2.

4 Bases Tericas
2.4.1 Polietileno
El polietileno es el plstico ms popular del mundo. Existen bsicamente tres
tipos de polietileno,
el polietileno de baja densidad (LowDensityPolyethylene, LDPE),
el polietileno de alta densidad (High DensityPolyethylene, HDPE) y
el polietileno lineal de baja densidad (Lineal LowDensityPolyethylene, LLDPE).
(Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter, 2002).
2.4.2 Etileno
El etileno es considerado el producto bsico de cualquier Complejo
Petroqumico. Es un gas incoloro e inflamable, de olor dbil y agradable, su
densidad es de 0,97 g/cm3; S lica a 103 C y es poco soluble en agua.
El calor lo descompone y en presencia de catalizadores y presiones
controladas, pueden unirse varias molculas, polimerizando. Normalmente no
se encuentra presente en la fabricacin gaseosa del petrleo crudo pero se
puede obtener de fracciones ms pesadas por descomposicin trmica
cataltica. A presin atmosfrica tiene un punto de ebullicin de -103.9 C. Su
peso molecular es 28,05 gr/mol. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter,
2002).
El etileno utilizado para fabricar el polietileno de baja densidad debe poseer las
siguientes especificaciones:

POLIETILENO
El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su
unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Es uno de los plsticos ms comunes debido a su bajo
precio y simplicidad en su fabricacin, lo que genera una produccin mundial de
aproximadamente 60 millones de toneladas anuales alrededor del mundo. Es
qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica
CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva su nombre.
Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como
por
ejemplo: Polimerizacin
por
radicales
libres, polimerizacin
aninica, polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica. Cada
uno de estos mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno.
Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Aunque las ramificaciones son
comunes en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se disponen bajo la
temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas.

ESTRUCTURA QUMICA Y SNTESIS

Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de tomos de
carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo de carbono.

A menudo, con el fin de abreviar la escritura se representa de la siguiente forma:

A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen
asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja
densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El
polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno
ramificado es ms barato y ms fcil de fabricar.

El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la
frmula C2H4, que consiste en un par de grupos metilenos (CH2) conectadas por un
enlace doble.

Debido a que los catalizadores son altamente reactivos, el etileno debe ser de gran
pureza. Las especificaciones tpicas son <5 ppm de agua, oxgeno, as como otros
alquenos. Contaminantes aceptables incluyen N2, etano (precursor comn para
etileno), y el metano. El etileno se produce generalmente a partir de fuentes
petroqumicas, pero tambin puede ser generada por la deshidratacin de etanol.
El etileno es una molcula bastante estable que se polimeriza en contacto slo con los
catalizadores. La conversin es altamente exotrmica (el proceso libera una gran
cantidad de calor). Para la polimerizacin del eteno se utilizan cloruros u xidos
metlicos. Los catalizadores ms comunes constan de cloruro de titanio (III), llamado
catalizadores Ziegler-Natta. Otro catalizador comn es el catalizador de Phillips,
preparado mediante el depsito de xido de cromo (VI) sobre slica. El polietileno
puede ser producido mediante polimerizacin por radicales, pero esta ruta es slo de
utilidad limitada y generalmente requiere un equipo de alta presin.

Estructura 3D de molcula de polietileno

PROPIEDADES
PROPIEDADES FSICAS
El polietileno es un polmero termoplstico que consiste en largas cadenas de
hidrocarburos. Dependiendo de la cristalinidad y el peso molecular, un punto de fusin
y de transicin vtrea puede o no ser observables. La temperatura a la que esto ocurre
vara fuertemente con el tipo de polietileno. Para calidades comerciales comunes de
polietileno de media y alta densidad, el punto de fusin est tpicamente en el rango de
120 a 130C (248 a 266F). El punto de fusin promedio polietileno de baja densidad
comercial es tpicamente 105 a 115C (221 a 239F).

