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Termodinmica Qumica

I. PROBLEMAS DE TERMODINMICA QUMICA


1. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:
a) La capacidad calorfica es una propiedad extensiva de los cuerpos.

b) La termodinmica, estudia la energa y sus transformaciones.

c) La entalpa de formacin estndar de una sustancia slo es negativo. (

d) La energa interna se puede determinar mediante la ley de Hess.

e) El calor especfico de los metales es mayor que del agua lquida.

2. Considere la reaccin:
H 2 (g) + Cl 2 (g) 2 HCl (g)

H = -184,6 kJ

Si 3 mol de H 2 reacciona con 3 mol de Cl 2 para formar HCl.


a) Cul es el trabajo realizado, contra

una presin

de 1 atm a

25C, en kJ?
b) Cul es el cambio en la energa interna para esta reaccin, en kJ?

3. Determine el calor liberado en la combustin completa de 1,5 L de benceno


(C6H6), dar la respuesta en kJ.
Densidad del benceno = 0,88 g/mL

4. Determine la energa liberada en la reaccin de dos kilogramos de monxido de


nitrgeno, en condiciones estndar a 25 C
2 NO (g) + O2 (g)

2 NO2 (g)

Sustancia

NO (g)

O2 (g)

NO2 (g)

Hf (kJ/mol)

90,25

------

33,18

Ing. J. J. Flores Ramos

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5. Determinar el calor producido en la formacin del par inico: NaCl (s), cuando
un mol de Na+(g) se combina con un mol de Cl-(g), mediante los siguientes
datos:

Na (s) + Cl2 (g)

NaCl (S)

H = - 98,23 kcal

Na (s)

Na (g)

H =

Na (g)

Na+ (g) + e-

H = 120,00 kcal

Cl2 (g)

2Cl (g)

H =

58,02 kcal

Cl- (g)

Cl (g) + e-

H =

87,30 kcal

25,98 kcal

6. Indique el valor de verdad a las proposiciones siguientes:


a) El calor especifico, es una propiedad intensiva de los cuerpos.

b) El trabajo es una funcin de estado porque, depende del peso del


cuerpo.
c) La entalpa especfica es una propiedad intensiva.

d) En la fusin del hielo, el cambio de energa interna es aproximadamente


igual al cambio de entalpa.

e) En un sistema cerrado, no hay intercambio de materia y energa con los


alrededores.

7. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) El calor es una propiedad extensiva de los cuerpos.
b) El cambio de energa interna se determina en un calormetro a
volumen constante.

c) La entalpa de formacin estndar del grafito y el diamante es cero a


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25 C.
d) La entalpa estndar especifica, es una propiedad intensiva.

e) En condiciones estndar, la presin y la temperatura estn bien


definidas, cuyos valores son una atmsfera y 0 C.

8. A partir de las entalpas de reaccin siguientes:


NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)

H 198,9 KJ

O3 (g) 1,5 O2 (g)

H 142,3 KJ

O2 (g) 2 O (g)

H 495,0 KJ

Calcular H para la reaccin:


NO (g) +

O (g)

NO2 (g)

9. Determine el cambio de entalpa estndar para la reaccin: (8 puntos)


N2H4 () + 2 H2O2 () N2 (g) + 4 H2O ()
A partir de los siguientes datos:
N2H4 () + O2 (g) N2 (g) + 2 H2O ()

H 622,2 KJ

H2 (g) + 0,5 O2 (g) H2O ()

H 285,8 KJ

H2 (g) +

O2 (g)

H 187,8 KJ

H2O2 (g)

10. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se


prepara mediante la reaccin entre Cl2 (g) y disulfuro de carbono. Determine el
calor involucrado en la obtencin de 20 L de tetracloruro de carbono.
Densidad del tetracloruro de carbono = 1,595 g/mL
CS2 ()

+ 3 Cl2 (g)

Ing. J. J. Flores Ramos

CCl4 ()

