1. Tomado de (Wallas 2.

7) La condensacin del formaldehdo (A) con el

parasulfonato de sodio (B) fue estudiada por Stults, Moulton y McCarthy (Chem.
Eng. Prog. Symposium series, (1952), 4, p. 38) en un reactor intermitente. Los
datos de la rapidez de formacin del monmero (MA) se sigui a 100 C y
pH=8.35. Inicialmente las cantidades presentes de A y B eran iguales.
Determine si los datos se ajustan a una ecuacin de ley de potencias.
Se tiene un conjunto de datos experimentales caractersticos para un
tratamiento de datos por el mtodo integral.
t
(min)

C(gmol/
L)

0.131

10

0.123

20

0.121

30

0.117

40

0.111

60

0.104

Se procede a probar el ensayo orden cero, los datos de avance de reaccin

corresponden al tratamiento de orden cero.
CA = CAo + kt

orden cero
0.14
0.13
0.12

orden cero
f(x) = - 0x + 0.13
R = 0.98

Linear (orden
cero)

0.11
0.1
0 10 20 30 40 50 60 70

El grafico arroja una pendiente de 0.0004 que equivale al valor de la constante

de velocidad, las unidades son 0.0004 mol/L.min.

Probando para orden uno:

kt ln

C A0
CA

t
(min)

C(gmol/
L)

1er
orden

0.131

10

0.123

20

0.121

30

0.117

40

0.111

60

0.104

0.0630129
7
0.0794067
8
0.1130233
9
0.1656671
2
0.2308064
2

1er orden
0
-0.05
-0.1

0 f(x)
10 =
20- 30
50 60 70
0x -40
0.01
R = 0.98

1er orden
Linear (1er orden)

-0.15
-0.2
-0.25

Se aprecia segn el grafico una buena correlacin similar al de orden

cero, sin embargo la constante de velocidad es de 0.0037 min -1.
Finalmente probando para orden dos

t (min)

C(gmol/
L)

0.131

10

0.123

20

0.121

30

0.117

40

0.111

60

0.104

2o orden
7.6335877
9
8.1300813
8.2644628
1
8.5470085
5
9.0090090
1
9.6153846
2

2o orden
10
9.5

f(x) = 0.03x + 7.68

R = 0.99

2o orden
Linear (2o orden)
Linear (2o orden)

8.5
8
7.5
0

10

20

30

40

50

60

70

K = 0.0321 L/mol.min

De acuerdo a los resultados, los valores de correlacin son muy similares, al

parecer la reaccin puede ser de orden cero, uno o bien dos. Esto no es cierto.
Se propone estimar el orden de reaccin por el mtodo diferencial.

Mtodo diferencial
t (min)

Ca

0.131

V=(C/t C=(Cai+Cai+
)
1)/2
Log C

log (-V)

10
20
30
40
60

0.123
0.121
0.117
0.111
0.104

-0.0008
-0.0002
-0.0004
-0.0006
-0.00035

0.127
0.122
0.119
0.114
0.1075

-0.896
-0.914
-0.924
-0.943
-0.969

-3.097
-3.699
-3.398
-3.222
-3.456

El grafico resultante es:

log (-V)
-0.980

-0.960

-0.940

-0.920

-2.900
-0.900
-0.880
-3.000

-3.100
f(x) = 884757.44x^4 + 3313961.11x^3 + 4653524.84x^2 + 2903445.59x + 679130.73
R = 1
-3.200
log (-V)
-3.300

Polynomial (log (-V))

-3.400
-3.500
-3.600
-3.700
-3.800

Se hizo una correlacin polinomial y arrojo el siguiente polinomio:

884757x^4+3(E)^6x^3+5(E)^6x^2+3(E)^6x+679131 = y
HASTA AQU ME QUEDE:
Con que y como resuelvo esta ecuacin

Problema 2.
2. Fogler: P5-4a La isomerizacin irreversible: A

B Se realiza en un
reactor intermitente, donde se obtuvieron los siguientes datos de
concentracin contra tiempo:
t (min)