PROPIEDADES QUMICAS
La mayora de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad tienen una
excelente resistencia qumica, lo que significa que no es atacado por cidos fuertes o
bases fuertes. Tambin es resistente a los oxidantes suaves y agentes reductores. El
polietileno se quema lentamente con una llama azul que tiene una punta de color
amarillo y desprende un olor a parafina. El material contina ardiendo con la
eliminacin de la fuente de llama y produce un goteo. el polietileno (aparte del
polietileno reticulado) generalmente se pueden disolver a temperaturas elevadas en
hidrocarburos aromticos tales como tolueno o xileno, o en disolventes clorados tales
como tricloroetano o triclorobenceno.
TIPOS O CLASIFICACIN DEL POLIETILENO
Segn las condiciones de polimerizacin pueden distinguirse cuatro tipos:
Polietileno de alta densidad (HDPE): se forma a presiones bajas.
Polietileno de peso molecular ultra alto (UHMWPE): condiciones de catlisis
extremas.
Polietileno de baja densidad (LDPE): se forma a altas presiones.
Polietileno lineal de baja densidad (LLDPE): polimerizacin con un alqueno a
baja presin.
LOS TIPOS DE POLIETILENO MAS COMUNES SON:
POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR (UHMWPE)
El UHMWPE es un polietileno con un peso molecular por lo general entre 3,1 y 5,67
millones. El peso molecular alto hace que sea un material muy duro, pero resulta en un
empaquetado menos eficiente de las cadenas en la estructura cristalina como se
evidencia por las densidades menores que el polietileno de alta densidad (por ejemplo,
0,930-0,935 g/cm3). El UHMWPE se puede hacer a travs de cualquier tecnologa de
catalizadores, aunque los catalizadores Ziegler son los ms comunes. Debido a su
extraordinaria tenacidad, bajo desgaste y excelente resistencia qumica, el UHMWPE
se utiliza en una amplia gama de aplicaciones. Estas incluyen piezas de manipulacin
de mquinas, piezas mviles de las mquinas de tejer, rodamientos, engranajes,
articulaciones artificiales y tablas de cortar de carnicera. Compite con las aramidas de
chalecos antibalas, bajo los nombres comerciales Spectra y Dyneema, y se utiliza
comnmente para la construccin de partes articulares de los implantes utilizados para
la cadera y prtesis de rodilla. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de
hielo para pistas de patinaje.
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE)
El HDPE est definido por una densidad mayor o igual a 0,941 g/cm 3. El HDPE tiene
un bajo grado de ramificacin y por lo tanto fuertes fuerzas intermoleculares y
resistencia a la traccin. El HDPE puede ser producido por catalizadores cromo/slica,
catalizadores de Ziegler-Natta o catalizadores de metaloceno. La falta de ramificacin
se asegura por una eleccin apropiada de catalizador (por ejemplo, catalizadores de
cromo o catalizadores de Ziegler-Natta) y condiciones de reaccin. El polietileno de
alta densidad se utiliza en productos y envases, tales como jarras de leche, botellas de
detergente, envases de margarina, contenedores de basura y tuberas de agua. Un
tercio de todos los juguetes estn fabricados en polietileno de alta densidad. En 2007,
el consumo de polietileno de alta densidad global alcanz un volumen de ms de 30
millones de toneladas.

POLIETILENO DE MEDIA DENSIDAD (MDPE)