S2Cl2 ()
3

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Seleccione los datos adecuados de entre los que se dan a continuacin a fin
de ayudarte en la resolucin del problema.
CS2 ()

+ 3 O2 (g)

2 S (s)

C (s)

H = -1077 kJ

CO2 (g) + 2 SO2 (g)


S2Cl2 ()

H = -58,20 kJ

+ 2 Cl2 (g)

CCl4 ()

H = -135,4 kJ

S (s)

SO2 (g)

H = -296,8 kJ

SO2 (g)

+ Cl2 (g)

SO2Cl2 ()

H = +97,30 kJ

C (s)

CO2 (g)

H = -393,50 kJ

Cl2 (g)

O2 (g)

O2 (g)

CCl4 () + O2 (g)

H = -5,20 kJ

COCl2 (g) + Cl2O (g)

11. Un baln conteniendo 440 g de gas propano a la temperatura de 25 C explota


accidentalmente en el Laboratorio N 15 de Qumica. Determine la
temperatura mxima obtenida en esta explosin, (considerar la composicin
del aire en volumen: 20 % de oxgeno y 80 % de nitrgeno).
H Kcal/mol

Sustancia

Cp = a + bT Cal/ mol.K
a

bx103

N2

---------

6.45

1.41

C02

- 94,14

6,4

10,2

H20 (g)

---------

7,2

2,4

02

---------

6,1

3,3

C3H8

- 24,82

27,5

8,1

H2O ()

- 68,3

Ing. J. J. Flores Ramos

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vaporizacin del agua = 9720 Cal/mol Cp del agua = 18 cal/mol.K


12. Calcular la temperatura terica de llama, en el proceso siguiente:
S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H (25 C) = -296,83KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxgeno contenido en el aire en una


cantidad estequimetrica a 25C
Composicin en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2
Sustancia

b x 103

SO2

39,87

0,25

O2

29,96

4,18

N2

28,58

3,77

Cp = a + bT (J/mol.K)

13. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) La energa interna especfica es propiedad extensiva de los cuerpos.
b) El cambio de entalpa se determina en un calormetro a presin constante.
c) Dos propiedades extensivas independientes son suficientes para determinar
el estado termodinmico de una sustancia pura.
d) En un proceso cclico es imposible realizar un trabajo sin consumir energa
e) El calor especfico del agua vara con la temperatura .

14. En una hornilla de cocina cuando se enciende el metano se


produce una reaccin de combustin representado por:

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CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O (g)


Cuntos gramos de metano hay que quemar para evaporar un
kilogramo de agua, cuyo calor de vaporizacin es 536 cal/g?
Sustancia

CH 4 (g)

CO 2 (g)

H 2 O(g)

H (Kcal/mol)

-17,89

-94,05

-57,8

15. Calcular la temperatura terica de llama, en C que se obtendra


en la combustin del azufre con oxgeno puro, en condiciones
adiabticas, segn la ecuacin:
S (s)

+ O 2 (g) SO 2 (g)

H = - 70960 cal/mol

La relacin estequimtrica azufre -oxgeno a 25C antes de la


reaccin es de 1 mol de azufre por 2 mol de oxgeno.

Cp = a + bT; unidad de Cp= cal/mol.K


Sustancia

b.10 3

O 2 (g)

6,76

0,61

SO 2 (g)

6,16

16,02

16. En la combustin del azufre con aire segn la reaccin:


S(s)

O 2 (g)

SO 2 (g)

Se obtiene a 298 K, Hrxn = -296.83 KJ/mol


Es un reactor de ladrillos refractarios, se desea quemar 1 mol de
S(s)

con aire, ambos inicialmente a 25 C (composicin en

volumen del aire: 21% O 2 y 79% N 2 ) pero que la temperatura de


salida de los gases producidos sea mxima 1000 K, Calclese la
cantidad de aire que debe ingresar, por cada mol de S, al reactor
para lograr el objetivo propuesto.

