de la qumica inorgnica es vasto y atractivo. Quin, al visitar un


museo de historia natural o de geologa no ha sentido la innata atraccin de indagar qu hay
escondido, cul es el secreto que guardan tan celosamente todas esas rocas y cristales de
formas caprichosas, enigmticas y de una belleza a veces asombrosa e indescriptible?
Pues bien, resulta que el estudioso de la qumica inorgnica no slo descubre muchos de
esos enigmas, sino que aprovecha su conocimiento beneficindose de esa enorme riqueza a
travs de procesos industriales tales como la industria del vidrio, la de los cidos sulfrico,
fosfrico y ntrico, de la sosa, la de fertilizantes y muchas otras ms.
El lector habr observado que para dirigir el estudio de esta rama cientfica, abundan textos
con esquemas similares; es decir, es frecuente que los diversos autores presenten su
material de estudio por grupos qumicos las ms veces, y algunas otras, por bloques de
elementos, todos ellos reconociendo implcitamente, el carcter generalizador del
agrupamiento peridico de los elementos, sistematizado por el eminente qumico ruso
Dimitr Ivnovich Mendeliyev.
Sin embargo, esta presentacin no necesariamente coincide con el esquema y con los
objetivos de los planes de estudio de algunas instituciones de educacin superior que
pretenden aportar ideas novedosas y un mejor anlisis de la informacin disponible: tal es
el caso de la UAM-Azcapotzalco.
En virtud de no disponer a la fecha de un material de apoyo didctico satisfactorio para las
unidades de enseanza aprendizaje de qumica inorgnica 1 y JI, los autores se dieron a la
tarea de crear esta primera serie teniendo como gua el programa de dicha asignatura,
aunque durante el desarrollo del material se hizo necesario, por claridad en la presentacin.
ofrecer la temtica en una secuencia distinta a la planteada en el programa sinptico.
No obstante, se logr cubrir la temtica del curso en una forma coherente y consistente en
el desglose de cada tema principal en los subtemas de generalidades, mtodos de obtencin,
propiedades qumicas y ejercicios.
Cabe destacar que hay aportaciones originales en cada tema, resultando de particular
inters, por no encontrarse en la mayora de los textos disponibles comercialmente, as
como el enriquecimiento del conocimiento conseguido mediante la resolucin, por parte del
elector, de los ejercicios propuestos en cada tema.
Desde luego, resalta el inters de los autores por despertar en el lector un vivo inters hacia
el campo de estudio que nos ocupa con la intencin primera de que obtenga buenos
resultados acadmicos pero con el deseo de que se beneficie del propio inters que
manifiesta.
Los autores (el maestro Estrada colaborador tambin docente de la ESIQIE-IPN), desean
manifestar su agradecimiento a todo el personal de apoyo que ha puesto su mejor esfuerzo
para la presentacin y realizacin de esta obra, particularmente a la Srita. Deyanira Zecua
7

Lechuga por la captura y procesamiento del texto. As mismo, agradecern a los amables
lectores sus comentarios y criticas enviadas a los autores, conducentes a incrementar el
valor de este material.

1. El oxgeno

Tabla 1.1

Algunas Propiedades del Oxgeno


Smbolo
Nmero atmico
Masa atmica, uma
Configuracin electrnica
Radio covalente, A
Radio inico (Z), A
Electronegatividad

O
8

15.9994
l s'2s'2p'
0.74
1.4
3.4
-2 normalmente
En fluoruro de oxgeno OF,: +2
Estados de valencia
En perxidos: -1
13.6
Primer potencial de ionizacin, e V
Afmidad electrnica, e V
1.4156
1.1053
Gravedad especfica
Alotropa
O" O) (ozono)
Momento dipolar (D)
Cero en O" 0.52 en O)
O-O (O,)
497.8
O -F
154.9
O-Al
485 ,7
Energa de enlace (kJ/mol)
O- P
602.9
O- C
1076. 1
O - Si
803.9
O -N
626,8
L
<
0 - 0(0,)
1.207
1.278
O -O (O)
117
1.128
C-O
(CO)
Longitudes, A y ngulos de enlace,
1.43
C-O(CO,)
grado
180
1.151
N -O (NO)
0.96
H -O(H,O)
104.4
H- O (H,O,)
0.97
94.9
Punto de fusin (O,), oC
-218.4
0.443
Calor de fusin, kJ/mol
Punto de ebullicin (0,, ), C
-182.9
6,82
Calor de vaporizacin, kJ/mol
Comportamiento electromagntico (O,) Paramagntico como gas y lquido
4.89 (OC), 1.7 (100C)
Solubilidad, en 100 partes de agua
En la atmsfera, 21 % en volumen o 23,2% en
Abundancia natural
peso; en la corteza terrestre, se le considera el
ms abundante formando comp,uestos
16
0(99.759%), 170 (0.037%), 8(0.204%)
Abundancia de istopos
En todas las industrias como comburente
tanto para generacin de energa de procesos
Usos
qumicos, as como para usos mdicos
11

Tabla 1.2

Algunas Propiedades de los xidos de hidrgeno O2 y 0 2 0 2

Energia de enlace, kJ/mol


Longitud, y ngulo
de enlace, grado
Estructura electrnica de la molcula:

(H - O) : 428.3
H- O :
(H2 0) 0.96, 104.4
(H20,) 0.97,
97.9
H 20 : tetradrica

I R

H 20 2 :
~ de "libro abierto", con
los H en los vrtices opuestos de las
pastas.
H 20: -286.056
H 2 0 2 : -187.912
H 2 0:
78.5
H2 0 2 . : 84.2
H20 : 1.86
1.01 X lO-l. (25 C), 5.47XIO- I (50C)
hielo, OC: 0.9168 g/cm3
lquido, OC: 0.999868 g/cm 3
H20 Iquido, 3.98C: 1.00000 g/cm)
H20 2 .: 1.438
H 20 : OC
H 20 2.= _2C
H20 : 6.014
H202.: 10.55
H 20: 100
H202.: 158
H 20: 40.686
H20 2. : 43 .001
H20: 72.75
H2 0 : 4XIO-8
H20 (20C) : 1.002 c.p

Calor de formacin, kJ I mol:


Constante dielctrica:
Momento dipolar, Debyes
Producto inico K w :
Densidad H 20 , g I cm) :
Gravedad especifica:
Punto de fusin ,
Calor de fusin , kJ I mol
Punto de ebullicin, oC
Calor de vaporizacin, kJ I mol
Tensin superficial, dina I cm
Conductividad elctrica, rnho I cm
Vi scosidad

12

0-6

El oxgeno
1.1 Generalidades

La preponderancia que tiene el oxgeno en el globo terrestre es tan grande que


merecidamente a este elemento puede calificrsele en trminos divinos: omnipresente,
omnipotente e invisible. El primer epteto se justifica por encontrarlo no slo en el aire,
tierra yagua, sino tambin en los alimentos, ropa, materia viva, etc.
No deja de asombrar su omnipotencia porque ello nos permite respirar, sinnimo de vivir.
El desprendimiento de energa mediante la combustin empleada por el hombre desde la
poca de las cavernas como fuente de calor y luz es factor indispensable para mover
transportes y maquinarias, en la poca actual.
Aunque resulta obvio el calificativo de invisible, por ser un gas incoloro, su deficiencia es
de inmediato detectable tanto en la respiracin como en la combustin.
No deja de asombrar la rapidez con la que se restablece la relacin atmosfrica 02
N2.Despus de pasar la mezcla gaseosa por diversas reacciones de combustin formndose
bixido de carbono, en la accin fotosinttica se restablece el oxgeno atmosfrico y se fija
el carbono del CO2 emplendose para ello agua y energa por la accin cataltica de la
clorofila. As pues, el oxgeno esta sujeto a un ciclo natural de fijacin y restitucin.
La presencia del oxgeno en forma de compuestos quimicos es enorme (agua, slice,
silicatos, carbonatos, fosfatos, etc.) lo cual seala no slo su abundancia, sino su fcil
reactividad. Y tenia que ser as, pues su posicin peridica como primer elemento del grupo
VI le confiere particularidades no compartidas con los dems elementos del grupo, como
por ejemplo, su estructura cbica en el estado slido, su gran electronegatividad y
estabilidad como ion negativo (2 y 1) que le permite formar xidos inodoros con el
hidrgeno (H20, H202) y establecer enlaces por puentes de hidrgeno que le dan gran
estabilidad molecular, propiedad no compartida por los otros anlogos del grupo, que
adems tienen olor desagradable. (H2S, H2Se, H2Te).