El MDPE est definido por un intervalo de densidad de 0,926-0,940 g/cm 3. El MDPE
puede ser producido por los catalizadores de cromo/slica, catalizadores de ZieglerNatta o catalizadores de metaloceno. El MDPE tiene buenas propiedades de
resistencia al choque y la cada. Tambin es menos sensible a la muesca que el LDPE
y la resistencia al agrietamiento por tensin es mejor que el HDPE. El MDPE se suele
utilizar en tuberas y accesorios de gas, sacos, film retrctil, pelcula de embalaje,
bolsas de plstico y los cierres de los tornillos.
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD LINEAL (LLDPE)
El LLDPE se define por un intervalo de densidad de 0,915-0,925 g/cm 3. El polietileno
lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de 200.000 a
500.000, pero puede ser mayor an. El LLDPE es un polmero sustancialmente lineal
con un nmero significativo de ramas cortas, comnmente realizados por
copolimerizacin de etileno con alfa-olefinas de cadena corta (por ejemplo, 1-buteno,
1-hexeno y 1-octeno). El LLDPE tiene mayor resistencia a la traccin que el LDPE,
exhibe mayor resistencia al impacto y a la perforacin que el LDPE. Se pueden soplar
menores de espesor (calibre) de films, en comparacin con el polietileno de baja
densidad, con una mejor resistencia al agrietamiento (ESCR), pero no es tan fcil de
procesar. El LLDPE se utiliza en envases, en particular en films para las bolsas y
lminas. Un menor espesor puede ser utilizado en comparacin con el LDPE. Otros
usos pueden ser: recubrimiento de cables, juguetes, tapas, cubetas, recipientes y
tuberas. Mientras que otras aplicaciones estn disponibles, el LLDPE se utiliza
principalmente en aplicaciones de film, debido a su dureza, flexibilidad y transparencia
relativa. Ejemplos de estos productos van desde pelculas agrcolas, SaranWrap y
bubblewrap hasta films de mltiples capas y de material compuesto. En 2009 el
mercado de LLDPE mundial alcanz un volumen de casi 24 mil millones dlares
EE.UU. ( 17 mil millones).
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE)
El LDPE se define por un intervalo de densidad de 0,910-0,940 g/cm 3. El LDPE tiene
un alto grado de ramificaciones en la cadena polimrica, lo que significa que las
cadenas no se empaquetan muy bien en la estructura cristalina. Por lo tanto, las
fuerzas de atraccin intermoleculares son menos fuertes. Esto se traduce en una
menor resistencia a la traccin y el aumento de ductilidad. El LDPE se crea por
polimerizacin por radicales libres. El alto grado de ramificacin con cadenas largas da
al LDPE propiedades de flujo en fundido nicas y deseables. El LDPE se utiliza tanto
para aplicaciones de envases rgidos y de pelculas de plstico tales como bolsas de
plstico y pelculas para envolturas. En 2009, el mercado mundial de polietileno de
baja densidad tuvo un volumen de alrededor de u$s 22,2 mil millones ( 15,9 mil
millones).
POLIETILENO DE MUY BAJA DENSIDAD (VLDPE)
El VLDPE est definido por un intervalo de densidad de 0,880-0,915 g/cm3. El VLDPE
es un polmero sustancialmente lineal con altos niveles de cadena corta ramificada,
comnmente realizados por copolimerizacin de etileno con alfa-olefinas de cadena
corta (por ejemplo, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno). El VLDPE es comnmente
producido utilizando catalizadores de metaloceno, debido a la mayor incorporacin de
comonmeros exhibida por estos catalizadores. El VLDPE se utiliza para las
mangueras y tubera, bolsas para hielo y alimentos congelados, envasado de

alimentos y film estirable (stretchwrap), y tambin como modificadores de impacto

cuando
se
mezclan
con
otros
polmeros.
Actividad de investigacin recientemente se ha centrado en la naturaleza y distribucin
de las ramificaciones de cadena larga en el polietileno. En polietileno de alta densidad
un nmero relativamente pequeo de estas ramas, tal vez 1 en 100 o en 1000
ramificacin por cadena carbonada, puede afectar significativamente las propiedades
reolgicas del polmero.
POLIETILENO DE ULTRA BAJO PESO MOLECULAR (ULMWPE)
El ULMWPE es un polietileno con un peso molecular entre 2500 y 3500. El bajo peso
molecular hace que sea un material blando ceroso. Su densidad esta entre 0.930.95g/cm3 y su punto de ablandamiento se sita entre 95-100C. Es utilizado como
aditivo lubricante del PVC (en la fabricacin de tubos) y tambin en el caucho,
dispersante en tintas y pinturas y otros compuestos plsticos (WPC: composite de
plstico-madera), pegamento de fusin en caliente (hot-melt) y en la fabricacin de
concentrados de color (masterbatch).
COMPARACION DE Polietileno
a. Baja densidad LDPE, LLDPE (PEBD lineal)
b. Alta densidad HDPE (PEAD)
Caractersticas:

Propiedades

T de polimerizacin ( C )

Presin (atm)

Peso molecular

Ramificacin lateral (%)

Densidad (g/cc)

Catalizador

Comonmero (diluye)

Baja (ICI)

Alta (Hoechst)

Alta (Phillips)

200 - 250

60 - 80

90 -150

1000 - 3000

5 - 10

7 - 35

10000 - 50000

50000-3000000

10000-150000

0,5 - 5

0,15 - 0,5

0,15

0,91 - 0,94

0,94 - 0,946

0,94

perxido (MEK)

Ziegler-Natta
TiC2H5Cl2

xidos V-Mo-Cr

a-olefina

hexano

hexeno

Conversin por paso respecto a etileno

%

Cristalinidad (%)

Aplicaciones

30

99

90

50 - 60

65 - 80

>80

lminas-pelculas moldeo por soplado

moldeo por soplado

TIPOS DE RAMIFICACIONES:
POLIETILENO LINEAL

Sin ramificaciones
Polietileno de alta densidad (HDPE)
Resistente
Caro

POLIETILENO RAMIFICADO
Polietileno de baja densidad (LDPE)
Asociacin de largas cadenas de PE con los C
Barato

POLIMERO.
Los polmeros se definen como macromolculas compuestas por una o varias
unidades qumicas (monmeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena.