Ing. J. J. Flores Ramos

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Capacidad calorfica, Cp
(joule/mol.K)
a
b.10 3
39,87
0,25
29,96
4,18
28,58
3,77

Datos
Sustancia
SO 2
O2
N2

17. Considerando que logramos confinar un mol de N 2 a 27C y 5 atm


de presin en un cilindro pro visto de un mbolo mvil y sin peso
(trmicamente aislado), si luego permitimos que se expanda
isotrmica y reversiblemente hasta que alcance la presin
atmosfrica (Cv = 5 cal/mol.K)
a) Cul es la temperatura final del sistema?
b) Calcular U, H, S que experimenta el sistema
c) Calcular Q, W asociados al proceso

18. Considerando un proceso adiabtico, determine la temperatura de


llama en C que resulta de la combustin del C 2 H 5 OH y aire (20%
en volumen de O 2 ). Si los gases ingresan a 25C y el aire s e
halla en una cantidad al doble del requerido
estequiomtricamente; asuma que no hay prdida de calor por
radiacin.
Cp = a + bT (cal/mol.K)
Gas

b.10 3

AH f kcal/mol

H 2 O(g)

7,19

2,37

C 2 H 5 OH(l) 66,30

CO 2

6,40

10,19

H 2 O(l) 68,3

O2

6,10

3,25

CO 2 (g) 94,14

N2

6,45

1,41

Ing. J. J. Flores Ramos

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Calor latente de vaporizacin del agua= 9720 cal/mol


Calor especfico del agua = 18 cal/mol.K

19. Calcular la temperatura de llama terica de la reaccin siguiente:


S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H = -296,83 KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxgeno contenido en el aire en una


cantidad estequimetrica a 25 C
Composicin en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2
Sustancia gaseosa

b . 103

SO2

39,87

0,25

O2

29,96

4,18

N2

28,58

3,77

Cp = a + bT (J/mol. K)

20. Calcular la temperatura mxima, en C de combustin cuando


reacciona el azufre con oxgeno de acuerdo a la reaccin qumica.
S(s) + O 2 (g) SO 2 (g)

Hrxn = -70960 cal/mol

Si sucede que la combustin azufre -oxgeno es estequiomtrica


(el oxgeno, O 2 proviene del aire) y el azufre como el aire se halla
inicialmente a

298K. La composicin en volumen del aire es: 80

% N 2 y 20 % O 2 .

Datos de Cp = a + bT

Ing. J. J. Flores Ramos

Unidades de Cp: cal/mol. K

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Sustancia

b.10 3

O2

6,76

0,61

N2

6,76

0,61

SO 2

6,76

16,02

21. En la combustin del gas propano, C 3 H 8 con oxgeno segn la


reaccin:
C 3 H 8 (g)

5O 2 (g) 3CO 2 (g) + 4H 2 O(g)

En un reactor adiabtico, ingresan los gases propano y oxgeno a


87 C en cantidad estequiomtrica. Cul es la temperatura de
llama?
Sustancia

Kcal
H f

mol

CO 2 (g)

-94,14

Cp = a + bT (cal/mol.K)
a

b.10 3

6,4

10,2

H 2 O(g)

7,2

2,4

O 2 (g)

6,1

3,3

27,5

8.1

C 3 H 8 (g)

-24,82

Para el H 2 O(g)
H = 68,3 kcal/mol
Hvap = 9720 cal/mo l
Cp = 18 cal/mol. K

22. Se le encarga a un joven estudiante de Qumica II, determinar la temperatura


terica de llama o flama para elegir el material apropiado para construir una
bomba calorimtrica. El alumno cuenta con la siguiente informacin:
a. Se dispone de un tanque A de 122,18 L de capacidad, el cul contiene gas
propano a 25 C y 10 atm. En otro tanque B de mayor volumen se tiene una
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mezcla de gaseosa constituida por oxgeno y nitrgeno, (composicin en