CA(mol/dm
3
)
orden 1
0
4
3
5
8
10
12
15
17.5

2.89
2.25
1.45
1
0.65
0.25
0.02

0
0.3250378
59
0.5753641
45
1.0147308
05
1.3862943
61
1.8170772
77
2.7725887
22
5.2983173
67

V=(C/t)

orden 2

C=(Cai+Cai
+1)/2

log C

log (C/t)

0.25
0.3460207
61

0.37

3.445

0.5371892
26

0.4444444
44

0.32

2.57

0.4099331
23

0.6896551
72

0.2666666
67

1.85

0.2671717
28

0.225

1.225

1.5384615
38

0.175

0.825

0.1333333
33

0.45

0.092

0.135

0.0881360
89
0.0835460
51
0.3467874
86
0.8696662
32

a) Determine el orden de reaccin, , y el coeficiente cintico, kA.

Orden cero

0.4317982
76
0.4948500
22
0.5740312
68
0.6478174
82
0.7569619
51
0.8750612
63
1.0362121
73

5
4
3
Polynomial
()

2
1
0
0

10 15 20

Orden uno

orden 1
0
-1 0

8 10 12 14 16 18 20
orden 1

-2
-3
-4
-5
-6

Orden dos

orden 2
12
10
8

orden 2

6
4
2
0
0

10 12 14 16 18 20

En los grficos no se aprecia tendencia alguna a una lnea.

Se prob el mtodo diferencial, tambin conocido como el de velocidades

medias
V=(-C/t)

C=(Cai+Cai
+1)/2

log C

0.37

3.445

0.32
0.2666666
67

2.57

0.225

1.225

0.175

0.825

0.1333333
33

0.45

0.092

0.135

1.85

0.53718922
6
0.40993312
3
0.26717172
8
0.08813608
9
0.08354605
1
0.34678748
6
0.86966623
2

log
(C/t)=logV

-0.431798276
-0.494850022
-0.574031268
-0.647817482
-0.756961951
-0.875061263
-1.036212173

Al graficar log C contra log (C/t)

Se obtiene lo siguiente:
0
-1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2

0.2 0.4 0.6 0.8

-0.2
-0.4
f(x) = 0.44x - 0.69
R = 0.99
-0.6

Linear ()

-0.8
-1
-1.2

De la grafica se obtiene una correlacin de 0.9857 la cual es aceptable, una

pendiente de 0.4398
Que corresponde al orden de reaccin, la ordenada al origen es de -0.6883, por
lo que el valor de la k de velocidad es de k=10 -0.6883, es decir k= 4.8786

b) Si fuera posible repetir este experimento para determinar la cintica, Qu

hara usted diferente? Se realizara la corrida a temperatura mayor, igual o
ms alta?, Tomara los mismos puntos? Expliqu.
XA

t (min)
0
3
5
8
10
12
15
17.5

0
0.2775
0.4375
0.6375
0.75
0.8375
0.9375
0.995

De los datos obtenidos experimentalmente, se aprecia que la reaccin

prcticamente ya esta completa, con un grado de conversin de 0.995, en
cuanto a mas tiempo de reaccin no creo necesario. Por el lado de
temperatura, el problema no la especifica, si se hiciera la reaccin a diferente
temperatura seria a menor temperatura, el tiempo para llevarse a cabo dicha
dimerizacin seria mas largo esta estrategia facilita la toma de datos, a
temperatura mas alta el tiempo se reduce y la toma de datos seria con menos
lapsos de tiempo. Si se repite el experimento a la misma temperatura no hay
problema en considerar los mismos puntos.

c) Se cree que el tcnico cometi un error de dilucin en la concentracin

tomada a los 17.5 minutos. Qu piensa usted?
No considero que hay un error en la toma del punto 17.5, parecera que se
dispara este punto, sin embargo, en el tratamiento de datos en la
conversin al parecer no indica un error, se encuentra en una tendencia de
avance de reaccin LOGICA, finalmente este punto se ajusto de manera
adecuada en el tratamiento diferencial. En el mtodo integral
aparentemente no logra ser un punto experimentalmente aceptable.

XA
1.2
1
0.8

XA
Polynomial (XA)

0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20