La figura 8.2 muestra una analoga entre un polmero y un tren. Un tren est
conformado por la unin de muchos vagones que se repiten. En el caso de un
polmero, se repiten estructuras pequeas denominadas monmeros.

Figura 8.2. Analoga entre un polmero y un tren.

Tomado de: Lawrence Berkeley NationalLaboratory

Un polmero, por tanto, es un compuesto orgnico, que puede ser de origen natural o
sinttico, con alto peso molecular, formado por unidades estructurales repetitivas
llamadas monmeros.

Un polmero es como si unisemos con un hilo muchas monedas perforadas por el

centro, al final obtenemos una cadena de monedas, en donde las monedas seran los
monmeros y la cadena con las monedas sera el polmero.
MONOMERO
La parte bsica de un polmero son los monmeros, los monmeros son las unidades
qumicas que se repiten a lo largo de toda la cadena de un polmero, por ejemplo el
monmero del polietileno es el etileno, el cual se repite x veces a lo largo de toda la
cadena.
Polietileno = etileno-etileno-etileno-etileno-etileno-

En funcin de la repeticin o variedad de los monmeros, los polmeros se clasifican

en:

Homopolmero - Se le denomina as al polmero que est formado por el mismo

monmero a lo largo de toda su cadena, el polietileno, poliestireno o polipropileno son
ejemplos de polmeros pertenecientes a esta familia.

Copolmero - Se le denomina as al polmero que est formado por al menos 2

monmeros diferentes a lo largo de toda su cadena, el ABS o el SBR son ejemplos
pertenecientes a esta familia.

POLIMERIZACIN:
La polimerizacin es un proceso qumico por el
quelos reactivos, monmeros(compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero, o
bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.
TIPOS DE REACCIN PARA PREPARAR POLMEROS SINTTICOS
Segn los principales tipos de reaccin por los cuales se tienen polmeros,stos se
clasifican como polmeros de adicin y polmeros de condensacin.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

En este tipo de reaccin, se adicionan monmeros que contienen una dobleligadura
C=C, en un proceso facilitado por la presencia de un catalizador. Lapolimerizacin por
condensacin genera subproductos. La polimerizacin poradicin no.
Ejemplo:

POLIETILENO: UN POLMERO POR ADICIN

El compuesto ms sencillo que puede tener una reaccin de polimerizacinpor adicin
es el etileno CH2=CH2. El polmero resultante, el polietileno, es el msbarato y el que
se produce en mayor cantidad en el mundo. Las llamadas bolsasde plstico estn
hechas de polietileno.
La doble ligadura es la razn de la reactividad de este compuesto. Con lapresencia del
catalizador adecuado tiene lugar la polimerizacin.

La polimerizacin del etileno constituye un buen ejemplo del uso de catalizadores para
unirpequeas molculas de una forma especfica, y as producir un polmero
Polimerizacin en cadena
Un radical libre es un tomo o grupo de tomos con un electrn desapareado.
Los radicales son especies muy reactivas, constituyen intermediarios de vida corta en
las reacciones qumicas. La razn de su tiempo de vida es la falta de un electrn, por
lo que se combinan con rapidez para dar molculas neutras y estables.
Para la reaccin de polimerizacin del etileno pueden emplearse diversos tipos de
catalizadores. Dentro de estos tipos estn los perxidos orgnicos que actan como
generadores de radicales libres.
Etapas de la polimerizacin
Iniciacin: primero se forman unos pocos radicales libres, generalmente comoruptura
de algunas molculas de perxido que se agregan como iniciador; estosradicales
libres se adicionan al alqueno, dando lugar a nuevos radicales libres.

Propagacin: el radical libre de carbono, reacciona con otra molcula, proceso que se
repite n veces hasta que se produce una larga cadena de tomos, constituida por ms
de 1000 molculas a la cadena.

Terminacin: el radical libre en determinado momento choca con otro quepuede ser el
extremo de otra cadena, un radical del perxido o tambin unamolcula de oxgeno del
aire (llamado dirradical por poseer dos electronesdesapareados). Cuando esto sucede,
la molcula deja de crecer.

Algunos polmeros de adicin.

