PROGRAMA ANALTICO

TERMODINAMICA
Objetivos:

Comprender los conceptos de la teora Termodinmica Macroscpica de Equilibrio y su

formulacin matemtica, teniendo perfectamente claro cmo aplicar la aparente
complejidad de las ecuaciones que gobiernan los intercambios energticos de los sistemas
termodinmicos.
Comprender los conceptos bsicos de la termodinmica de los procesos irreversibles como
una introduccin terica a las leyes termodinmicas que describen los fenmenos de
transporte.

1. CONCEPTOS BSICOS Y PRIMER PRINCIPIO

1.1- La naturaleza de la teora termodinmica. Mtodo de tratamiento; conceptos primitivos y
teora fsica ideal. Punto de vista macroscpico y microscpico.
1.2- Conceptos bsicos. Sistema y ambiente. Parmetros extensivos e intensivos. Fases. Sistemas
con un nmero finito e infinito de fases. La composicin de los sistemas termodinmicos. Proceso
termodinmico; proceso infinitesimal.
1.3- Sistemas conservativos. Principi de conservacin de la energa. Conceptos de trabajo
generalizado en sistemas conservativos; fuerza generalizada y desplazamiento generalizado;
trabajo mecnico de expansin, de rotacin, de extensin lineal, de extensin superficial, trabajo
de cambio de estado de carga elctrica, trabajo de polarizacin de un dielctrico.
1.4- Primer principio. La energa interna. Sistemas simples y complejos. Vnculos y restricciones,
paredes aislantes impermeables y rgidas. Estado de equilibrio termodinmico, caracterizacin y
reconocimiento. Medida de los cambios de energa en sistemas simples. Definicin cuantitativa
del calor, formulacin cuantitativa de la primera ley de la termodinmica. Unidades de energa.
1.5- Ecuaciones generales de energa. Energa cintica y potencial de las corrientes que fluyen;
trabajo de impulsin; trabajo de rbol; el termino de disipacin por rozamiento. Ecuacin de
energa para una corriente que fluye en estado estacionario, balance de energa mecnica, la
Ecuacin de Bernoulli. Aplicacin de las ecuaciones de energa a los equipos en los que ocurren
los siguientes procesos: a) transferencia de calor (intercambiadores de calor, calderas,
evaporadores, condensadores, etc.); b) transferencia de trabajo (bombas, compresores,
ventiladores, turbinas); c) reacciones qumicas (cmaras de combustin, reactores qumicos); d)
aceleracin o difusin (toberas, difusores); e) estrangulacin (vlvulas).

2. SEGUNDO PRINCIPIO
2.1- Entropa y segundo principio de la termodinmica. Formulacin no matemtica del segundo
principio. Enunciado de Clausius y de Thomson (Kelvin). La entropa como una medida de la
irreversibilidad de los procesos. El problema bsico de la termodinmica. El postulado de la
mxima entropa. Propiedades matemticas de la funcin entropa.
2.2- La relacin Fundamental. Formas alternativas de la relacin fundamental, representacin
energtica y entrpica. Forma diferencial de la relacin fundamental; definicin de los parmetros
intensivos en sistemas simples: temperatura, presin y potencial qumico de cada componente
del sistema. Parmetros intensivos entrpicos. Ecuaciones de estado y relacin fundamental.
Determinacin de las condiciones de equilibrio mecnico, trmico y con respecto al flujo de
materia. Concordancia con el concepto intuitivo de temperatura; las dimensiones de la entropa,
de la energa y de la temperatura. Anlisis de un equilibrio con paredes internas adiabticas.
Definicin de las derivadas segundas de la relacin fundamental de inters fsico; calor especifico

a volumen constante y a presin constante, coeficiente de expansin trmica y de

compresibilidad isotrmica.
2.3- Ecuaciones generales para clculos de variaciones de entropa.

3. PROCESOS Y MAQUINAS TERMODINAMICAS

3.1- Procesos termodinmicos, Procesos cuasiestticos; su representacin sobre la hipersuperficie
que representa la ecuacin fundamental de un sistema. Procesos naturales; aproximacin de un
camino cuasiesttico para el estudio de un proceso natural. Tiempo de relajacin y procesos
cuasiesttico. Proceso reversible y cambio reversible. Fuentes de calor; fuentes de trabajo
reversible.
3.2- Transformaciones termodinmicas fundamentales de los gases ideales. Intercambios de calor,
trabajo y variaciones de energa interna y de entropa para las transformaciones isocora,
isobrica, isotrmica, adiabtica y politrpica. Exponentes de las transformaciones adiabticas (k)
y politrpica (n); valores de n para las distintas transformaciones termodinmicas fundamentales.