13

Tabla 1.3
Temperaturas de ebullicin, oC, de algunos hidruros de los elementos de los grupos V, VI YVII

NH J
-77.8
PHJ
-1 77
AsH J
-117

H2 0
100
H2 S
-85.7
H2 Se
-65.7

HF
-87.2
HCl
-114.8

HB
-88.5

Tambin su carcter paramagntico tanto en el estado liquido como en el gaseoso, es


exclusivo en el grupo VI, y no forma sales al combinarse directamente con los metales,
mientras que el S, Se y Te si las producen.
Su estructura electrnica con dos orbitales p semi vacos en el nivel principal 2, le impone
su existencia elemental preponderante en la forma molecular O 2 y en menor grado la forma
molecular resonante 0 3 de mayor contenido energtico llamado ozono(del griego: yo
huelo), llevndolo a exhibir una condicin de covalencia o de electrovalencia preferente de
-2
De hecho, todos los elementos del grupo VI exhiben la capacidad qumica de combinacin
del oxgeno de (-2), pero ampliada (+2, +4, +6) por su mayor disponibilidad electrnica en
capas energticas sucesivas.
Ese mismo salto energtico desde el nivel 2 al 3, con respecto a los saltos de 3 a 4 y de 4 a
5, hace que la diferencia en los puntos de fusin y de ebullicin (yen consecuencia, de sus
calores latentes respectivos) entre el oxgeno y el azufre rmbico sean casi el triple que
entre el azufre y el selenio y casi el doble que entre el Se y Te.
La estabilidad elemental del oxgeno se relaciona directamente con su estructura nuclear
pues posee el nmero " mgico" de 8 protones asociados con 7 neutrones, lo cual produce
una energa de cohesin nuclear de 54.36 MeV por nuclen , es decir, un ncleo
extraordinariamente estable.
Posiblemente debido a su estabilidad y constancia durante sus combinaciones con los
dems elementos, y a su excepcional estabilidad nuclear, fue que durante muchos aos se
consider su masa atmica con un valor de 16.00 u.m.a. como patrn de referencia para
reportar las dems masas atmicas en la tabla peridica, pero ese valor "exacto" no
permitira justificar su enorme estabilidad nuclear por defecto de masa y exigira la
existencia de abundantes formas alotrpicas, que no tiene, por lo cual se adopt en el siglo
XIX al 2 C como patrn primario para la medicin de masas atmicas, y de ese modo el
oxgeno qued con una masa atmica de 15 .9994 u.m.a.
Fue el holands Cornelius Drebbel, quien hizo un diseo rudimentario de submarino y
probado exitosamente en el ro Tmesis a principios del siglo XVII, obtuvo el oxigeno
14

sealando su importancia en la respiracin, propiedad utilizada en su invento. Pero debido


al carcter secreto y militar del descubrimiento, tardamente sali a la luz pblica.
Desde su descubrimiento " oficial" en 1774 por Joseph Priestley y Karl Scheele casi
simultneo pero independiente, que adems se ubic en la poca de los descubrimientos de
otros gases importantes (N2 en 1772, H2 en 1776), el oxgeno ha tenido demanda creciente,
a tal grado que un poco ms de un siglo despus, durante los grandes progresos
termodinmicos y en particular despus de los estudios del fsico ingls James Prescot
Joule y del fsico irlands William Thompson Kelvin en Inglaterra, Linde y otros, proponen
en 1895 la licuefaccin del aire como fuente abundante no slo de oxgeno sino de
nitrgeno y de los dems gases atmosfricos, aunque el oxgeno obtenido de esta manera va
mezclado con Ar y es difcil separarlo por su cercana en puntos de ebullicin (- 183C del
O2 y -186C del Ar).
Llama la atencin que el oxgeno se asocia de una forma particularmente intensa con los
elementos del grupo IV , y tambin, aunque en menor grado, con los del grupo V; es decir,
es ms estable formando compuestos que enlazndose consigo mismo, siendo el enlace con
el e el ms intenso de todos, aunque esto depende de qu molcula se trate, pues en el e0 2 ,
el enlace es menos intenso que en O2, a juzgar por la longitud de enlaces. Por un
razonamiento similar, se deduce que la molcula de ozono es inestable con respecto a la de
O 2, y puesto que, adems, es angular debe ser an ms susceptible que la molcula
biatmica a la accin electromagntica, por lo que su presencia ms abundante se localiza
en las capas atmosfricas superiores, en donde la interaccin con la radiacin solar es
mayor.
De los xidos de hidrgeno, el ms abundante es el agua comn H 2 0 y ha sido reconocida
desde la antigedad por su carcter vital, siendo el "elemento" central de la cosmologa de
Tales de Mileto (aprox. 700 a.C .), consistente en sustituir las fuerzas naturales por dioses,
la que sus sucesores enriqueceran despus con los "elementos" tierra, aire y fuego, que
Aristteles adopt aadindole su concepcin de la "quinta esencia". Esta conceptuacin
pas a Occidente y se perpetu religiosamente hasta el siglo XIX, en que comenz a
dilucidarse la estructura ntima de la materia.
La "quinta esencia" aristotlica, el agua, con una energa de enlace incluso menor que la del
enlace O-O, tiene en su estructura molecular de forma tetradrica (hibridacin sp\ la clave
de una asociacin molecular reforzada. As en el estado lquido no solamente se une con
sus molculas vecinas por atracciones bipolares, sino tambin por puentes de hidrgeno, de
modo tal que se forman grupos moleculares coherentes tipo diamante que aglutinan hasta
40 unidades monomricas, asociadas como esferas concntricas alrededor de cualquier
molcula tomada como referencia, y de influencia cada vez ms tenue al alejarse del centro,
segn lo indica el carcter difuso de la difraccin de rayos X mediante la funcin de
distribucin radial fig 1.1):

15

g (r)

r (A)

liquida

Fig. 1.1 Funcin de distribucin g (r) radial del agua,


u -radio de una esfera molecular
r- distancia a la cual una molcula se encuentra de un grupo de molculas dado
p
218 alm

liquido

slido

vapor

4.58 mmHg

0.01

374

t oC

Fig 1.2 Diagrama del estado del agua. El grfico no est a escala.
Las presiones se han dado en atmsferas y en mmHg
para di sponer as de un dibujo compactado.
16

Esa asociacin de tipo cristalino de corto alcance entre los tetraedros del agua lograda por
puentes de hidrgeno se hace mxima a 3.98C y cambia en el estado slido I (de los 9 que
presenta el hielo) que es ms estable y preponderante a la presin atmosfrica normal, para
adoptar un empaquetamiento de capas con anillos hexagonales con cada vrtice ocupado
por una molcula de agua, o sea, una estructura de cristal abierto por una disminucin de la
asociacin molecular del conjunto, menos puentes de hidrgeno y en consecuencia, menor
densidad en el slido que en el lquido, lo cual viene a ser una situacin afortunada para la
vida del planeta, pues si el hielo se hundiera en vez de flotar no habra forma de que los
enormes icebergs se trasladaran hacia el Ecuador; el fondo de los ocanos permanecera
congelado y se alteraran drsticamente las condiciones de vida.
Tambin es de notarse que el ngulo entre los enlaces en el agua y en el perxido, adems
de su carcter bipolar, les confiere las constantes dielctricas ms altas de todos los
disolventes, es decir, ambos compuestos solubilizan bien a las sales y a las substancias
inicas y adicionalmente reaccionan con muchas de ellas, hidrolizndolas.
Las diferencias en temperatura y calor de vaporizacin mayores para el perxido de
hidrgeno que para el agua, as como una mayor constante dielctrica, indican que en el
perxido la asociacin molecular por puentes de hidrgeno y bipolar es ms intensa, y en
consecuencia es mejor disolvente inico, con carcter oxidante.
Por su gran fluidez como lquido, por su gran capacidad para retener calor y por su
estabilidad qumica, el agua es un fluido de transmisin de calor ms usual. De hecho, la
ausencia de cambios trmicos extremadamente bruscos en la corteza terrestre se deben al
"colchn" trmico de los ocanos y acuferos, en los que se manifiesta la gran capacidad
del recurso natural para almacenar energa trmica, y su gradualidad en el proceso inverso.

17

Fig.1.3 Vista frontal y lateral de las capas de molculas de agua en el hielo. Cada crculo es
una molcula de agua
El oxgeno ofrece enormes servicio s a nivel industrial. Tal vez el ms modesto ,
cuantitativamente hablando, es su empleo en hospitales como aire enriquecido en
problemas respiratorios y cardiacos. Es indiscutible su papel en la industria metalrgica.
1.2 Obtencin

Por su abundancia en la atmsfera, el oxgeno se obtiene a nivel industria! por licuefaccin


y destilacin fraccionada del aire, separndose primero el nitrgeno (t.t>N, = -195.8 oC;
TobO, = -182.97C). Cuando se dispone de energa elctrica barata (Noruega), el oxgeno
puede obtenerse por electrlisis del agua, acidulada con cido sulfrico.
En el laboratorio es cmodo y usual obtenerlo por descomposicin trmica de diversos
compuestos. El clorato de potasio, en presencia de bixido de manganeso como catalizador,
se descompone suavemente a 200C:

El qumico angloamericano Joseph Priestley (1733-1804) empleaba xido de mercuri co


para tal fin:
2HgO
El mismo fin se consigue descomponiendo trmicamente nitrato de potasio o bixido de
manganeso, propsito logrado por uno de sus descubridores (Scheele):

MnO,

--..,~~

30, + 4NO + 2K,O

---~~

O, + Mn

El permanganato de potasio conduce a! mismo propsito:


2KMn04

18

----.~

K,Mn04 + MnO, + O,

Los perxidos son substancias trmicamente poco estables:


2Na202

-"-----1~~

2Na20 + O2

2Ba02 --.~ 2BaO + O2


2H 202 - - - H 2 0 + O2
1.3 Propiedades Qumicas

Por ser altamente reactivo, el oxgeno se combina con todos los elementos, excepto los
gases nobles ms ligeros.
a)
Con metales alcalinos. El xido normal M20 se forma por reaccin directa slo son
el litio a 100C
4Li + O2 --.~ 2LhO
La reaccin directa entre el oxgeno y los dems metales alcalinos conduce preferentemente
a otras formas:
2Na + 02 ----1 Na202 perxido de sodio
El potasio, rubidio y cesio conducen a la formacin de superxidos M0 2
M + 02 --.~ M02