volumen 20 % de O2 y 80 % de N2) a 25 C y 10 atm.
b. Se hace ingresar todo el gas propano a la bomba calorimtrica y adems la
mezcla del tanque B en 20 % en exceso al requerido por la estequiometra.
c. Considere que a las condiciones indicadas no reacciona el nitrgeno.
d. Considere slo los datos necesarios, segn su criterio.
Si usted es el alumno, cul es la temperatura terica de flama?
Cp = a + bT ( cal/mol.K)
Sustancia, gaseosa

b.103

N2

6,45

1,41

CO2

6,40

10,20

H2O

7,20

2,40

O2

6,10

3,30

C3H8

7,5

8,1

Sustancia

CO2 (g)

H2O ()

C3H8 (g)

-94,14

-68,3

-24,82

Hf (kcal/mol)
A 25 C
H vaporizacin del agua = 9720 cal/mol
Cp del agua lquida = 18 cal/mol.K

Ing. J. J. Flores Ramos

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23. Se tiene 220 g de gas propano a la temperatura de 37 C, el cual se quema


por completo en aire de composicin volumtrica 20 % de oxgeno y 80 % de
nitrgeno. Determinar la temperatura terica de flama, en C.
Considere que el aire interviene en una cantidad al doble del requerido por la
estequiometria a 37 C.
Sustancia

H (kcal/mol)

Cp = a + bT (cal/ mol.K)
a

N2 (g)

---------

6,45

1,41

C02 (g)

- 94,14

6,4

10,2

H20 (g)

---------

7,2

2,4

02 (g)

---------

6,1

3,3

C3H8 (g)

- 24,82

27,5

8,1

H2O ()

- 68,3

H (vaporizacin del agua) = 9720 cal/mol.


Cp del agua = 18 cal/mol.K

24. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) En un proceso isotrmico la entalpa no cambia.

b) En un proceso adiabtico de un gas ideal diatmico, el trabajo de


expansin es -nRT/0,4

c) El calor liberado en la combustin completa de un mol de metano es igual


que en la combustin de un mol de etino.

Ing. J. J. Flores Ramos

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d) En el siguiente proceso, se puede afirmar con seguridad que el cambio de


entalpa es negativo.

+ 3 B2 (g) 2 E (s)

4 A (s)

25. Calcule el cambio de entropa total, AS cuando 2 mol de argn


que ocupan 20 L, se calienta de 100 K a 200 K a volumen
constante, a continuacin se comprime a 2 L a temperatura
constante.

26. Empleando la siguiente ecuacin qumica, determine la variacin en la energa


interna en kilojoule. Considere que se hace reaccionar en cantidades
estequiomtricas el monxido de nitrgeno y el oxgeno formndose 5 mol de
dixido de nitrgeno a 25 C y 1 atmosfera de presin externa. (7 Puntos)
2NO (g)

O2 (g)

2NO2 (g)

Sustancia

NO(g)

NO2 (g)

Hf (kJ.mol-1)

90,25

33,18

27. Cul es el valor del cambio de energa interna para las


reacciones siguientes a 25 C?
a. C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g) 3 CO 2 (g) + 4H 2 O (l)

H = -22,20 kJ

b. 2 KClO 3 (s) 2KCl(s) + 3 O 2 (g)

H = -89,4 kJ

28. Tres moles de gas ideal a 27C se expande isotrmica y


reversible desde 20 L hasta 60 L Calcular el trabajo, en kJ?
Ing. J. J. Flores Ramos

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29. Cinco moles de nitrgeno a la temperatura de 27 C se expande a


temperatura constante y reversib lemente desde una presin de
4,1 atm hasta 1 atm. Calcule en joule:
a) El Trabajo efectuado.
b) El cambio en la energa interna del gas.