3.3- Maquinas termodinmicas. Procesos de trabajo mximo. Trabajo til; trabajo til mximo
(capacidad de trabajo). Maquinas trmicas; eficiencia. Refrigeradores y bombas de calor;
coeficiente de performance. El ciclo de Carnot. Mtodos para medir la temperatura; la escala de
temperatura absoluta Kelvin. El grado kelvin; la escala de temperatura absoluta Fahrenheit; el
grado Rankine. La escala Kelvin internacional; las escalas Celsius (centgrada) y Fahrenheit.
Relacin entre las distintas escalas termodinmicas. Procesos cclicos: ciclos de Rankine, de Otto,
de Ericson; Diesel, de Stirling, de Joule y Bryton. Eficiencia de los ciclos de instalaciones trmicas
de fuerzas.
3.4- Fuentes de energa. Fuentes de energa convencional y no convencional. Posibilidades de
conversin de los distintos tipos de energa.

4. EL TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Formulaciones. Enunciados de Nernst y de Planck.

5. FORMULACIN MATEMTICA DE LA TERMODINMICA

5.1- Relaciones matemticas de inters. Diferenciales exactas y funciones de estado. Relaciones
de transformacin para sistemas de varias variables. La ecuacin de Euler. La relacin de Gibbs
Duhem, aplicacin al gas monoatmico ideal
5.2- Formulaciones alternativas. Principios de energa mnima y entropa mxima.
Transformaciones de Legendre. Potenciales termodinmicos, entalpia, energa libre de Gibbs,
energa libre de Helmholtz. Funcin de Massiev, funcin de Planck. Forma diferencial de las
ecuaciones fundamentales en sistemas multifsicos. Los principios de mnimos para los
potenciales termodinmicos. La variacin de la energa libre de Helmholtz como medida de
trabajo intercambiado en un proceso reversible a temperatura constante, variacin de la entalpia
como medida del trabajo y del calor intercambiado en un proceso reversible a presin constante,
ecuacin fundamental del efecto Joule Thomson, la temperatura de inversin. La variacin de la
energa libre de Gibbs como medida de trabajo intercambiado en un proceso reversible a presin
y temperatura constante. Los principios de mximo para las funciones de Massiev y de Planck.
5.3- Relaciones de Maxwell. Representacin esquemtica de las funciones caractersticas
(diagrama de Born). Procedimientos para reduccin de derivadas parciales. Algunas aplicaciones

simples, compresin adiabtica, compresin isotrmica, expansin libre. Transformaciones

Jacobianas.
6. SISTEMAS DE UNA SOLA COMPONENTE
6.1- Gases ideales. Aplicacin de la teora termodinmica a los gases ideales, ecuacin
fundamental y ecuaciones de estado para un gas ideal de un solo componente. Calores
especficos de los gases ideales, prediccin en base a los modos de excitacin de las molculas
del gas; ecuaciones empricas.
6.2- Estabilidad. Estabilidad de un sistema simple de un solo componente, estabilidad mutua
entre sistemas de un solo componente. Criterios de estabilidad, mecnica, trmica y qumica. El
principio de Le Chatelier Brown.

6.3- Comportamiento PVT. Transiciones de fases de primer orden en sistemas simples de un solo
componente (sistemas PVT). Equilibrio entre dos fases, relacin entre la temperatura y la presin
para dos fases en equilibrio. Relacin de Clapeyron, calores de fusin, de evaporacin y de
sublimacin. Capacidad calorfica de dos fases en equilibrio. Capacidades calorficas a saturacin.
Variacin de los calores de evaporacin y fusin con la temperatura. Punto triple. Punto crtico.
Tensin superficial, dependencia con la temperatura.
6.4- Propiedades. La expansibilidad volumtrica y la compresibilidad isotrmica de slidos y
lquidos. Capacidades calorficas de slidos y lquidos. Capacidades calorficas de los gases.

7. ECUACIONES DE ESTADO PARA SITEMAS SIMPLES

7.1- Ecuaciones de estado. Ecuaciones varales de estado. Formas truncadas de las ecuaciones
varales. Variacin del segundo coeficiente del virial con la temperatura. Temperatura de Boyle y
temperatura de inversin. Ecuaciones de estado empricas, la ecuacin de van der Waals. Factor
de compresibilidad, usos de coordenadas reducidas, factor de compresibilidad critico, relacin
entre las constantes de van der Waals y las constantes criticas, factor de compresibilidad
generalizado. Correlacin de los estados correspondientes. Factor acntrico, la correlacin de
Pitzer. Fugacidad.
7.2- Evaluacin de las propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Discrepancias de
entalpia, de entropa, de energa interna y de las capacidades calorficas. Determinacin del
coeficiente de fugacidad de un gas puro, relacin de la fugacidad con la entropa y la entalpia
molar, variacin de la fugacidad con la temperatura y la presin, fugacidad de slidos y lquidos.
Densidad de lquidos puros. Extrapolacin de los datos experimentales por medio de tablas
generalizadas.
7.3- Diagramas termodinmicos generalizados. Diagramas entalpia- Temperatura. Diagrama
temperatura- entropa. Diagrama de Mollier. Diagrama presin-entalpia.
8. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINMICA DE LOS PROCESOS IRREVERSIBLES.
Afinidades y flujos. Relaciones reciprocas de Onsager. Conductividad trmica y conductividad
elctrica.