La sntesis de xidos normales de potasio, rubidio y cesio exige cantidades pobres de


oxigeno. Al trmino de la reaccin se separa el metal que no reaccion
b) Con metales alcalinotrreos, en caliente, se forman xidos normales, excepto en la
reaccin del bario donde se produce perxido a 400C:
2M + 02
Ba+ O2

--~~
----1~~

2MO

M-Mg, Ca, Sr

Ba02

perxido de bario

Tanto los xidos de metales alcalinos como los de metales alcalinotrreos (excepto el
berilio) reaccionan fcilmente con el agua:
Li 20 + HOH --.~ 2Li(OHh
Na202 + 2HOH --.~ 2NaOH + H20 2
CaO + HOH

--.~ Ca(OHh

BaOz + 2HOH --.~ Ba(0H)2 + H20 2


19

BaO + 2HOH - - . . Ba(OHh + H20


2K0 2 + 2HOH
c) Con elementos del I/I grupo se forman xidos con frmula general M20 3 presentando
todos ellos enlaces M-O. A medida que desciende en este grupo la formacin del xido
M20 es ms probable, de tal forma que el TbO es ms caracterstico para este elemento. En
el caso particular del boro y el aluminio en contacto con el oxgeno reaccionan
enrgicamente desprendindose gran cantidad de calor por lo que se han empleado como
combustibles para cohetes. El aluminio tiene gran aplicacin en metalurgia por su avidez al
oxgeno.
B 20 3
Ah03
Ga203
In203
Tb03

AhO
Ga20
In20
TbO

Es interesante puntualizar que a medida en que se desciende en este grupo, se acenta la


factibilidad de formarse el xido M20 de tal forma que el TbO es ms estable que el Tb03.
Esto se debe a una menor tendencia a utilizar los dos electrones s del metal, llamada "efecto
del par inerte", propiedad caracterstica de los elementos de los grupos I1I, IV, V Y VI.
d) Con los elementos del IV grupo de los elementos representativos se forman los xidos
M02, prevaleciendo el xido MO para los metales ms pesados:
C02
Si02
Ge2
Sn02
Pb0 2

CO
SiO
GeO
SnO
PbO

e)
Con los elementos del grupo V pueden formarse los xidos cuyas frmulas
condensadas son M20, y M203:

P2 0,
AsO,
Sb20,
Bi 20,

P203
AS203
Sb203
Bi 20 3

Debido al efecto del par inerte es de esperarse que el Bi,03 sea ms estable, lo que
efectivamente sucede, pues el BhO, o es poco estable o simplemente no se forma.
t)

20

Con los elementos del grupo VI se forman los xidos M03y M02:

S03
S02
Se03
Se02
Te03
Te02
g)
Con los halgenos. De ellos slo el flor reacciona con el oxgeno estando ambos
atomizados:
F2 + O2 --1"~ 20F 2 fluoruro de oxgeno

h)
Con metales del bloque d . De acuerdo al subgrupo y periodo en que se encuentren,
los elementos de transicin pueden formar di ferentes xidos. La tabla 3. 1 muestra los
xidos ms estables:

Tabla 3. 1
xidos ms estables de los elementos de transicin d
Estado de
oxidacin
mas estable

GRUPO
IVA

VA

VIA

V!lA

II

IV
V

Ti0 2
Zr02
HfD2

VIllA

VIllA

FeO

CoO

NiO
PdO

Rh20 3

Fe203 -

Cr203
III

VIllA

Mn02

Ru02
OS02

IB

CuO

!lB
ZnO

Ir0 2

Pt02

V20 5

Nb:z 0 5

VI
VII
VIII

Mo03
W0 3
TC207
Re20 7

OS04

21

1.4 Ejercicios

L Los autores hemos clasificado al oxgeno de omnipresente. Con base en qu


criterio se justifica este calificativo?
2. El oxgeno ofrece un gran servicio industrial al hombre. Justifique con ejemplos
esta aseveracin.
3. Qu papel juega el oxgeno en la alumotermia?

4. El aire licuado est constituido bsicamente de oxgeno y nitrgeno. Compare los


puntos de ebullicin y diga cul elemento se separa primero.
5. El descubrimiento del oxgeno se adjudica a Priestley y Scheele a fines del siglo
XVIII . Sin embargo Drebbel obtuvo este mismo elemento a principios del siglo
XVII. No es esto contradictorio?
6. Cmo se justifica la menor densidad del hielo con respecto al agua?
7. Por su accesibilidad, el oxgeno se obtiene en el laboratorio por descomposicin
trmica de algunas substancias. Escriba las ecuaciones de las reacciones ms
usuales para este propsito
8. En qu consiste el efecto del par inerte?
9. Considere los xidos de los elementos del grupo IV. Cul de cada par es
trmicamente ms estable: a)Pb0 2 o PbO;
b)C02 o CO;
c) Th03 o ThO;
d)C0 2 o PbO?
10. Cmo se obtiene el oxgeno a nivel industrial?

11. Cmo se explica que el ncleo del oxgeno sea extraordinariamente estable?

22

2. El azufre

El azufre
2.1 Generalidades

Smbolo
Nmero atmico
Aspecto
Posicin qumica
Configuracin electrnica
Estados de oxidacin
Punto de fusin
Punto de ebullicin
I er potencial de ionizacin, e V
Radio covalente, A
Electronegatividad
Abundancia natural en la corteza terrestre
Alotropa
Istopos
Caracterizacin elemental
Agregados moleculares

S
16
Amarillo paja
Grupo VI
[Ne]3s' 3p'
-2, +2,+4, +6
119C
444.6C
10.4
1.04
2.5
0.052%
azufre a rmbico,
y azufre ~ o monoclnico
32,33,34, 36
Antoine Laurent Lavoiser, qumico francs
(1743-1794)
Anillos plegados S8 en el estado slido
y lquido; S8, S" S2 y S en el estado gaseoso.
En su estado plstico forma fibras por
desdoblamiento de los anillos

Ocurrencia Yacimientos en forma elemental como azufre nativo y en volcanes, Petrleo.


Como mineral en las formas de pirita (FeS2), galena (PbS), cinabrio (HgS), esfalerita o
blenda de zinc (ZnS) , calcocita o pirita de cobre (Cu2S), calcopirita (CuFeS2), yeso
(CaSO,.2H 20 , barita (BaSO,) y epsomita (MgSO,. 7H 20). Como H2S, en depsitos de gas
natural
Plvora (S), cido sulfrico en metalurgia e industria qUlmlca,
Usos industriales
construccin (CaSO,. 2H 20), fertilizante (NH')2S0" pavonado, plaguicida (CuSO,. 5H20),
blanqueador textil (SO,), medicinal (sulfamidas, penicilina), fotografa (tiosulfato de
sodio), galvanoplasta (sulfatos), papel (bisulfito de calcio y bisulfato de calcio),
vulcanizacin, fumigacin, tcnica de primeros auxilios para enyesar partes fracturadas
(CaSO,. _ H20), desinfeccin de toneles (S02).
Al fundir el azufre las cadenas S8 comienzan a romperse. Como en la generalidad de los
casos, la viscosidad disminuye con la temperatura, hecho que se observa en el azufre hasta
unos 150C. A partir de 155C y hasta 187C la viscosidad aumenta rpidamente hasta en
mil veces lo que se explica por la formacin de cadenas entrelazadas, tomndose el azufre
amarillo oscuro. Aumentando ms la temperatura el azufre se va tomando fluido: la masa
molecular del azufre disminuye, formndose nuevamente molculas de S8.

25

viscosidad
relativa

187 OC
Ul

<1

800

Ul

rJ
rJ

<1

600

Ul
~

.g
~

400

Ul

200

Estado gaseoso
S8---S

119C

lOO

ISO

200

250

300

400

444 .6

Fig. 2.1 Variacin relativa de la viscosidad del azufre con la temperatura.