30. Si 10 g de N 2 a 17C se comprime adiabtica y reversiblemente


desde 8 L a 5 L. Calcular:
a) Temperatura final en C.

b) W

c) U

d) H

31. Se observa que 24 g de gas helio se expande desde 5 C y 25 atm hasta una
presin final de 3 atm, siguiendo un proceso adiabtico reversible. Suponiendo
que el helio se comporta bajo estas condiciones como un gas ideal, calcular
E, H, W , V1 y V2

32. Cuatro moles de un gas ideal monoatmico a 25 C y 10 atm, son expandidos


hasta una presin final de 1 atm. Calcular:
a) El trabajo, calor, E y H. Si el proceso ocurre en forma reversible y
adiabtica.
b) Demostrar, adems, que el cambio en la energa interna y entalpa para el
proceso es independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final
en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobrico seguido de un proceso isocrico.
b.2 Proceso isotrmico seguido de un proceso isobrico.
c) Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

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33. Dos mol de gas a 27 C y 10 atmsfera se expande adiabaticamente hasta


una presin de 1atm.
Cv = 7,5 + 3,2.10-3 T

(cal/mol.K)

Determine:
a) La temperatura final en C.
b) El trabajo de expansin en caloras.
c) El cambio de entalpa en el proceso, en caloras
d) El cambio de energa interna en el proceso, en caloras.

34. A partir de que temperatura en Kelvin la siguiente reaccin


qumica ser espontnea.
SiO 2 (g) + 2C(grfito) + 2Cl 2 (f) SiCl 4 (g) + 2CO(g)
Utilice datos de H y S de tablas a 25C.

35. Un mol de un gas ideal monoatmico a 25 C y 10 atm, son expandidos hasta


una presin final de 1 atm. Calcular:
a) El trabajo, calor, E y H , si el proceso ocurre en forma reversible y
adiabtica.
b) Demostrar, adems, que el cambio en la energa interna y entalpa para el
proceso es independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final
en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobrico seguido de un proceso isocrico.
b.2 Proceso isotrmico seguido de un proceso isobrico.
c. Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

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36. Calcule G para la expansin isotrmica de un mol de gas ideal


desde 0,01 m 3 hasta 0,1 m 3 a 25C.

37. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) En un proceso reversible, el cambio de entropa del sistema es cero. (

b) El proceso reversible es un proceso cuasi esttico, infinitamente lento y


pasa por sucesivos estados de equilibrio.

c) En un proceso isocrico, el cambio de energa interna es igual al trabajo.


d) El proceso isotrmico, es un proceso reversible.

e) Para un mol de gas de molculas diatmicas y en un proceso adiabtico,


el trabajo se puede calcular conociendo el cambio de temperatura. (

38. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes


proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)

4 CO2 (g)

+ 2 H2O(l)

Sustancia

C2H2 (g)

CO2 (g)

H2O(l)

Gf (kJ/mol)

209,2

-394,4

-237,2

I. La reaccin es espontanea a 25 C

II. La reaccin es espontnea a cualquier temperatura.

III. El cambio de entropa es negativo a 25 C

IV. El proceso es espontneo a elevada temperatura.

V. El proceso es espontneo a baja temperatura.

39. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) Los procesos no espontneos son posibles de efectuar.

b) En un proceso adiabtico de un gas ideal, el cambio de entalpia es


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cero.

c) En la expansin isotrmica de un gas ideal, la entropa aumenta. (

d) En el siguiente proceso, el cambio de entropa es positivo.

A (s)

+ 3 B2 (g) 2 E (s)

e) La neutralizacin cido y base es un proceso espontneo.

f) En un proceso isotrmico de un gas ideal, el cambio de entalpa es igual al


trabajo involucrado en modulo.

g) Si para un proceso H< 0 y S < 0, ser espontaneo a baja temperatura.


h) El proceso isotrmico de un gas ideal es un proceso reversible.

40. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) El calor especfico es una propiedad extensiva de los cuerpos.
b) El cambio de entalpa se determina en un calormetro a presin
constante
c) La entalpa de formacin estndar del fsforo blanco es cero a 25 C
d) En un proceso en donde intervienen slidos y lquidos nicamente, el
cambio de entalpa es similar al cambio de energa interna.
e) El cambio de entalpa a 25C es igual al cambio de entalpa a 90C, para un
proceso determinado.

