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Antlerita
FRMULA
CuSO4*2Cu(OH)2
Atacamita
CuCl2*3Cu(OH)2
59,5
49,6
Azurita
2CuCO3*Cu(OH)2
55,0
Brochantita
CuSO4*Cu(OH)2
56,2
Bonatita
CuSO4*3H2O
25,4
Chalcantita
CuSO4*5H2O
----
Chalcosiderita
CuFe6(PO4)4(OH)8*4H2O
----
CuO*SeO*2H2O
28,1
Chalcomenita
Chenevixita
Ceruleita
+3
Cu2Fe
2(AsO4)2(OH)4*H2 O
----
Cu2Al7(AsO4)4(OH)13*12H2O
----
Copper Wad
CuMnO3*7H2O
----
Crisocola
CuO*SiO2*2H2O
36,2
Cuprita
Cu2O
88,8
Libethenita
Cu2PO4(OH)
----
Malaquita
CuCO3*Cu(OH)2
----
Pseusomalaquita
Cu5(PO4)2(OH)4
----
Paramelaconita
Cu4O3
----
Tenorita
Turquesa
CuO
Cu(OH)2*2Al3(PO4)2*4H2O
79,9
9,3
FRMULA
Cu5FeS4
Bournonita
3(PbCu2)S-Sb2S3
42,5
Calcosina
Covelina
Calcopirita
Cu2S
CuS
CuFeS2
79,8
34,6
66,5
Digenita
Cu9S5
----
Enargita
Cu3AsS2
48,4
Tetraedrita
Tenantita
4Cu2S*Sb2S3
Cu5As2S7
52,1
57,5
NOMBRE
FRMULA
Alunita
KAl3(SO4)2(OH)6
Arsenopirita
Apatito
FeAsS
Ca5(OH,F,Cl)(PO4)3
Biotita
K(Fe,Mg)3AlSi3O10(F,OH)2
Calcita
CaCO3
Caolinita
Al2Si2O5(OH)4
Clorita
(Fe,Mg,Al)6(Si,Al)4O10(OH)8
Copiapita
Fe5(SO4)6(OH)2*2OH2O
Coquimbita
Fe2(SO4)3*9H2O
Cuarzo
SiO2
Epidota
Feldespato Potsico
KAlSi3O8
Granate
Fe2Al3(SiO4)
Hematita
Fe2O3
Jarosita
KFe3(SO4)2(OH)6
Limonita
FeOOH
(Ca,Na)0.3Al2Si4O10(OH)2*nH2O
Na(AlSi3O8), CaAl2Si2O8
Montmorillonita (Arcillas)
Plagioclasa
Sericita
Scorodita
KAl2(OH)2(AlSi3O10)
+3
Fe AsO4*2H2O
CARACTERIZACIN MINERALGICA
Objetivos y Alcances
En
las
pruebas
metalrgicas
de
lixiviacin
se
requiere
caracterizar
Caracterizacin Mineralgica
Consiste en un anlisis cualitativo y cuantitativo de las especies mineralgicas
presentes en las muestra (MENA Y GANGA). Se emplea microscopio ptico
para el conteo de puntos apoyado con anlisis de difraccin de rayos X.
(dibujo conteo-area).
Se requiere una granulometra mnima de 100% +45#, lo ptimo es 100% - 65#
para favorecer observacin del mineralogista.
Objetivo: Determinar las especies mineralgicas presentes en la muestra y en
que proporciones se encuentran como especie de cobre o ganga respecto de la
muestra total.
El mineralogista normalmente se apoya en la caracterizacin qumica del
mineral, para conocer principalmente la ley de cobre total del mineral y de otras
especies solubles. De esta forma puede comparar las leyes obtenidas
mediante anlisis mineralgico con las obtenidas qumicamente.
Adems el mineralogista se apoya para el caso de los xidos de cobre en el
anlisis de cobre soluble en ctrico, de esta forma, le permite conocer una ley
de cobre ms precisa asociada a minerales oxidados de cobre, aunque este
valor puede estar levemente sobreestimado si hay presencia de especies
sulfuradas de cobre solubles en cido ctrico, pero es ms efectivo que el cido
sulfrico para disolver especies solubles u oxidadas.