2.2 Obtencin

De depsitos volcnicos, por destilacin de las rocas de azufre en retortas de acero


y cmaras de ladrillo (en ausencia de oxgeno).
De sulfuros, por tostacin de minerales como las piritas de Fe, FeSz, galena PbS ,
calcocita CuS, y esfalerita o blenda de zinc ZnS. En estos casos, el producto es SOz.
De depsitos subterrneos, de donde se extrae con la bomba "Frasch", un ingenioso
dispositivo consistente en un ensamble de tres tubos concntricos que se introducen
como los de extraccin petrolera hasta el depsito. Una vez dentro, se calienta con
vapor de agua introducido por la porcin anular ms externa y con aire comprimido
y caliente que se inyecta por el tubo central, fundindose el azufre que se empuja
hacia arriba, por el tubo medio, en forma de espuma.
De sulfatos, principalmente a partir de la anhidrita (CaSO.) o yeso (CaSO .
2H zO)que, por coquizacin y calado en hornos rotatorios, libera SOz y al agregar
aluminosilicatos deja una escoria muy til para la fabricacin de cemento.
Por reaccin bacteriana, ciertas bacterias reductoras de sulfatos actuando sobre
aguas negras y materiales en descomposicin liberan HzS , que por reaccin con
SOz, libera azufre elemental yagua
HzS + SOz
~ S + HzO

26

0====l +---caliente
alfe
+-azufre
emulsionado

[===~~--J
+-- vapor de aga
sobrecalentado

,1
"

S7'

J. "
aire

HP

Yacimiento de azufre

Fig 2.2 Extraccin del azufre del subsuelo por el mtodo de Frasch

2.3 Propiedades qumicas


El azufre reacciona en caliente con la inmensa mayora de los elementos, excepto gases
nobles, Au, Ir, Pt, Te, h y N 2 . Los estados de oxidacin ms comunes son -2, O, +2, +4, +6.
Con los metales forma sulfuros:

Mg + S

---+~

MgS

2Al + 3S ---+~ AhS3


Entre los no metales que reaccionan con el azufre pueden citarse el hidrgeno, carbono,
oxgeno, fsforo, flor, cloro, bromo:

C + 2S

--.~

CS,

27

o,

4P + 3S
2S + 5F,
4S + 3Cb
S + Br,

so, yalgo de SO]

P4SJ
SF6 , SF,
SCl" SC!" S,Ch
S,Br,

Los cidos ltriCO y sulfrico oxidan al azufre:

S + 6HNO]
Los lca lis, como so luciones concentradas calientes, reacciona con este elemento que
desproporciona:
3S + 6NaOH
Los sulfuros y sulfitos formados reaccionan a su vez con el azufre para dar polisulfuro y
bisulfato:

Consecuentemente, la reaccin entre azufre y lcalis se puede expresar tambin como:


12S + 6NaOH

2.4 El sulfuro de hidrgeno y los su lfuros


Es un gas (tr,,=-85 .5C; leb= -60.4 oC) sumamente txico, de olor a huevos podridos y ms
denso que el aire, su solubilidad es de 4.4 L en 1 litro de agua a Oc.
La s ntesis se puede efectuar por incendio del azufTe con el hidrgeno :

Puesto que el rendimiento de I-I ,S en esta reaccin es bajo, se puede preparar mejor por la
accin de cidos sobre sulfuros :
FeS + 2HCl ----j.~ FeCl, +

1-12S t

t
28

ZnS + HCl

ZnCh +

--~~

H2S

El H2S preparado por esta tcnica resulta impuro, por lo que es recomendable la reaccin:
AI2S] + 6H20

--.~

2Al (OH)3 +

H2S

Un mtodo conveniente consiste en la hidrlisis suave de la tioacetamida:

Las ceras de parafina ofrecen tambin un medio cmodo de sintetizar este gas:
R - CH2 - CH 2 - R +

"

S---=-~~

El sulfuro de hidrgeno y sus sales son buenos agentes reductores, formndo se


generalmente azufre :
--~~

S + 2N02 + 2H20

SH2S + 2KMnO. + 3H 2SO. --~~ 5S + 2MnO. + K 2SO. + 8H20


2H2S + S02

--~~

3S + 2H 2 0

Este gas arde en oxgeno fcilmente,


--~~

2S02 + 2H20 ;

En atmsfera pobre en oxgeno la reaccin que se produce es:


2H2S + O 2 --.~ 2S + 2H 20
Frecuentemente el agua contiene oxgeno disuelto; por tal motivo, soluciones acuosas de
H2S se toman turbias por el azufre desprendido.
Los metales (que se encuentran por encima del hidrgeno en la tabla de potenciales redox)
reaccionan con H2S desalojando al hidrgeno:
2Na + H2S
4Al + 6H2S ---+. 6H2 + 2AhS3
Sn + H2S ---+.

H2 + SnS

Con metales como Ag y Cu esto no sucede, pues son menos activos que el hidrgeno por lo
que la formacin de una pelcula negra de sulfuro de plata en este metal precioso puede

29

explicarse no por la hipottica reaccin directa entre H2 S y Ag (que no se efecta), sino por
una intermedia consistente en la formacin de xido :
4Ag + O 2

---1~~

Ag 20 + H2 S

2Ag,O

---1~~

Ag2S + H20

Con e l cobre:
2C u + 02 --.~ 2CuO
C uO + H 2S --.~

CuS + H20

Los sulfuros pueden clasificarse en insolubles y solubles en agua. Los primeros pueden
prepararse por:
a) reaccin directa de los elementos:
2Cr + 3S
Zn +

S --=--.~ ZnS

Ni + S

A
--=--1~~

NiS

b) reaccin del H2S con una sal:


- - . . CoS t + 2HN0 3
H2S + CuCI,

- -..

[-I,S + FeSO,

- -- . FeS t

Cus+

+ 2HCl
+ H2SO,

Los sulfuros so lubles en agua pueden prepararse a partir de:


a) soluc iones acuosas concentradas y posterior evaporacin:
NaOH + H2S --.~ NaHS + H20
2NaOH + H2S - - . . Na2S + 2H20
NaHS + NaOH

--_~

Na 2S + H20

b) sustancias anhidras:
Na 2SO, + 4C al rojo --.~

Na2S + 4CO

Los sulfuros factibles de hidrolizarse permiten en el laboratorio generar H,S.


30

2.5 xidos, oxicidos y sus sales


2.5.1

El bixido de azufre, el cido sulfuroso y sus sales

El bixido de azufre S02 es un gas incoloro(tfus = -75 C; leb= -10C), de olor asfixiante,
soluble en agua (228g!L de H20 a OC); puede usarse como fumigante, blanqueador de
madera y en refrigeracin.
La sntesis a nivel industrial se puede efectuar por reaccin directa de sus elementos y por
tostacin de minerales sulfurosos:

2CuS + 302
En el laboratorio es factible su obtenCn por:
al combustin de compuestos orgnicos y sulfuros:

," 2FeO + 2S02


2FeS + 302 --.~
b) descomposicin trmica de sulfitos:

cl reaccin entre el cido sulfrico y un metal colocado por debajo del hidrgeno en la tabla
de potenciales redox:

El S02 se comporta como un xido cido como lo hacen el CO2, P20s, etc.:

S02 + NaOH --.~ NaHS0 3

S02 + CaO

---~.

CaSO,

La molcula de S02 es angular. Los tomos de azufre se enlazan a los de oxgeno mediante
orbitales hbridos sp'.
Al igual que sus sales, el S02 y H2SO, , se comportan como agentes oxidantes:
31

----I.~

4NaOH + 2S + 2H,O

Sin embargo, es ms amplio su poder reductor ante oxidantes fuertes:

Los sulfitos reaccionan con el azufre producindose tiosulfatos:

El tiosulfato de sodio se emplea en anlisis cuantitativo para detenninar yodo:


----I.~ Na,S 4 06 +
(Ietrationato de sodio)

2NaI

Es ampliamente conocido su papel como fijador en el revelado fotogrfico; la plata (Ag +)


no afectada por la luz es desalojada de la emulsin como tiosulfato-argentato de sodio,
soluble en agua:

32

Tabla 2. 1
Potenciales normales de reduccin a 25C

."

';<
o

"c:
.,"bJl
o
E
o

":
...
"
<2
~

"

"".9c:

"E
..:"

Semirreaccin
Li+ (aq) + e'
Li (s)
~
K+ (aq) + e'
~ K(s)
Ba'+ (aq) + 2e'
~
Ba (s)
S~+ (aq) + 2e'
~ Sr (s)
~ Ca (s)
Ca'+ (aq) + 2e'
Na+(aq) + e'
~
Na (s)
~ Mg (s)
Mf (aq) + 2e'
Be +(aq) + 3e
~ Be (s)
~ Al (s)
Ae\aq) + 3e
Mn+ (aq) + 2e
~ Mn (s)
Fe+, (aq) + 2e
~ Fe (s)
Tt (aq) + e
~ TI (s)
Sn+' (aq) + 2e
~ Sn (s)
Pb+, (aq) + 2e
~
Pb (s)
nI' (aq) +e

H2(~
~ Sn+ (aq)
Sn+4 (aq) + 2e
Cu+, (aq) + 2e
~ Cu (s)
MnO'-(aq) + 2H, O+ 3e
~ MnO,(s) + 40H'(aq)
Fe+J (aq) + e
~ Fe +, (aq)
Ag+ (aq) + e
~ Ag (s)
~ 2CrJ + (aq) + 7H,O (/)
Cr,Ol(aq) + 14W(aq) + 6e
~ Pb, +(aq) + 2H,O (/)
PbO, (s) + 4W(aq) + SO." + 2e
Mn+'(aq)
+ 4H,O(/)
MnO'-(aq) + 8W(aq) + 5e
~
Ce 4+(aq)+e
~ Ce+J(aq)
PbO, (s) + 4H+(aq) + SO." (aq) + 2e
~ PbS0 4 (s) + 2H,O (/)
Co J +(aq) + e
Co (aq)

+,

EO, V
-3.05
-2 .93
-2.90
-2.89
-2.87
-2.71
-2.37
-1.85
- 1.66
-1.18
-0.44
-0.33
-0.14
-0.13
0.00
+0.13
+0.34
+0.59
+0.77
+0.80
+1.33
+ 1.46
+ 1.51
+1.61
+1.70
+1.82

...o
."
""...
"
"c:
.,"bJl

o
E
o

.,"

