Sendo o Sol a principal fonte de aquecimento do nosso planeta, é natural que à

atmosfera chegue radiação electromagnética.

Verifica-se por isso, interacção entre a radiação e a matéria constituinte da atmosfera.
Esta interacção vai desencadear reacções fotoquímicas na atmosfera e vai ter
implicações na vida e na Terra (a atmosfera actua como filtro de radiações solares).

• Atmosfera como filtro das radiações solares.

Dos cerca de 70 % que atinge a superfície terrestre:

• UV – 10%
• Visíveis – 40%
• IV – 50%

Os gases que absorvem mais significativamente a radiação solar são: O2, O3, H2O e CO2.

Tanto o O2 como o O3 existentes nas camadas superiores da atmosfera absorvem

radiação com λ < 289 nm.
O CO2 e a H2O só absorvem radiações de grande λ (comprimento de onda).
 Mas o que são reacções fotoquímicas?

A matéria ao absorver energia das radiações, pode desencadear reacções químicas,

estas por ocorrerem por acção da luz, são chamadas de reacções fotoquímicas.

Conforme a energia das radiações solares que atingem a matéria e que com ela
interactuam, podemos assistir a reacções de ionização ou de dissociação?

Mas o que se entende por dissociação? E por ionização? Quais os

produtos destas reacções? Em que camadas da atmosfera podem
ocorrer?

Formação de iões e radicais livres na atmosfera.

• Formação de iões – termosfera e mesosfera.

O conjunto formado pela termosfera e pela mesosfera é também chamado de ionosfera,

porque nesta zona os gases existentes se encontram na sua maioria ionizados.

Vejamos o seguinte quadro:

Reacção Entende-se por… Ex. de Na atmosfera ocorrem,

produtos de principalmente, nas
reacção camadas …
Ionização de Remoção electrónica. As O + 2 , O
+
, NO Termosfera e mesosfera
átomos e partículas adquirem carga +
,N2
+

moléculas eléctrica positiva. Formação (iões)

de iões.

As partículas ionizadas nestes processos são as responsáveis pela reflexão, para a

Terra, das ondas de rádio.

• Formação de radicais livres – estratosfera e troposfera.

Mas o que são radicais livres? Espécie química constituída por um ou mais átomos que
possui um ou mais electrões desemparelhados e, por isso, é muito reactiva.

R • - radical livre (electrão desemparelhado)

 Esta elevada reactividade faz com que os radicais livres possam exercer efeitos
nocivos, não só sobre a atmosfera (são responsáveis pela formação e decomposição do
ozono), como também directamente sobre os organismos vivos. São responsáveis pela
alteração das gorduras quando em contacto com o ar, pela degradação dos plásticos na
presença da luz solar, etc.

E porquê?
Eles são produzidos quando átomos ou moléculas estáveis absorvem radiações do visível
ou do ultravioleta.

Vejamos o seguinte quadro:

Reacção Entende-se por… Ex. de produtos Na atmosfera ocorrem,

de reacção principalmente, nas
camadas …
Dissociação de Quebra de ligações HO • , Cl • , Estratosfera e
moléculas moleculares. Formação O • , Br • Troposfera
de radicais livres. (radicais livres)

Como é que estes radicais livres se podem formar?

Os radicais livres Cl • e Br • podem formar-se por cisão das moléculas Cl2 e Br2,
respectivamente:

O radical livre HO • , é uma das espécies intermediárias reactivas mais importantes nos
processos químicos atmosféricos.
A sua formação pode ocorrer por diversos mecanismos, como por ex.:

1- fotólise da água: H2O →HO • + H

2- fotólise do vapor de ácido nitroso: HONO → HO • + N

Para que cada molécula se dissocie, precisa de um valor mínimo de energia, que se chama
energia de dissociação – energia necessária para quebrar uma determinada ligação de
uma mole de moléculas no estado gasoso.
Da mesma forma, a ionização de uma partícula implica a absorção de um valor mínimo, que
se chama energia de ionização.

Um exemplo:

Os CFC são compostos quimicamente estáveis, inodoros, não inflamáveis e não

corrosivos. Durante muitos anos, foram usados como refrigerantes de frigoríficos e
de ar condicionado, em sprays, etc., até que veio a ser provado que o seu uso
contribuía para a destruição da camada de ozono.

Como são pouco reactivos, permanecem inalterados na troposfera até que correntes
de ar os transportam para a estratosfera onde, por acção da radiação UV, se
decompõem dando origem ao radical Cl • .

Comercialmente, os CFC mais importantes são os conhecidos fréon-11 e fréon-12:

CFCl3 CFCl2
Fréon-11 Fréon-12

No caso do fréon-12, por exemplo, a reacção de decomposição seria:

O radical livre Cl • , assim formado, inicia, então um processo de destruição do ozono

atmosférico.
Como controlar a produção de radicais livres dentro dos limites aceitáveis, de
forma a não causarem dano no organismo?

Através da adição de aditivos conhecidos como antioxidantes, que reagem com os

radicais antes de eles causarem danos.

Curiosidade!