Especies
% Peso
Cu ins
Cu sol
Fe
0.06
0.07
Calcopirita
0.19
0.07
Calcosina
Traza
Covelina
0.32
Bornita
Traza
Idaita
Traza
Enargita
Traza
Crisocola
0.20
0.07
Atacamita
1.19
0.77
Cu Pitch
0.16
0.03
0.08
Cu Wad
0.63
0.09
0.33
Rutilo
0.09
Pirita
0.11
0.05
Hematita
1.88
1.31
Magnetita
0.82
0.59
Limonita
0.10
0.06
Ganga
94.32
TOTAL
100.00
0.21
0.40
Cl
Mn
0.11
0.84
2.08
0.06
0.23
0.20
0.41
Especies
% Peso
Cu ins
Cu sol
Fe
2.50
2.88
Cl
Mn
Calcopirita
8.24
2.85
Covelina
13.74
8.04
Crisocola
8.24
2.98
Atacamita
51.75
33.59
Cu Pitch
4.31
1.42
0.43
Cu Wad
13.73
2.33
1.37
TOTAL
100.00
14.64
4.60
36.57
8.59
2.50
7.48
8.59
1.80
Especies
% Peso
%S
%SiO2
%Fe
Caolinita
4.90
2.23
Montmorillonita
4.81
2.96
Anfbola
1.51
Apatito
0.15
Illita
3.94
1.83
Granate
1.02
0.24
0.45
Hidrobiotita
0.71
0.25
0.24
Calcita
2.73
Clorita
2.23
0.68
0.63
Cuarzo
31.80
30.15
Epidota
1.62
0.03
0.18
Titanita
Biotita
2.54
0.88
Plagioclasa
19.08
10.99
Piroxeno
1.60
0.53
Feld. Potsico
4.90
3.01
Sericita
16.40
7.04
0.87
Jarosita
Pirofilita
Turmalina
Yeso
0.05
0.01
%P
0.49
%Cu
TOTAL
100.00
0.01
60.80
2.86
0.033
0.00
Objetivo y Alcance
En la caracterizacin qumica y mineralgica de una muestra de mineral mixto
o sulfurado de cobre es conveniente determinar la distribucin de cobre
proveniente del cobre soluble o lixiviable y del cobre insoluble o refractario. La
relacin que liga la ley de cobre total con las de los contribuyentes es la
siguiente:
Ley Cobre Total (CuT) = Ley Cu lixiviable (CuL) + Ley Cu insoluble (CuI)
(1)
Cobre Oxidado
Cobre en Calcopirita
Ley de CuT = Ley CuS (H2SO4)+ Ley CuS (NaCN) + Ley CuS (agua regia) .(2)
A continuacin de describe el mtodo analtico empleado para el anlisis de
cobre secuencial:
TABLA 2.0. Mtodo analtico.
Etapas
Cobre soluble en
cido
Cobre soluble en
cianuro
Cobre soluble en
agua regia
Cobre Total
(Calculado)
Una vez conocida la ley de cobre total por metodologa directa, se procede a
calcular la ley de cobre refractario o calcopirtico, mediante ecuacin (2),
debiendo cumplirse el siguiente balance:
Ley de CuR = Ley CuT - Ley CuS (H2SO4) Ley CuS (NaCN)
(3)
Mtodo Largo
Cu soluble en
cido
Sulfrico
Mantos Blancos
(2)
Mtodo Corto
Cobre soluble en
cido sulfrico
(1)
absorcin atmica.
Pesar 5 g de muestra a 100% -150 Ty y transferir a un matraz
Procedimiento Experimental
1. Pesar una muestra de 0.2 g y atacar con 100 ml de agua regia (cido
clorhdrico al 40 %v/v mezclado con cido ntrico al 1%), mediante agitacin
orbital.
2. Luego filtrar y analizar solucin recuperada por los diferentes elementos,
mediante espectrometra.
3. Las alcuotas de esta solucin son mezcladas con una solucin estndar y
analizadas para comparacin de resultados con una curva de calibracin
que se construy usando multi-elementos estndares.
A continuacin en la Tabla N se describe una barrido de 22 elementos
determinados a partir del mtodo ICP-AES.