...N
"
<2
~

"""o

"..:""
E

2 89 5293
33

2.5.2

El trixido de azufre, el cido sulfrico y sus sales

La sntesis de trixido de azufre SO] mediante la reaccin directa de sus elementos se logra
con altos rendimientos empleando platino o pentxido de vanadio como catalizador:

de lo contrario, predomina la formacin de SO,


Este lquido voltil (tru,= -16.8C; leb= 44.8 C) presenta varias formas alotrpicas. En fase
vapor predominan las molculas discretas SO] mientras que en la fase lquida existe como
estructuras trmeras cclicas donde los tomos de azufre se unen entre s mediante puentes
de oxigeno.
Las molculas de SO] es triangular, en el centro se encuentra el tomo de azufre, enlazado a
tomos de oxgeno por orbitales hbridos sp'

La higroscopicidad y alta presin de vapor del trixido de azufre producen en contacto con
el agua una niebla muy perturbadora formada por molculas de trixido de azufre y de
cido sulfrico. El contacto directo del agua sobre la masa de SO] se acompaa de
explosin. La avidez del SO] por el agua conduce a la carbonizacin de la materia orgnica.
Consecuentemente y para evitar este inconveniente el anhdrido sulfrico es absorbido en
cido sulfrico concentrado producindose cido sulfrico fumante o cido pirosulfrico u
oleum:

El trixido de azufre absorbido reacciona con el agua que es adicionada posteriormente,


generndose cido sulfrico:

Bajo este principio se fabrica cido sulfrico por el mtodo de contacto


El azufre del cido sulfrico regularmente no se comporta como oxidante. Sin embargo,
caliente, concentrado y ante agentes reductores fuertes manifiesta esta propiedad:
2Ag + 2H,SO. - -......
~ Ag, SO. + 2H, O

SO,

Cu + 2H,SO,
Hg + H,SO.

34

--.~

HgSO. + 2H, O + SO,

3H2S + H2SO.
C + 2H2S0.

- -..
~ C02 + 2S0 2 + 2H20

- -..
~ 3S02 + 2H20

+ 2H2S0.

El zinc (metal que se encuentra por encima del hidrgeno en la tabla de potenciales redox),
se comporta de manera similar con cido sulfrico concentrado caliente:
~
2Zn + 4H2SO. (98%) - -..

2ZnSO. + 4H20 + 2S0 2

Sin embargo, el cido sulfrico diluido reacciona de manera diferente con este metal:
Zn + H2SO,dil.

-----.~

H2 + ZnSO,

La estructura del ion sulfato es de tipo tetradrica, donde la nube electrnica lt enlaza a los
cuatro oxgenos con el azufre

2.6 Derivados balogenados del azufre

El azufre puede formar compuestos con los halgenos (excepto el yodo) por reaccin
directa de los elementos. La tabla siguiente muestra algunos halogenuros de azufre.
Tabla 2.2
Propiedades de los halogenuros de azufre
Halogenuro
SF 6
S2 F iO
SF.
S2 F2
SCl.
SC!,
S2CI,
S2Br2

t fu , oC
-50.8
-92
-124
-120
-30
-78
-80
-46

!eb, oC
Sublima
29 (dese)
-40
-30
-15 (dese)
+59
+137
+90 (dese)

d ,giL
6.50
2.08

1.62 15
1.68

Aspecto
gas incoloro
lquido incoloro
gas incoloro
gas incoloro
lquido caf amarillento
lquido rojo oscuro humeante
lquido anaranjado

35

En todos los casos los enlaces azufre-halgeno son de carcter covalente, lo que explica la
naturaleza gaseosa o de lquidos voltiles de estos compuestos. Sobre algunos de ellos
haremos comentarios.
La gran estabilidad del SF6 ante los lcalis, el oxgeno y HCI, insoluble en agua, permite
usarlo como material aislante en transformadores de alto voltaje.
El decafluoruro de azufre S2F 10 es similar a SF6 en sus propiedades qumicas aunque menos
inerte . Es menos venenoso que el fosgeno COCI2.
A diferencia del SF6 , el SF4 se descompone fcilmente con el agua y lcalis. Se emplea en
reacciones de fluoracin y es un gas muy venenoso
- - S02 + 4HF
El cloruro de azufre S2Ch se obtiene en grandes cantidades por reaccin entre cloro seco y
azufre fundido en exceso.
2S + Ch
Este lquido de olor repugnante se utiliza en vulcanizacin, es decir, para entrelazar las
cadenas de hidrocarburos en el caucho.
El SCh puede prepararse por reaccin entre el S2Ch y cloro a OC y consiste en un lquido
rojo que descompone en los reactivos iniciales:
S2Ch + eh

--+.

~
..

2SCh

Otro tipo de derivados halogenados del azufre son los oxihaluros cuya frmula general es
SOX2 y S02X2 donde X puede ser fluoruro, cloro o bromo, pero no yodo
Los oxihaluros pueden considerarse como derivados halogenados de los cidos sulfuroso y
sulfrico. Sobre la sntesis se mencionar algunos de ellos .
. El fluoruro de sulfurilo S02F 2 se prepara por reaccin directa entre el bixido de azufre y
flor empleando un filamento caliente de platino:
S02 + F 2 - - - S02F2
An ms cmoda es la reaccin entre sulfato de sodio anhidro y flor a 600C .

Na2 S04 + 2F 2 ---~.

2NaF + S02F 2 + O2

La hidrlisis total de este compuesto conduce a la formacin de cido sulfrico:


S02F2 + 2H 20

36

---+. H2 S0 4 + 2HF

El cloruro de tionilo SOCI 2 consistente en un lquido incoloro, humeante en aire hmedo,


de olor penetrante, puede sintetizarse por la reaccin:
S02 + PCls ----.. SOCh + POCb
o bien:

+ ChO - - SOCh

Este compuesto se emplea en qumica orgnica como agente de cloracin. La hidrlisis


total conduce a la formacin de cido sulfuroso:
SOCh + 2H20 ---.~ H2SO J + 2HCI
El cloruro de sulfurilo S02Ch es un lquido incoloro que humea intensamente en el aire
hmedo . La preparacin se realiza directamente a partir de cloro y bixido de azufre
empleando alcanfor o carbn vegetal como catalizador:
S02 + Ch ----.. S02Ch
El cido sulfrico concentrado reacciona con pentacloruro de fsforo producindose
cloruro de sulfurilo:
H2S04 + 2PCls

---~~

S02Ch + 2POCb + 2HCl

Se emplea tambin como agente de c10racin de compuestos orgnicos.


Tabla 2.3
Propiedades fisicas de oxihaluros de azufre
Oxihaluro
SOF 2
SOCh
SOBr2
S02 F2
S02 Ch

tfus, oC

-129
-99.5
-49.5
-136.7
-54.1

leb, oC
-43.8
+75 .7
137
-55 .4
-69.1

d,g/L
3.84
1.66 10
2.68 18

2.7 Produccin de cido sulfrico en la industria


El cido sulfrico tiene gran importancia en la industria qumica y otras ramas de la
economa. Se emplea en la produccin de fertilizantes, cido fosfrico, cido clorhdrico,
cido fluorhdrico y cido actico, as como en la produccin de sulfato de cobre, sulfato de
nquel, sulfato de sodio, etc; En la industria metalrgica es notorio su papel en el decapado
de acero para su posterior cromado, zincado (galvanizado) o niquelado; as mismo, la
industria textil, del papel , alimentaria y de explosivos consumen cantidades considerables

37

de cido sulfrico, lo mismo sucede en la refinacin del petrleo, industria de pinturas y


lacas, productos medicinales, produccin de alcohol etlico, teres, detergentes, plaguicidas,
etc.
El cido sulfrico puede producirse empleando azufre, pirita FeS , gases de los hornos de la
metalurgia no ferrosa, sulfuro de hidrgeno, etctera.
El mtodo de la nitrosa, j unto con el mtodo de contacto han sido los ms usuales en los
ltimos tiempos para producir cido sulfrico en la industria. El primero consiste en que el
bixido de azufre es oxidado a trixido de azufre por bixido de nitrgeno en presencia de
agua; esta ltima al reaccionar con el S03 produce el cido sulfrico. El NO reacciona a
temperatura ambiente regenerndose el NO:
---.~ 2S03 + 2NO

En esta obra se tratar con cierto detalle el mtodo de contacto, pues ha resultado ser el ms
difundido. El trmino " contacto", se refiere a que el bixido de azufre es oxidado con el
oxgeno atmosfrico en presencia o contacto de un catalizador. El trixido de azufre,
disuelto posteriormente en cido sulfrico concentrado para producir oleum, reacciona con
el agua obtenindose as el cido sulfrico.
---.~ HS04.S03
c ido sulfaricofumante

El bixido de azufre puede producirse mediante la combustin del azufre o la tostacin de


la pirita

En el siguiente diagrama de flujo se dispone de azufre o de pirita previamente pulverizados


para alimentar un horno rotatorio o un horno de lecho fluidizado donde se efecta alguna de
las reacciones de combustin mencionadas.
La combustin de la pirita comienza slo despus de su calentamiento hasta una
temperatura de 400C. A continuacin, la temperatura se incrementa espontneamente a
800C a costa del calor desprendido. El aire que alimenta al horno de lecho fluidizado
permite no solo la combustin de la materia prima sino tambin garantizar el movimiento
constante de las partculas.

38

S Lquido

----..

Aire
Comprimido-'-

catal~cos (As O ,SeO, .. )


2'

Pir~a

fluidizado

_ al 95%

H,SO. al 70%

H,so

l
Horno
de
lecho

SO 2 sin polvos o venenos

Horno
Rotatorio

Gas
de
com-

SO,
As C'
2

bustin .

