La clasificacin de Ehrenfest de las transiciones de fases

Existen muchas tipos diferentes de transiciones de fases, incluidos los ejemplos

comunes de fusin y vaporizacin y los menos comunes de las transiciones slidoslido, conductor-semiconductoras y fluido-superfluido. Ahora veremos que es
posible utilizar las propiedades termodinmicas de las sustancias, y en particular
el comportamiento del potencial qumico, para clasificar a las transiciones de fases
en los diferentes tipos. El esquema de clasificacin fue compuesto originalmente
por Paul Ehrenfest y se conoce como la clasificacin de Ehrenfest.
Muchas transiciones comunes, como la fusin y la vaporizacin, estn
acompaadas de cambios de entalpia y el volumen. Estos cambios condicionan
las pendientes de los potenciales qumicos de las fases a cada lado de la
transicin de fase. De este modo, en la transicin de una fase a otra ,

Dado que trsV y trsH son diferentes de cero para la fusin y vaporizacin, se
deduce que para tales transiciones las pendientes de los potenciales qumicos
graficados en funcin de la presin o de la temperatura son diferentes a cada lado
de la transicin (Fig. 4.16). En otras palabras, la derivada primera del potencial
qumico con respecto a la presin o la temperatura son discontinuas en la
transicin.

Una transicin cuya derivada primera del potencial qumico con respecto a la
temperatura es discontinua se clasifica como una transicin de fase de primer
orden. La capacidad calorfica a presin constante, C p, de una sustancia es la
pendiente de un grfico de la entalpia en funcin de la temperatura. En una
transicin de fase de primer orden, H cambia de una cantidad finita cuando el
cambio de temperatura es infinitesimal. Por lo tanto, en la transicin la capacidad
calorfica es infinita. La explicacin desde el punto de vista de la fsica es que el
calentamiento conduce a la transicin en vez de aumentar la temperatura. Por
ejemplo, el agua hirviendo se mantiene a la misma temperatura aunque se aplique
calor.
Una transicin de fase de segundo orden en el sentido de Ehrenfest es aquella en la
cual la derivada primera de con respecto de la temperatura es continua pero su derivada
segunda es discontinua. Una pendiente continua de (un grfico con la misma pendiente
a cada lado de la transicin) implica que el volumen y la entropa (y en consecuencia, la
entalpa) no cambie de transicin (Fig.4.16b). La capacidad calorfica es discontinua en la
transicin pero no llega a ser all infinita. Un ejemplo de una transicin de fase de segundo
orden es la transicin conductor-semiconductor en los metales a baja temperatura.

Bibliografa
Atkins de Paula, Qumica Fsica, 8va Edicin, panamericana, 2007, pp. 129,130.