4.1. MTODO
ESPECTROFOTOMTRICO
DE
DETERMINACIN
DEL
Objetivo y Alcance
Este mtodo especifica una tcnica de determinacin del contenido de cobre y
hierro total en diversas soluciones involucradas en la lixiviacin de minerales de
cobre.
Los rangos de concentracin determinables mediante la aplicacin de este
mtodo analtico, para el cobre y hierro son los siguientes:
TABLA 4.0. Lmites de deteccin de concentraciones
Elemento
Lmite mnimo
Lmite mximo
Cu
1 mg/L
7 g/L
Fe
1 mg/L
8 g/L
Materiales y reactivos
- cido Clorhdrico, HCl (37% y 1 L = 1,19 Kg).
- Cobre: Solucin patrn de 1000 mg/L ( A partir de titrisol de cobre 1g diluir a
1 litro en matraz volumtrico con HCl al 10 %v/v ).
- Hierro: Solucin patrn de 1000 mg/L ( A partir de titrisol de hierro 1g diluir a
1 litro en matraz volumtrico con HCl al 10 %v/v ).
- Dispensador ajustable para cido clorhdrico, de capacidad variable.
- Material volumtrico de vidrio, clase A.
- Espectrofotmetro de absorcin atmico.
Procedimiento Experimental
1. Homogeneizar bien la muestra a analizar mediante agitacin. Si la muestra
contiene slidos, disolver calentando la solucin en un bao de agua
caliente, con precaucin.
2. Tomar una alcuota de muestra con pipeta volumtrica. El volumen de
muestra depende de la dilucin a realizar, segn si indica en la siguiente
tabla:
Element
o
Cu
Fe
Aditivo a
agregar
-----
50
10
5
5
25
5
250
50
0.5 ml Na2SO4
20
10
100
1 ml Na2SO4
= 10-pH (V + v)
(1)
Donde:
V:
v:
(2)
(3)
Vcido
Si se supone que la acidez de la solucin muestra corresponde a cido
sulfrico, entonces:
Ncido = NH2SO4 = equiv.H2SO4 = gH2SO4 /PEH2SO4
L
(4)
98.06
/2
(5)
4.3.
Objetivo y Alcance
Este mtodo especifica una tcnica de determinacin de hierro ferroso en
diversas soluciones involucradas en la lixiviacin de minerales de cobre.
El mtodo es aplicable a la determinacin de los contenidos de Fe 2+ en el rango
comn de ocurrencia en soluciones de cido sulfrico empleadas en la
lixiviacin de minerales de cobre. El lmite de deteccin del mtodo es de 0.05
g/L.
Principio
El mtodo se basa en la titulacin del hierro ferroso con solucin valorada de
dicromato de potasio. Las reacciones se llevan a cabo a un pH adecuado,
utilizando como indicador una solucin de difenilamino sulfonato de bario.
Materiales y reactivos
- Agua destilada o desionizada.
- cido sulfrico, pureza = 95% (P.A).
- cido fosfrico, pureza = 86% (P.A).
- Mezcla fosfrica, segn las siguientes proporciones:
H2SO4:H3PO4:H2O destilada = 75 : 75 : 350
- Dicromato de Potasio, K2Cr2O7 (P.A).
- Solucin patrn dicromato de potasio 2.5 mg/ml.
- Microbureta de 25 ml, con divisiones de 0.05 ml.
- Agitador magntico con control de agitacin y barra magntica.
- Material volumtrico de vidrio, clase A.
Procedimiento Experimental
Porcin de muestra para anlisis.
1. Tomar una alcuota de 25 ml con pipeta volumtrica y transferir a un vaso
de precipitado de 400 ml con agua destilada.
Titulacin
2. Adicionar 5 ml de mezcla fosfrica, 5 gotas de indicador Difenilamino
sulfonato de bario y titular inmediatamente con la solucin valorada de
dicromato de potasio. Durante la valoracin, agitar la porcin de muestra
mediante agitacin magntica. El punto final est dado por la aparicin de
una coloracin azul violeta. Luego proceder a determinar el gasto de
solucin titulante y la concentracin de hierro ferroso.