SeO 2

Torre

50 2
f's 2 C'

40-

SeO 2

de
Secado

Elec
secl
Aire

COMPLEJO SISTEMA DE PURIFICACiN

Fig. 7.1 Principio esquemltico que ilustra la obtencin de H,SO. por el mtodo de contacto .
w

'"

SO 2
seco

El azufre puede quemarse fundindolo previamente e introducirlo en un horno similar al


representado en el diagrama. En este caso, el gas obtenido prcticamente no contiene
xidos de arsnico ni otras impurezas que envenenan al catalizador.
El S02 obtenido por combustin de la pirita contiene apreciables cantidades de polvo,
Se02, AS203, etc. que deben ser eliminados posteriormente.
Para purificar del polvo de los gases, se emplean electrofiltros que consisten en
condensadores de alta tensin. Entre cada par de placas, las partculas de polvo quedan
cargadas y precipitan en el electrodo contrario.
A pesar de ello, permanecen en estado gaseoso impurezas de AS203 y Se02, que envenenan
al catalizador que habr de emplearse par a convertir el S02 a S03 .. Por tal motivo la fase
gaseosa se somete a un bailo de cido sulfrico donde en gran proporcin las impurezas de
xido de arsnico y xido de selenio quedan atrapadas. En el electrofiltro hmedo se
cumple con esta ltima tarea, de donde el S02 sale hmedo. En la torre de secado se
retiene la humedad de tal manera que el S02 ya seco est listo para ser introducido al
reactor.
Durante el proceso de purificacin del bixido de azufre la temperatura ha disminuido.
Antes de entrar al reactor este gas es previamente calentado a una temperatura cercana a la
cual se efectuar la reaccin de oxidacin (no sealado en el diagrama). El pentxido de
vanadio V 20, soportado en aluminosilicatos ha resultado ser un buen catalizador y la
reaccin puede efectuarse a 400 - 500C.
Efectuada la reaccin 2S0 2 + O2
2S0 3 el trixido de azufre pasa a un
intercambiador de calor o enfriador (no sealado en el diagrama) y enseguida a una torre de
absorcin donde se disuelve en una lluvia de cido sulfrico al 98% producindose el
oleum o cido sulfrico fumante o cido pirosulfrico:

Finalmente, al oleum se adiciona agua, reaccin que se efecta suavemente:

La razn por la cual no se agrega agua directamente al trixido de azufre se fundamenta en


que cuando el S03 producido se presenta en forma de niebla o aerosol reacciona con
dificultad con el agua liquida; pero en condiciones ordinarias, siendo un lquido (tfus= -16.8;
teb= 44.8C), la gran avidez por el agua: S03 + H,O

H2SO. se realiza
violentamente. Debido a la alta presin de vapor del lquido y a su higroscopicidad se
forman nieblas en el aire hmedo (al reaccionar S03 con el vapor de agua atmosfrico)
condensndose en finas gotas que contienen cido sulfrico. A causa de su hidro filia puede
producirse explosin cuando gotas de agua caen sobre la masa lquida de S03.

40

2.8. Ejercicios

1. Qu sulfuro precipita si se hace burbujear H2S sobre soluciones aciduladas de ZnS04,


FeS04 y CuCI 2?

2. Escriba la ecuacin de oxido-reduccin entre sulfato ferroso y bicromato de potasio en


medio cido sulfrico.
3. Qu volumen IN de NaOH IN se necesita para neutralizar IL de H2S0 4 2N?
4. En qu relacin volumtrica reaccionan el bixido de azufre y oxgeno para producir
S031

5. Para producir cido sulfrico por el mtodo de contacto se emplearon 15 toneladas a


partir de pirita al 43% de pureza habindose obtenido 18 ton de H2S04. Calcular el
rendimiento del proceso.
6. Describa las propiedades ms sobresalientes del azufre.
7 . Cul es la forma molecular del elemento azufre?
8. Cmo podra preparar, usando azufre como nica fuente de este elemento, muestras de
S2Ch, tiosulfato de sodio, bisulfuro de carbono, sulfuro de hidrgeno?
9. El azufre reacciona con cido ntrico y con cido sulfrico. Escriba las ecuaciones
balanceadas de las reacciones.
10. El sulfuro de hidrgeno es un gas pestilente y txico. Escriba tres reacciones que
conduzcan fcil y econmicamente a su obtencin.
11. El H2S, lo mismo que sus sales, es un buen agente reductor, formndose generalmente
azufre. Escriba las ecuaciones de las reacciones siguientes:

12. El azufre es una de las substancias simples o elementales conocidas desde la


antigedad. Describa el proceso Frasch, mediante el cual es posible extraerlo del subsuelo.

41

13.Escriba las ecuaciones de las reacciones entre:

b) H2 S Y Al
c) Sulfato de sodio y carbn al rojo
d) Sulfuro de aluminio yagua
e) Azufre con hidrxido de sodio
14. Escriba las ecuaciones de las reacciones siguientes:
a) reaccin del trixido de azufre yagua
b) reaccin del bixido de azufre y oxgeno
c) reaccin del cobre con cido sulfrico concentrado caliente
15. Cmo explica la variacin en la viscosidad del azufre con la temperatura?
16. Explique usted por qu con el tiempo las soluciones acuosas de H2 S se toman turbias.
17.El cobre y la plata se encuentran por debajo del hidrgeno en la tabla de potenciales
redox. Por lo tanto no debe esperarse reaccin entre Cu (o Ag) y H2S. Sin embargo es de
todos conocida la formacin de una pelcula negra en los artculos de plata. Explique esta
situacin.
18. El bixido de azufre puede obtenerse fcilmente en el laboratorio mediante reacciones
accesibles. Escriba las ecuaciones de tres de ellas.
19. El azufre en el ion sulfito puede comportarse como oxdante o como reductor, segn las
condiciones de reaccin. Escriba las ecuaciones balanceadas de las siguientes reacciones :

20. El tiosulfato de sodio es un reactivo indispensable en fotografa para el proceso de


revelado. Escriba la ecuacin de la reaccin.

42

21. El azufre del cido sulfrico regularmente no se comporta como oxidante. Sin embargo,
concentrado y caliente se reduce a S(IV) formando bixido de azufre o bien sulfitos.
Complete las reacciones siguientes:
KBr + H2 SO.

Cu + H 2SO.

Hg + H2S0.

K1 + H2SO.

22. Cules son las reacciones qumicas ms importantes que se efectan en el proceso de
fabricacin de H 2SO. a nivel industrial por el mtodo de contacto? Indique en qu parte de
un diagrama de flujo se efecta cada una.
23. Qu importancia presenta el azufre y sus compuestos en las diversas actividades del
ser humano?

43

3. Teoras cido-base

Teoras cido base


3.1 Generalidades
Desde tiempos remotos los cidos son conocidos como substancias de sabor agrio o acre,
que hacen cambiar el color del papel tornasol azul a rojo. La palabra acidum o cido se
deriva del trmino latino del acetum (vinagre), sustancia conocida en forma pura desde el
siglo VII. Los cidos minerales eran ya sintetizados por los alquimistas rabes en el siglo
XIX. Robert Boyle, qumico ingls, en 1680 establece que los cidos son capaces de
disolver numerosas sustancias, que cambian el color de algunos colorantes naturales y que
pierden sus propiedades cuando se mezclan con los lcalis o bases. A partir del siglo XVIII
con el qumico francs Antaine Laurent Lavoiscr se ha tratado de interpretar las
propiedades de los cidos y bases en trminos de la composicin. El observ que muchas
sustancias cidas resultaban de la combinacin de oxgeno y no metales para formar xidos
(CO" SO" P,O" NO" etc.) que al combinarse con agua producan sustancias cidas. En
base a esto, Lavoiser bautiza a este gas con el trmino de oxgeno, que significa generador
o formador de cidos. Sin embargo, se conocen cidos que carecen de oxgeno en su
composicin (HC1).
En 1776 el qumico ingls Henry Cavendish demuestra que los cidos reaccionan con
metales activos para formar hidrgeno. A principios del siglo XIX (1814) Louis Joseph
Gay Lussac establece que los cidos al combinarse con las bases se neutralizan.
Hemphry Davy, quintico ingls, en 1810, refutando el concepto de Lavoiser, demuestra que
existen cidos sin oxgeno en su composicin mediante cuidadosos experimentos con el
cido muritico (HCl) , estableciendo que los cidos son compuestos que contienen
hidrgeno reemplazable.
Las bases se conocen tambin desde la antigedad; la cal se ha empleado en construccin
mencionndose ya su carcter custico. El trmino lcali , equivalente al de base, es de
origen rabe (al kali : "de las cenizas de pantanos salinos"). Al tacto, las bases son de
aspecto seboso, jabonoso o resbaladizo, sabor amargo, cambian al azul el papel tornasol
rojo y neutralizan a los cidos.
3.2 Concepto de cidos y bases segn Arrhenius
Los conceptos sobre cidos y bases surgen a fines del siglo XJX cuando el qumico sueco
Svante August Arrhenius en 1884 define a los cidos como sustancias que contienen
hidrgeno y que al disociarse en agua producen iones hidrgeno Ir (por ejemplo HC1 ,
H, S04, CH]COOH). Una base la concepta como aquella sustancia que al contener grupos'
OH por ejemplo NaOH, Ca(OH)" al disociarse en agua produce iones hidrxido OH' .
Ambos tipos de sustancias al formar iones Ir (o bien -OH) permiten 1" conduccin
elctrica en medio acuoso. Arrhenius pensaba en la existencia de sustancias moleculares en
equilibrio con los iones en solucin:

47

HCI ...==;

W + CI

NaOH _.._--+. OH + Na+

_ [w 1 [cr J

kqq-THelJ

keq = [OH XNa + 1


. [NaOH)

Se sabe que algunas sustancias (HCI, NaOH) pueden disociarse completamente, por lo que
Keq
00
~
Segn Arrhenius, la neutralizacin se produce al combinar los iones
base respectivamente formndose una sal yagua:

W + cr + Na+ + .0/-1 "''F=='>.

