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DETERMINACIN DE FOSFORO EN FERTILIZANTES

1. Introduccin:
El fsforo es un elemento ampliamente distribuido en la naturaleza y ocurre
conjuntamente con el nitrgeno y el potasio como constituyente primario de los
seres vivos, vegetales y animales. El fsforo posee una serie de funciones en el
metabolismo vegetal y es uno de los nutrientes esenciales requeridos para el
crecimiento y el desarrollo de las plantas. Desempea funciones estructurales
en las macromolculas como los cidos nucleicos y de transferencia de la
energa en los procesos metablicos de biosntesis y degradacin. A diferencia
de los nitratos y sulfatos, los fosfatos no son reducidos en la planta y
permanecen en su forma ms altamente oxidada (Marschner, 1993).
El fsforo es absorbido principalmente durante el crecimiento vegetativo y
luego la mayora del fsforo absorbido es movilizado a los frutos y semillas
durante las etapas reproductivas. Las plantas con deficiencias de fsforo tienen
un crecimiento retardado (reduccin del crecimiento celular y de la expansin
foliar as como de la fotosntesis y de la respiracin) y a menudo presentan un
color verde oscuro (ms alta concentracin de clorofila) y rojizo (aumento de la
formacin de antocianinas). Se ha indicado que el nivel de abastecimiento de
fsforo durante los estados reproductivos regula el fraccionamiento entre las
hojas y los rganos reproductivos, siendo este efecto esencial para las
leguminosas fijadoras de nitrgeno (Marschner, 1993). Los animales y los seres
humanos en buena salud requieren tambin cantidades adecuadas de fsforo
en sus alimentos para que sus procesos metablicos sean normales (FAO, 1984,
1995a). Este elemento nutritivo es absorbido por las plantas a partir de la
solucin suelo como aniones ortofosfato monovalente (H2PO4) y divalente
(HPO4), cada uno representando un 50 por ciento del fsforo total en la solucin
a un pH cercano a la neutralidad (pH 6-7). A un pH entre 4 y 6, el anin
ortofosfato monovalente (H2PO4) representa casi el 100 por ciento del fsforo
total en la solucin. A un pH 8, el anin monovalente (H2PO4) constituye el 20
por ciento y el divalente (HPO4) el 80 por ciento del fsforo total en la solucin
(Black, 1968).
Cuando se aplica al suelo un fertilizante fosfatado soluble en agua, este
reacciona rpidamente con los compuestos del suelo. Los productos resultantes
son compuestos de fsforo menos solubles y el fsforo que es adsorbido sobre
las partculas coloidales del suelo (FAO, 1984). Una pequea concentracin de
fsforo en la solucin del suelo es por lo general adecuada para el desarrollo
normal de las plantas. Por ejemplo, Fox y Kamprath (1970) y Barber (1995) han
sugerido que una concentracin de 0,2 ppm de fsforo es suficiente para un
crecimiento ptimo. Sin embargo, para que las plantas absorban las cantidades
de fsforo necesarias para producir buenos rendimientos, la concentracin de
fsforo en la solucin suelo que est en contacto con las races debe ser
renovada continuamente durante todo el ciclo de crecimiento.