4.4 MEDICIN
DEL
POTENCIAL
REDOX
EN
SOLUCIONES
DE
LIXIVIACIN
Objetivo y Alcance
En la lixiviacin de minerales de cobre es de suma importancia caracterizar
qumica como fsicamente aquellas soluciones involucradas qumicamente en
el proceso. Uno de indicadores qumico-fsico importantes que se debe conocer
es el Potencial Redox. Su valor tiene relacin con el grado de carcter oxidante
o reductor que presenta la solucin. El potencial redox se mide utilizando un
electrodo combinado que est compuesto de platino y un electrodo simple de
referencia, este ltimo comnmente puede ser Ag/AgCl o Hg/Hg 2Cl2
(calomelano). Los potenciales medidos con los electrodos anteriores pueden
ser transformados a la referencia del electrodo de hidrgeno sumando 200 mv
para el Ag/AgCl y 220 mv para la lectura con el de calomelano. Este potencial
expresado con referencia al hidrgeno se denomina E h. Cabe sealar que a
diferencia del pH el potencial redox puede presentar valores positivos o
negativos, los primeros indican que la solucin es oxidante y lo segundo indica
que la solucin es reductora.
En el caso especfico de soluciones con contenido de Fe +3 y Fe+2 involucradas
en la lixiviacin de minerales de cobre como es el caso de la biolixiviacin, el
potencial redox es directamente proporcional a la razn de concentracin entre
Fe+3/Fe+2. De tal manera que el monitoreo del potencial redox indica el grado de
concentracin entre estos iones.
Materiales y Equipos
- Electrodo redox Ag/AgCl.
- pH metro para la medicin del potencial redox.
- Solucin patrn de 470 mV para calibracin del equipo a temperatura
ambiente (20-25C, utilizando electrodo Ag/AgCl).
Procedimiento Experimental
1. Asear el rea de trabajo.
2. Limpiar el electrodo con agua destilada y secar.
3. Calibrar el equipo con solucin patrn de 470 mV.
4. Limpiar el electrodo con agua destilada y secar.
5. Comenzar medicin sumergiendo el electrodo Ag/AgCl en la solucin.
6. Agitar levemente la solucin con el electrodo para ambientacin.
7. Detener agitacin y dejar electrodo inmerso en la solucin.
8. Esperar a que la lectura del potencial redox se estabilice y registrar valor.
9. Finalmente limpiar el electrodo con agua destilada, secar y guardar el pH
metro y el electrodo adecuadamente.
METODO DE DETERMINACIN DE CARBONO Y AZUFRE
Una metodologa precisa para determinar contenido de carbono en el mineral,
es mediante la tcnica LECO.
Determinacin de carbono
Consiste en utilizar el equipo LECO que un horno que permite calcinar la
muestra por combustin y oxidarla y generar anhdrido de carbono (CO 2) y este
gas recibirlo o capturarlo en una cmara y mediante rayos infrarrojos leer el
contenido de carbono en la muestra.
Este mtodo permite conocer:
1) El contenido de carbono total en la muestra, considerando el carbono del
mineral, que se asume que esta como carbonato CO 3 ms el que puede estar
como compuesto orgnico.
2) El contenido de carbono orgnico.
3) El contenido de carbono neto en la muestra, sin presencia de carbono
orgnico.
gas CO2)
Carbono org
60(g/mol)
H2SO4
98 (g/mol)
Entonces:
98/60 = 1.63 (kg H+/ kg CO3).
Luego si se conocen estos datos:
MUESTRA
% CO3 (LECO)
M-1
6.55
107
44
CO3 = 1.36
CO2
Por lo tanto, CO3 es:
CO3 = CO2 , donde: CO2 = Peso inicial Peso final
1.36
CO2 = prdida C
Peso inicial
Peso inicial
Ejemplo:
Peso muestra = 3.0244 g.
Peso matraz erlenmeyer + solucin HCl = 56.3600 g
Peso Inicial = 3.0244 + 56.3600 = 59.3844 g.
Peso Final = 59.0650 g.
Prdida C = 59.3844 59.0650 = 0.318 g = 318 mg.
Entonces:
CO3 = 0.318 * 1.36 = 0.432 g.
Ejemplo:
Si la Ley CO3 es 6 %, segn anlisis qumico, entonces:
CO3 = 6% * 3000 mg = 180 mg.