W y OH del cido y

HOH + Na+ + cr

CLdo

sal

Arrhenius propuso que el H20, al tener cierta capacidad electroconductora, se ioniza


ligeramente:

siendo la constante de equilibrio expresada como:

Las concentraciones de H+ y OH son iguales y por otra parte a 25C son de Ixl 0. 7 mol/L
respectivamente. Consecuentemente
10-7 xl 0-7
keq

~ [HOH ]

Si se forman Ixl 0. 7 mol/L de H+ y Ixl 0. 7 mol/L de OH significa que se consumieron


Ix10 7 molesfL de HOH . Un litro de agua equivale aproximadamente a 1000g donde estn
contenidas 55.55 moles de esta sustancia. Con la disociacin, la cantidad de agua no
disociada es
55 .55 - 10. 7 '" 55.55 mol/L, es decir, la concentracin del agua es
prcticamente constante, por lo que [HOH] = constante:
Keq [HOH]

[H+J [OH]

constante

Esta constante Keq [HOH] se expresa como Kw (llamado producto inico del agua) por lo
que: Keq [HOH] = Kw = [H+]TOH] = (1 X 10.7) x (1 x l 0. 7) = 1x 10. 14

48

Si al agua se agrega cido, entonces la concentracin de iones hidrgeno aumenta, es decir


[H+] > lx10"7 y [OR] < IxI0"7" Si al agua se agrega un lcali, la concentracin de iones
-OH aumenta, es decir -OH] > IxlO"7 y [W] < IxlO"7" Consecuentemente, aunque varen
[H+] y [OH"] habr de permanecer constante e igual a IxlO"14, vlido a 25C, pues la
disociacin del agua vara con la temperatura.
Aunque la concepcin cido-base de Arrhenius resulta atractiva:
a) se limita slo a las soluciones acuosas,
b) existen compuestos sin hidrgenos que pueden formar soluciones cidas:
CO2 + HOH
c) existen compuestos no hidroxlicos capaces de fomentar
hidrxido:
CaO + HOH

la formacin de iones

- - - . . Ca(OHh ....!::::::=~. Ca+2 + 2"OH

d) no explica por qu algunas sales pueden formar soluciones cidas o bsicas


NH.Cl + HOH ----1.~ solucin cida
Na2COJ + HOH
solucin bsica
e) explica la conductividad del agua como simple ionizacin de sta:

f) El in hidrgeno H+ o protn es fuertemente atrado a cualquier molcula o in que tenga


electrones libres por lo que no existe libre en el agua.

3.3 Concepto de cidos y bases segn Bronsted y Lowry


En la dcada de los aos 1920 el dans Johannes Nicolaus Bronsted y el ingls Tomas M.
Lowry de Inglaterra proponen independientemente una teora ms amplia. Determinan la
imposibilidad de que los iones hidrgeno o protones W puedan existir libremente y que
puedan desplazarse como tales en las soluciones donde inevitablemente existen campos
elctricos. Segn ellos, los cidos son especies qumicas dadoras de protones, y las bases
aceptoras de protones:
HC] + HOH
cido

base

CH,COOH + "OH <iII"F='~ CH, COO" + HOH


cido

base

IIIUIIII
I II
2895293
49

Como resultado de la reaccin entre un cido y una base se forma un cido y una base
nuevos llamados cido conjugado y base conjugada. Veamos nuevamente uno de los casos
anteriores:

HCI + HOH
cido
conjugado

base

cido

base
conjugada

De este modo, HCr y cr forman una pareja cido y base conjugada, lo mismo la pareja
base y cido conjugado HOH y HJO+
Caso similar se presenta entre el amoniaco y el agua:
NH J + HOH"'"F=~~ NH/ + OH
cido

base de

baso

cido

Bronsted

conjugado

conjugada

Los cidos y las bases que se disocian completamente se llaman cidos fuertes y bases
fuertes. Tal es el caso del HCI, HNO J y de NaOH. Por eso, la ecuacin se escribe con una
flecha indicando con ello que la reaccin no es reversible. Otros cidos y bases al
disolverse se disocian parcialmente, es decir, slo cierto porcentaje se convierte en iones;
tal es el caso del cido actico y amonaco. La mayor parte de las molculas de cido
actico y amonaco se mantienen sin disociarse, es decir, conservan su carcter molecular. y

la ecuacin de la reaccin se escribe con dos flechas en sentido opuesto:

c ido
conjugado

Ke

base

base

cido

conjugada

~ LH 30 ] [CH 3COO CH 3COOH

1 8 10-5
. X

Para el amonaco:
NH/

+ OH

El agua es un di solvente cuyas molculas se comportan como cido y como base


simultneamente; es decir, unas molculas aceptan protones y otras los ceden:
HOH + HOH "'4==='~ HJO+ + OH
baso

c ido

c ido
conjugado

base
conjugada

En otras palabras, el agua se ha autoionizado. A este tipo de sustancias como el agua que
puede ceder y aceptar protones se les llama anfiprticas o anfteras.
A diferencia de Arrhenius, Bronsted y Lowry explican la conductividad del agua por el
carcter anfiprtico:

50

Las concepciones cido-base de Briinsted - Lowry son aplicables a cualquier sistema de


disolventes protnicos con protones intercambiables:
NH3 + NH 3 ..

NH: + NH2
base

cido

amonio

amida

Una diferencia sustancial entre Arrhenius y Briinsted - Lowry consiste en la definicin de la


base. El NH3 Y NaHC0 3 no entran en la concepcin de Arrhenius pero satisface
ampliamente el concepto de base con Briinsted y Lowry:

..

NH3 + HOH
base

acido

NaHC0 3 + HOH
b",

cido

NH: + OH
cido
conjugado

..

base

conjugada

H2C03 + Na+OH
c ido
conjugado

base
conjugada

3.4 Los cidos y bases segn Lux y Flood


Con las definiciones de Lux en 1939 y Flood en 1947 se ampla el concepto de cido y base
empleando el trmino de in xido. Los cidos son aceptores de iones xido 0.2, mientras
que las bases son donadoras de iones xido:
Na20 + CO2
base

cido

CaO + S03 - - - . . Ca+2 + SO.-2

CaO + Si0 2

---.. ci+ +

Si O/"

Puede apreciarse que la donacin-aceptacin de iones xido conduce a la formacin de


sales.
Existen sustancias anfteras susceptibles de aceptar o de donar iones xido, de a cuerdo a
las condiciones de reaccin:

51

K,O + Ga, O)
base

2K+ + 2CaO,"

2Ga +) + 3SO.'"

c ido

Ga, O) + 3S03
base

c ido

Na,O + AJ,O)
3S0) + Al,O)
Cr, O) + Na,O
Cr, O) + 3S0)

2Na+ + 2A10,"
2 Al)+ + 3S0.'"
2NaCrO,

Cr,(SO.))

Casos similares se presentan con el xido de aluminio AJ,O), xido de zinc ZnO, xido de
cromo (III) Cr, 0 3, etc.
Esta teora es aplicable y extensiva a la transferencia de cualquier anin.

3.5 Concepto cido-base de Lewis


En 1923 Gilbert Newton Lewis quimico estadounidens, considera a los cidos y bases en
trminos de la estructura electrnica de las especies qumicas. Segn l, un cido es
cualquier entidad qumica capaz de aceptar pares electrnicos para formar un enlace
covalente. Una base es un donador de pares electrnicos para formar un enlace covalente.
Esta concepcin es ms amplia e involucra a las teoras de Arrheruus, Bronsted-Lowry, Lux
y Flood.
La neutralizacin se concepta con Lewis como la formacin de un enlace coordinado:

rQ:8T+H+--. H'g:H
bo.o...idP

..

base

in amonio

52

in xido base

in silicato

cido

Todos los iones positivos son cidos de Lewis por disponer de orbitales vacos.

+.

~ Cdll'

41 + Cd 2

~ [H3N: Ag: NH 3

2H3N: + Ag+ ..

Tambin son cidos de Lewis todos lo compuestos donde algunos tomos pueden expandir
su estado de valencia,
Fe (CN)J + 3CN' --.~ [Fe (CN)6f

CoCh + 4Cr - -.......