2. Objetivos:
Determinar la cantidad de fosforo en 3 fertilizantes fosfatados

Comprobar el contenido de P2O5 teorico del fertilizante con el hallado en


el laboratorio
3. Revisin bibliogrfica:
Roca fosfrica
Se denomina roca fosfrica al producto obtenido de la extraccin de una mina y
del procesamiento metalrgico subsiguiente de los minerales fosfatados.
Adems del mineral fosfatado principal, los depsitos de roca fosfrica tambin
poseen minerales accesorios e impurezas llamados ganga. Si bien cantidades
importantes de los minerales accesorios y de las impurezas son eliminadas
durante el proceso de beneficio, el mineral beneficiado siempre contiene
algunas de las impurezas originales. Roca fosfrica es el nombre comn
comercial de unos 300 fosfatos de diferentes calidades en conocidos en el
mundo (Hammond y Day, 1998). Las rocas fosfricas pueden ser utilizadas ya
sea como materia prima para la fabricacin industrial de los fertilizantes
fosfatados solubles en agua o bien como fuentes de fsforo para la aplicacin
directa en la agricultura.
La industria mundial de los fosfatos est basada en la explotacin de algunos
depsitos de rocas fosfricas. A pesar de su composicin extremadamente
variable, son la fuente comercial de fsforo utilizada como materia prima para
la fabricacin de fertilizantes fosfatados y otros productos qumicos. A diferencia
de otros productos bsicos como el hierro, el cobre y el azufre, las rocas
fosfricas tienen escasa oportunidad de sustitucin o de reciclado. Ocupan el
segundo puesto (excluidos el carbn y los hidrocarburos) en peso y volumen
brutos en el comercio internacional.
Las rocas fosfricas de origen sedimentario son aptas para aplicacin directa
porque consisten de agregados de microcristales ampliamente abiertos y
dbilmente consolidados, con un rea especfica relativamente grande. Diversos
autores han indicado que estas rocas son adecuadas para la aplicacin directa a
los suelos bajo ciertas condiciones (Khasawneh y Doll, 1978; Chien, 1992;
Chien y Friesen, 1992; Chien y Van Kauwenbergh, 1992; Chien y
Menon, 1995b; Rajan et al., 1996; Zapata, 2003).
Las rocas fosfricas contienen generalmente materiales endoganga y exoganga
como la calcita, la dolomita, el yeso, el cuarzo, los xidos de hierro y de
aluminio y las arcillas (Lehr y McClellan, 1972). Entre todos, los carbonatos
libres poseen una mayor influencia sobre la disolucin de la roca fosfrica
debido a que son ms solubles que la apatita.
Para que una roca fosfrica sea agronmicamente eficiente no solamente debe
disolverse sino que tambin la roca fosfrica disuelta debe ser disponible para
las plantas. Las propiedades del suelo que favorecen la disolucin de la roca
fosfrica son un pH cido (menos de 5,5), una baja concentracin de iones Ca
en solucin, un bajo nivel de fertilidad en P y un alto contenido de materia
orgnica.
En los suelos muy cidos (pH menor de 5,5) con alta capacidad de retencin de
P, se recomienda la incorporacin de la roca fosfrica inmediatamente antes de
la siembra para minimizar la conversin del P disuelto a formas no disponibles
para la planta (Chien et al., 1990). Sin embargo, en los suelos menos cidos
(pH 5,5-6) con baja capacidad de retencin de P, se prefiere la incorporacin de
la roca unas 4 a 6 semanas antes de la siembra. Esto deja tiempo para la
disolucin de la roca fosfrica y su consiguiente disponibilidad para las plantas.
Experimentos de laboratorio han mostrado que se necesitan de 4 a 8 semanas

para que las rocas fosfricas alcancen su mximo de solubilidad (Barnes y


Kamprath, 1975).
Superfosfato simple de calcio
Este fertilizante provee de fsforo, azufre y calcio al suelo. El Fsforo
desempea un papel importante en la fotosntesis, la respiracin, el
almacenamiento y transferencia de energa, la divisin y el crecimiento celular y
otros procesos de las plantas. La fertilizacin con fsforo es clave, no slo para
restituir los niveles de nutriente en el suelo, sino tambin para obtener plantas
ms vigorosas y promover la rpida formacin y crecimiento de las races,
hacindolas ms resistentes a la falta de agua. El azufre es parte de cada clula
viva y forma parte de dos de los veintin aminocidos que forman la protena.
El azufre contribuye en la planta a funciones como:

Desarrollo de enzimas y vitaminas


Nodulacin en las leguminosas
Produccin de las semillas
Es necesario en la formacin de clorofila

El calcio, a pesar de ser un nutriente secundario, es tan importante como lo son


los nutrientes primarios, a pesar de ser requerido en menores cantidades. Una
vez dentro de la planta, el calcio acta en varias funciones:

Estimula el desarrollo de las races y las hojas


Forma compuestos que son parte de las paredes de la clula
Ayuda a reducir el nitrato dentro de la planta para formar protenas
Ayuda a neutralizar los cidos orgnicos de las protenas.

Fabricar este fertilizante es similar a lo que ocurre naturalmente con los huesos
o la apatita en los suelos cidos. La tcnica bsica ha variado muy poco en el
siglo pasado. La roca fosfrica se hace reaccionar con cido sulfrico para
formar un compuesto semislido que se enfra por varias horas en depsitos. El
material parecido al plstico es transportado a una pila de almacenamiento
donde permanece varias semanas para el curado adicional. El material
endurecido se muele y se tamiza al tamao de partcula apropiado o granulado.
La reaccin qumica general es:
Se confunde a veces con la produccin de superfosfato triple (SFT), que se hace
por reaccin de roca fosfrica con cido fosfrico.

Superfosfato triple de calcio


El superfosfato triple (SFT) fue uno de los primeros fertilizantes fosfatados con
alto contenido de fsforo (P) que se utiliz ampliamente en el siglo 20. Es una
excelente fuente de P, pero su uso ha disminuido al volverse ms populares
otros fertilizantes fosfatados.