41. Empleando la siguiente ecuacin qumica, determine la energa involucrada


(en kJ) en la reaccin de 12 kg de monxido de nitrgeno, en condiciones
estndar a 25 C.
2NO (g)

O2 (g)

2NO2 (g)

42. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

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b) En un proceso isotrmico la entalpa no cambia.


c) En un proceso adiabtico de un gas ideal diatmico, el trabajo de
expansin es -nRT/0,4
d) El calor liberado en la combustin completa de un mol de metano es igual
que en la combustin de un mol de etino.
e) El siguiente proceso es espontneos a baja temperatura.
4 A (s)

+ 3 B2 (g) 2 E (s) + 237,1 kJ

f) En un proceso isotrmico, el calor involucrado es igual al trabajo en modulo.

43. Calcular la temperatura de llama terica de la reaccin siguiente:


C (s) + O2 (g) CO2 (g)

H (a 25 C) = -94,05 kcal

Se alimenta a un reactor 36 kg de carbono y oxgeno en una cantidad


estequimetrica a 25 C
Sustancia gaseosa

b . 103

CO2

6,4

10,2

Cp = a + bT (cal/mol. K)

44. Determine si el siguiente proceso es espontneo a 25 C en caso contrario a


partir de que temperatura se vuelve espontnea.
C2H2 (g) + 2,5 O2 (g)

2 CO2 (g) + H2O ()

45. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes


proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)

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4 CO2 (g)

+ 2 H2O ()

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Sustancia

C2H2 (g)

CO2 (g)

O2 (g)

H2O()

Gf (kJ/mol)

209,2

-394,4

----

-237,2

Hf (kJ/mol)

226,7

-393,5

------

-285,8

S (J/molxK)

200,9

213,7

205,1

69,91

I. La reaccin es espontanea a 25 C

II. El G de la reaccin qumica a 50 C es -645x102 kJ

III. El cambio de entropa es negativo a 25 C

46. 90 g de nen (masa atmica = 20 u) se calienta a volumen constante desde


20 K a 120 K, a continuacin se deja expandir reversiblemente de 10 L a 100 L
a 120 K. considerando un comportamiento ideal del gas, calcular:
a) El trabajo total en kilojoules.
b) El calor total en caloras.
c) El cambio de entalpa en caloras.
d) Representar en una grafica presin vs. el volumen el proceso.

47. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:


a) En un proceso adiabtico de un gas ideal, el cambio de entalpia es
cero.

b) En la expansin isotrmica de un gas ideal, la entropa aumenta. (

c) En el siguiente proceso, el cambio de entropa es negativo.

A (s)

+ 3 B2 (g) 2 E (s)

d) La neutralizacin cido y base es un proceso espontneo.

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e) En un proceso isotrmico de un gas ideal, el cambio de entalpa es igual al


trabajo involucrado en modulo.

f) Si para un proceso H> 0 y S < 0, ser espontaneo a baja temperatura.


(

h) En el proceso de condensacin el cambio de entropa es negativo. (

g) El proceso isotrmico de un gas ideal es un proceso reversible.

En un proceso isocorico de un gas ideal con desprendimiento de calor, se


produce una disminucin de la energa interna.

48. Dos moles de gas ideal diatmico recorren el ciclo reversible indicado en la
figura siguiente:

P (atm)

2,0

Calcular el calor en joules,

para las etapas:


1-2, 2-3 y 3-1

0,3

20

50

V (L)

49. Se observa que 32 g de gas helio se expande desde 5 C y 25 atm hasta una
presin final de 3 atm, siguiendo un proceso adiabtico reversible. Suponiendo
que el helio se comporta bajo estas condiciones como un gas ideal, calcular
U, H, W, V1 y V2. Masa molar del He = 4 g/mol

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