Luego como: CO2 = (CO3 / 1.36), entonces:
CO2 liberado = (180 / 1.36) = 132 mg = 0.13 g.
Ambiente Biolixiviacin
(Oxidacin y lixiviacin)
Elementos generados:
Cu+2, Fe+3, H2SO4, H2O
Mecanismos de Biolixiviacin:
La lixiviacin bacteriana es aplicable a minerales sulfurados de cobre que
corresponden a la zona de enriquecimiento secundario, como calcosina,
minerales mixtos de cobre o sulfuros primarios como la calcopirita. Para llevar a
cabo este tipo de lixiviacin deben existir al menos pequeas cantidades de
pirita (FeS2), de tal manera de oxidar el Fe +2 del mineral. Mientras ms FeS 2
haya en el mineral, mayor ser el grado de oxidacin del Fe +2 a Fe+3 y mayor la
disolucin de cobre y fierro, lograda mediante la presencia de O 2 (presente en
el H2O, CO2 y/o aireacin) y bacterias para catalizar la reaccin. Primero se
disolvern completamente los minerales sulfurados de cobre como la Cu 2S,
CuFeS2 y al final la FeS2 (Fe+2) de lenta disolucin.
Funcin de las bacterias: Catalizar la reaccin de lixiviacin y la oxidacin de
Fe+2 Fe+3.
Sin presencia de bacterias no se acelera la reaccin qumica de disolucin de
cobre, y prcticamente se minimiza la oxidacin de Fe +2 a Fe+3, obtenindose
en la solucin slo el ferroso y frrico que se disolvi qumicamente. Este
fenmeno es muy similar al que ocurre en la lixiviacin de minerales oxidados
de cobre.
Las bacterias ms conocidas son las llamadas Bioxidans y Ferrooxidans.
1. Mecanismo Indirecto Solucin-Bacteria: Mecanismo que consiste en
oxidar el Fe+2 de la solucin a Fe +3, mediante la presencia bacterias y O 2. Los
iones de H+ y O2 se encuentran presentes en el H2O.
Reaccin Global: 2 Fe+2 + O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + H2O
2. Mecanismo Directo Bacteria-Mineral: El Fe+3 de la solucin generado por
oxidacin del in ferroso y con presencia de bacteria, acta sobre la superficie
del mineral alojndose all estas bacterias, generndose as la disolucin de
cobre (Cu+2) y fierro (Fe+2). Luego este Fe+2 en solucin proveniente de la pirita
Todo azufre contenido en los slfuros de cobre o fierro puede generar cido
sulfrico por oxidacin.
bacterialmente
o qumicamente es
necesario:
Par Galvnico: Proceso que se basa en el contacto directo entre dos especies
minerales conductoras en una solucin acuosa, logrndose la disolucin de la
especie de inters. Los minerales sulfurados cumplen estas caractersticas, no
as los minerales silicatados. En este proceso, una de estas especies
conductoras actuar como ctodo, de caractersticas pasivas y la otra como
nodo en forma activa, la cual se oxidar y ceder sus electrones al ctodo.
Normalmente los sulfuros de cobre y fierro presentan caractersticas
conductoras. Por ejemplo, si existen dos minerales sulfurados, uno de cobre
como la Cu2S (ctodo) y otro de fierro como la FeS 2 (nodo), el Fe0 de la pirita
ceder sus dos electrones a la calcosina, quedando como Fe +2. As la Cu2S se
disolver ms rpido que la FeS 2. Otro ejemplo similar, es el de 2 sulfuros de
cobre, como son la Cu2S y CuFeS2, en este caso, el nodo ser el Cu 2S y el
ctodo el CuFeS2, por lo tanto, el Cu2S se disolver ms rpido.
Efecto del nivel de impurezas o aumento de carga inica en soluciones de
Biolixiviacin:
Cl- : El in cloruro afecta la sobre vivencia de las bacterias, de all que sus
concentraciones deben ser controladas. Sin embargo, hay bacterias que se
adaptan a estas condiciones extremas de carga inica, como tambin a
bajas temperaturas, evitando morir. Existen otras que no se pasivan y
permanecen activas durante este tiempo, pero es recomendable no
someterlas a ambientes adversos.