El SFT sin granular se produce habitualmente por reaccin de roca fosfrica


finamente molida con cido fosfrico lquido en un mezclador de tipo cnico. El
SFT granulado se hace de manera similar, pero la suspensin resultante se roca
como un revestimiento sobre pequeas partculas para construir grnulos del
tamao deseado. El producto de ambos mtodos de produccin se deja curar
durante varias semanas para que las reacciones qumicas se completen
lentamente. La qumica y el proceso de la reaccin pueden variar un poco
dependiendo de las propiedades de la roca fosfrica.

El SFT tiene varias ventajas agronmicas que lo hicieron una fuente de P


popular durante muchos aos. Tiene el mayor contenido de P de los fertilizantes
slidos que no contienen nitrgeno (N). Ms del 90% del P total en el SFT es
soluble en agua, por lo que se vuelve rpidamente disponible para las plantas.
A medida que la humedad del suelo disuelve los grnulos, la solucin del suelo
concentrada se vuelve cida. El SFT tambin contiene un 15% de calcio (Ca),
proporcionando un nutriente adicional para las plantas. Un uso importante del
SFT se da en situaciones en las que varios fertilizantes slidos se mezclan para
ser aplicados al voleo en la superficie del suelo o para su aplicacin en una
banda concentrada debajo de la superficie. Tambin es aconsejable para la
fertilizacin de los cultivos de leguminosas, donde no se necesita fertilizacin
nitrogenada adicional para complementar la fijacin biolgica de N.
La fraccin de fsforo soluble en agua en un fertilizante, se considera de
inmediata disponibilidad para las plantas y se utiliza frecuentemente como un
ndice para caracterizar algunos productos.

4. Materiales y mtodos:
Mtodo colorimtrico del cido fosfovanadomolibdico:
Fosforo soluble en agua
Reactivos:

Molibdovanadafo. Disolver 20g de molibdato de amonio tetrahidratado en


250 mL de agua destilada y calentada a 80 90 C, dejar enfriar. Disolver 1
g de metavanadato de amonio en 120 a 140 mL de agua destilada a 80-90

C, enfriar. Adicionar 225 mL de cido perclrico de 70% de HClO4. Verter la


solucin de molibdato a la de vanadato agitando y en pequeas porciones.
Completar al volumen de 1000 mL.
Solucin patrn de fosfato. Transferir 0.958 g de KH2PO4 secado a 105C por
2 horas, hacia un frasco de 250 mL. Disolver con H2O y llevar a volumen de
50 mL. Homogenizar. De esta solucin diluir 10 mL a 100 mL con agua
destilada. Esta solucin tiene 1 mg de P2O5 por cada mililitro (1 mL=1 mg
de P2O5).
Solucin de calibracin. Transferir: 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 y 5.0 mL
de la solucin patrn de 1 mL=1 mg de P2O5 medidos con bureta hacia
balones de 100 mL. Adicionar H2O hasta ms o menos 50 mL. Adicionar 20
mL de la solucin de molibdovanadato. Homogenizar. Llevar a volumen de
100 mL con H2O destilada. Despus de 10 minutos leer absorbancia a 430
nm usando la solucin de 2 mg de P2O5 como cero

Procedimiento
1. Transferir 1 g de muestra hacia un embudo provisto de papel filtro y que est
colocado sobre un frasco de 250 mL
2. Lavar con pequeas porciones sucesivas de agua destilada teniendo cuidado
de adicionar nuevamente despus de que la adicin anterior haya pasado
completamente. Estas adiciones extraern el fosforo soluble en agua. El
volumen final ser de 250 mL
3. Tomar alcuota adecuada del extracto y depositarlo en un baln de 100 mL.
Adicionar agua destilada hasta cerca de 50 mL. Adicionar 20 mL del reactivo
de molibdato. Llevar a volumen de 100 mL con agua destilada
4. Leer tramitancia a 430 nm, despus de 10 minutos de reaccin
Fosforo soluble en cido ctrico al 2%
Reactivos:

Molibdovanadato.
Solucin patrn de fosfato.
Solucin de cido ctrico al 2 %. Disolver 20 g de cido ctrico en agua
destilada. Llevar a volumen de 1000 mL usando agua destilada

Procedimiento
1. 1 g de muestra es colocada en un frasco de 250 mL. Adicionar 100 mL de
solucin de cido ctrico al 2 %. Agitar por 30 minutos
2. Filtrar los 10 primeros mililitros y descartar. Continuar el filtrado en un
volumen suficiente para la determinacin del fosforo.
3. Tomar alcuota de 10 mL del filtrado, colocarlo en frasco de 100 mL.
Adicionar cido ctrico un volumen tal que haga conjuntamente con la
alcuota un volumen de 10 mL de cido ctrico.
4. Adicionar agua destilada hasta cerca de 50 mL. Homogenizar. Adicionar 20
mL del reactivo de molibdato. Homogenizar
5. Llevar a volumen final de 100 mL con agua destilada. Despus de 10
minutos leer absorbancia a 430 nm de longitud de onda.