~ [CoCI 6 J 4,
Ni(OH)2 + 40H' ----1~~ [Ni(OH)6l"
La reaccin de neutralizacin cido base entre el trifluoruro de boro y el amonaco se
explica por la donacin de un par electrnico por parte del amoniaco y la aceptacin de este
par por el trifloururo de boro para formar el enlace covalente coordinado:

H
I
H-N:

H
I

B -F
;t I
Px F

base

cido

H-N
I

F
I

B-F
I

De la misma forma se justifica la formacin del in tetracloroaluminiato:


el

el
I

el -Al
I

el

:el

el-Al

el

el

Las molculas donde el tomo central presenta enlaces mltiples tambin son bases de
Lewis. Ante un tomo menos electronegativo la nube electrnica del doble o triple enlaces
se polariza ofrecindose como donadora de electrones:

53

R",

.___R

C--C
R ./

c::=J '" R

.___R
C
/ '-....R

Br

Br>o

Br- o

3.6 cidos y bases segn Usanovich


Segn el qumico ruso Mikhail-, Usanovich (1939), cdo es cualquier especie qumica que
reacciona con una base, Adems de considerar las concepciones de Arrhenius, Lux-Flood,
Bronsted-Lowry y Lewis, esta definicin considera a todos los agentes oxidantes como
cidos,
En la definicin del qumico ruso Usanovich:
a) Un cido es cualquier especie qumica que reacciona con bases
b) Un cido es cualquier especie qumica que cede electrones
c) Un cido es cualquier especie qumica que acepta aniones y electrones
La idea contraria es vlida para las bases
3.7 cidos y bases duros y blandos
A partir del siglo XIX en que la qumica de coordinacin ha sufrido un enorme desarrollo,
se tiene conocimiento de que ciertos ligantes son capaces de formar complejos estables con
iones metlicos con orbitales d vacos o casi vacos tales como Al>J, T+4 , Co>J ; en cambio,
otros ligantes forman complejos con iones tales como Ag>, Hg>2, pt>2 con orbitales d casi
llenos,
Con base en esta diferenciacin los ligantes y lo s iones se han clasificado como
pertenecientes al tipo ~ o al tipo Q, Los iones metlicos del tipo
incluyen a los metales
alcalinos, alcalinotrreos, metales de transicin ms ligeros en sus altos estados de
" (T'>4
" h'd
'
H+"
"
Al+J,etc. L
aXl'daClOn
1 , Co+J , C r+J , Fe +3) , a1 IOn
1 rogeno
, IOn a1Uffilmo
os'Iones
metlicos del grupo b consideran a los metales de transicin ms pesados y aqullos en
bajos estados de oxidacin (Ag+, Cu" , Pd 2, p+2, Hg" )

'

Recordando la reaccin cido-base de Lewis:

54

A + :B - - A:B

el enlace A:B puede suponerse que pueda ser no solamente covalente puro, sino covalente
polar o inico, lo que permitira establecer la estabilidad del complejo A:B
En 1963 Ralph G. Pearson sugiere que todas las especies pertenecientes al grupo l!. sean
denominadas duras, mientras que al grupo.!! se le denomine como blandas. Con base en
esto clasifica a los cidos y bases como cidos duros y blandos y bases duras y blandas.
Las especies duras (cidos y bases) tiende a serlo aquellas de tamao pequeo y baja
polarizabilidad, mientras que las especies blandas (cidos y bases) son voluminosas y
fcilmente polarizables.
Recordando que base de Lewis es toda especie qumica susceptible de donar un par
electrnico, se entiende que se tr1!ta de un nuclefilo. El cido de Lewis ser la especie
qumica deficiente del par electrnico, de ah su tendencia a buscarlo para formar un
enlace; el cido de Lewis es pues un electrfilo.
De acuerdo con Pearson
Una base blanda es nuclefilo y la electronegatividad del tomo es baja, es
voluminosa y fcilmente polarizable (H-, CN", CO, SH-, S20;2, r, S-2), con orbitales
de baja energa, fcilmente oxidable.
Un cido blando es un electrfilo, el tomo respectivo, tiene baja
electronegatividad, es voluminoso, fcilmente polarizable, carga positiva baja o nula
y no tienen configuracin de gas noble, orbitales casi llenos (Cu+, Ag+, Cd+2, pt2 ,
Hg+2 , Fe2+, N12.....,.
Una base dura es un nuclfilo con una alta electronegatividad, tiende a ser
pequea y de baja polarizabilidad (F", cr, OH-, H20, PO. 3-C032-, C10" N0 3-), es
difcil de oxidar, se une fcilmente al W, orbitales completos de baja energa.
Un cido duro es un electrfilo con una alta electronegatividad, tiende a ser
pequeo, de baja polarizabilidad (W, L+, Na+, K+, Mg+2, Ca+2, Al+3, ct3 , Co+3,
Fe+3), carga positiva alta, configuracin del gas noble.
Pearson seala mediante una regla sencilla, llamada tambin principio de Pearson, que
los cidos duros prefieren unirse a las bases duras, mientras que los cidos blandos
prefieren unirse a las bases blandas. En otras palabras, el complejo A:B tiene su
mxima estabilidad cuando A y B son, ambos blandos o duros. La estabilidad de A B es
mnima cuando uno de los reactivos es duro y el otro es blando.

55

Duros

cidos

Flectrfilos

BlMdOO1
Pearson
Duras

Bases

Electronegatividad alta
Pequeo
Baja polarizabilidad
Carga alta
Configuracin de gas noble
Electronegatividad baja
Voluminoso
Polarizables
Carga positiva baja o nula
No tiene configuracin de gas noble
Orbitales casi llenos
Alta electronegatividad
Pequeo tamao
Polarizabilidad baja
Dificiles de oxidar
Se unen fcilmente a W
Orbitales completos de baja energa

.".ru'j
Pt2 , Hg+2 , Fe'
Ni 2+

H, O, PO.",
CO,-', ClO,',
NO,'

[' ''"" J

Nuc!efilas
Blanda,

Electronegatividad baja
Voluminosas
Polarizable
Fcilmente oxidable
Orbitales de baja enega

[ H', CN', CO,


SH" , S2O 3' , S"

Los cidos duros prefieren unirse a bases duras, mientras que los cidos blandos
prefieren unirse a bases blandas

56

3.8 Ejercicios
1. Lavoiser bautiza al oxgeno con este trmino. Cmo demuestra Davy que este
nombre, etimolgicamente hablando, era incorrecto?
2. Cules son las caractersticas ms sobresalientes de los cidos y bases comunes?
3. Defina en los trminos de Arrhenius, Bronsted-Lowry, Lux y Flood, Lewis y
Usanovich los conceptos de cidos y bases

4. Cul de los conceptos cido-base es el ms general?


5. Cules son las limitaciones de Arrhenius en sus conceptos de cidos y bases?
6. Empleando diversas concepciones sobre cido y base justifique la reaccin de
neutralizacin entre HN03 y NaOH.
7. Por qu muchas reacciones cido base en medio acuoso se justifican
satisfactoriamente por la teora de Arrhenius?
8. Cules son las diferencias ms notorias entre las teoras cido base de Arrhenius y la
de Bronsted-Lowry.
9. Cul es la diferencia entre un cido fuerte y un cido dbil?
10. Cul esperara que fuera mejor un cido de Lewis BF3 Bh en presencia de una
misma base? Fundamente su respuesta.
11. Dibuje las frmulas de Lewis de cada una de las siguientes especies en las ecuaciones
siguientes:
S03 + K20
H20 + H20
CO2 + NaO
HCI + H20
NHl + HCI

K SO
H3 0 + + OH
Na C03
2

H30+ +

cr

NH: + cr

12. Qu limitaciones presenta la teora de Bronsted-Lowry?


13. Por qu el amonaco se considera una base segn Bronsted-Lowry?

14. Cules sustancias se llaman anfiprticas o anfteras? Cite dos ejemplos.

57

15 . lIsanovich concepta a los cidos y bases de una manera ms amplia. Seale los
fundamentos de su teora.
16. Una extensin de la teora de Lewis sobre cidos y bases es la clasificacin en cidos y
bases, duros y blandos. En qu se basa esta clasificacin?
17. Qu caractersticas deben llenar un cido y una base para formar un complejo estable?
18. Qu caractersticas deben llenar un cido y una base para formar un complejo
inestable?
19. Identifique el cido y la base de Lewis:
SnCI. +

2cr "'"F==~~

SnCI 6 ' "

Hg" + 4CN" .....F==,.~ Hg (CN).'"

20. D un ejemplo de cido monoprtico, diprtico, y poliprtico.

58

BIBLIOGRAFA

Qumica Inorgnica
Glen E. Rodgers
Ed. McGraw Hill, 1995
Introduccin a la Qumica Inorgnica
Cristbal Valenzuela Calahorro
Ed. McGraw Hill, 1999
Qumica Inorgnica
Ian S. Butler, John F. Harrod
Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, 1992
Curso de Qumica Inorgnica
Maurice Bernand
Ed. CECSA, 1995
Qumica General
Jean B. Umland, Jon M. Bellana
Ed. International Thomson, 2000
Qumica
Theodore L. Brown, H. Eugene Le May, Bruce E. Burstey, Julia R. Burdge
Ed. Pearson - Prentice Hall, 2003
Qumica General
Kenneth W. Whitten, Kenneth D. Gai1ey
Ed. Interamericana, 1985

59

EL OXGENO, EL AZUFRE Y LAS TEORAS CIDc;BASE


(VERSiN CORREGIDA Y AUMENTADA)
SE TERMIN DE IMPRIMIR EN EL MES DE
ABRIL DE 2009 EN LOS TALLERES DE LA SECCiN
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UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA
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SE IMPRIMIERON 100 EJEMPLARES
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UNIDAD AZCAPOTZALCO

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Azcapotzalco

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Holgun Quiones, Sal
El oxgeno, el azufre y I

111111111.
2895293

OXIGENO, AL

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y LAS TEORIAS ACIDO-BASE

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