Fosforo total
Reactivos:

cido Ntrico
cido clorhdrico
Acido perclrico
Solucin de molibdovanadato

Procedimiento
1. En un frasco de 250 mL colocar 1 g de la muestra
2. Adicionar 25 mL de HNO3, hervir por 30 minutos para oxidar toda materia
orgnica. Enfriar
3. Adicionar 10 mL de HClO4, hervir con cuidado hasta que la solucion sea clara
y se desprendan humos densos de HClO4.
4. Adicionar 50 mL de H2O, hervir por 5 minutos. Enfriar, filtrar hacia el baln
volumtrico de 250 mL
5. Llevar a volumen de 250 mL
6. Para la determinacin se sigue el mismo procedimiento
5. Resultados

Solucin patrn 1 mL = 1 mg
P2O5
(mL)
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

Mg
P2O5

Volumen
final
(mL)
100
100
100
100
100
100
100

2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

Absorbanci
a
0.000
0.109
0.232
0.342
0.438
0.516
0.619

Curva patron de P2O5


0.7
0.6

f(x) = 0.21x - 0.4


R = 1

0.5
0.4

Absorbancia 0.3
0.2
0.1
0
1.5

2.5

3.5

4.5

Concentracion de P (mg)

5.5

Fosforo soluble en agua

Muestra
Roca fosfrica
Superfosfato simple de calcio
Superfosfato triple de calcio

Muestra

Absorbancia

Roca fosfrica
Superfosfato
simple de
calcio
Superfosfato
triple de calcio

Alcuota
5 mL
20 mL
2 mL

Lectura en la
curva ( mg
P2O5)

Contenido de
fosforo
en
agua (%)

0.100
0.198

Gramos
de
fertilizante
en
alcuota
(g)
0.02
0.08

0
2.9

0
3.625

0.089

0.008

2.4059

30.07

Fosforo soluble en cido ctrico

Muestra
Roca fosfrica
Superfosfato simple de calcio
Superfosfato triple de calcio

Muestra

Absorbanci
a

Roca fosfrica
Superfosfato
simple de
calcio
Superfosfato
triple de calcio

Alcuota
5 mL + 5 mL cido ctrico
5 mL + 5 mL cido ctrico
2.5 mL + 7.5 mL cido
ctrico

Lectura en la
curva
(mg P2O5)

0.236
0.299

Gramos de
fertilizante
en alcuota
(g)
0.05
0.05

3.08029
3.38686

Contenido de
fosforo en
cido ctrico
(%)
6.16
6.77

0.565

0.025

4.68127

18.72

Fosforo total

Muestra
Roca fosfrica

Alcuota
2.5 mL

Superfosfato simple de calcio


Superfosfato triple de calcio

Muestra

Absorbancia

Roca fosfrica
Superfosfato
simple de
calcio
Superfosfato
triple de calcio

2.5 mL
2 mL

Lectura en la
curva
(mg P2O5)

Contenido de
fosforo total
(%)

0.221
0.055

Gramos de
fertilizante
en alcuota
(g)
0.01
0.01

3.0146
2.2049

30.15
22.05

0.299

0.008

3.38686

42.34

6. Discusiones

Lo ideal hubiera sido hacer una curva para fosforo soluble en agua, en cido
ctrico y para fosforo total pero recin estamos trabajando con este mtodo
de molibdovanadato.
Otro factor que influye en los resultados finales son las alcuotas
experimentales que hemos probado, ya que no se sabe cul es el mejor
volumen de alcuota a tomar.

7. Conclusiones

La roca fosfrica no se encuentra inmediatamente disponible para las


plantas ya que no es soluble en agua, aunque si en cido ctrico.
El fosforo soluble en cido ctrico es un indicador de que tanta cantidad de
fosforo estar disponible
Para el fosforo soluble en agua, en cido y fosforo total el superfosfato triple
de calcio alcanza los valores ms altos ya que no demora tanto en estar
disponible para la planta y adems tiene un contenido alto de P ( 42%), es
por eso es que sigue vigente en el mercado, no como el superfosfato simple.
La roca fosfrica tambin tiene una alta cantidad de fosforo, demora ms en
estar disponible para las plantas y es ms efectiva su aplicacin en
condiciones acidas, adems se considera un fertilizante fosfatado primario o
usado como materia prima.

8. Bibliografa
http://comercialagrocenter.cl/bayovar/
http://larepublica.pe/impresa/opinion/14896-bayovar-roca-fosforica-ydiversificacion-productiva
http://www.sian.inia.gob.ve/repositorio/congresos/curso_giuma_2013/Publicacion
es/carrillo_c4.pdf

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