Una vez que los monmeros se transforman en polmeros se incrementa notablemente

el valor del producto.
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN
En este tipo de polimerizacin toman parte dos molculas con diferentes grupos
funcionales. Al reaccionar se desprende una molcula ms pequea, que por lo
general es de agua.
Los monmeros son bifuncionales, esto significa que tienen un grupo reactivo en cada
extremo de la molcula. Para unir estos monmeros es necesario eliminar una
molcula pequea, por ejemplo: agua.
Un ejemplo sencillo de una reaccin de condensacin es la del cido actico (el cido
del vinagre) con el etanol, como se muestra en la siguiente reaccin:

En esta reaccin de condensacin, el agua se forma a partir del -H del cido y el

OH- del alcohol. Los dos fragmentos restantes se renen para formar un ster.
El producto de una reaccin como sta (cido + alcohol) es llamado genricamente
ster. El acetato de etilo es un ster.
Esta reaccin, llamada de esterificacin, es la base para la fabricacin de las fibras
polister. En este caso se toma una molcula con dos grupos carboxilo (un dicido),
como el cido tereftlico y otra molcula con dos grupos funcionales hidroxilo, como el
etilenglicol (en los pases fros tambin se lo utiliza como anticongelante en los
motores de automviles)., tal y como lo muestra la siguiente reaccin:

Primer paso de la esterificacin de un dicido con un dialcohol.

Inicialmente se produce un ster con un grupo carboxilo libre, por un lado, y un grupo
hidroxilo, por el otro. Posteriormente, ambos grupos libres pueden seguirreaccionando
con otras molculas. El proceso contina hasta obtenerse largascadenas de polister;
el polietilentereftalato (PET):

En la reaccin anterior qued libre un grupo cido, HOOC-, y un grupo alcohol,

-HO,as que es posible la condensacin de ms unidades monomricas hasta
producir elpolietilentereftalato; la fibra polister, un magnifico sustituto del
algodn.
Otros dos grupos funcionales que suelen adicionarse, con la subsecuente eliminacin
de agua, son los carboxilos (-COOH) y las aminas (-NH2). El resultado es un
compuesto que se conoce con el nombre de amida, caracterizado por el enlace
-CONH-. Esta reaccin es precisamente la que lleva a cabo nuestro cuerpo para
fabricar protenas
Si, como se plante para el caso del polister; se hacen reaccionar dos compuestos,
uno con dos carboxilos y el otro con dos aminas, se obtiene una poliamida.
La reaccin entre el dicido de seis carbonos (cido adpico) y la amina de seis
carbonos (la hexametilediamina) produce una poliamida muy especial, llamada nylon
6,6.

Otra forma de representarlo es la siguiente:

La letra n indica que un gran nmero de las unidades encerradas entre

parntesis se repiten, una tras otra, formando la cadena polimrica.
Siliconas, otro polmero por condensacin
Estructura: Estos polmeros no estn formados por tomos de carbono, sino de Silicio.
La condensacin de dihidroxisilanos (formacin de molculas de agua) origina
cadenas con enlaces ...O-Si-O...que son muy estables a altas temperaturas. Estos
compuestos tienen tambin radicales alqulicos unidos al silicio (en general metilos).

DE AQU EN ADELANTE ESTA EL PROCESO

UNIPOL
SELECCIONAR UNO Y TRADUCIRLO AL
ESPAOL CON TODOS SUS DETALLES.
El reactor de lecho fluidizado de fase gas UNIPOL para la produccin de
polmeros fue comercializado por la Union del Carburo (ahora Quimica Dow) en
1968. Este reactor produca polietileno de alta densidad (HDPE). El proceso
UNIPOL fue extendido en 1975 a la produccin de polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y en 1985 a la produccin de polietileno.
A fines de 1980, BP Chemicals empez autorizando su propio proceso de lecho
fluidizado Innovene en fase gas en competicin con la Union de Carburo. El
proceso UNIPOL actualmente posee acciones del mercado Leon por encima de
120 lneas de reaccin vendidas o bajo construccin. El diseo del reactor es
similar a todos los tipos de polmeros y se muestra conceptualmente en la FIG.
9. Un reactor similar es usado por BP Chemicals, el cual a licenciado 27
unidades.
EL monmero, comonmero, hidrogeno, y monmero no convertido son
alimentados a travs de un plato de distribucin dentro del lecho fluidizado,
mientras el catalizador y cocatalizador son alimentados dentro del lecho sobre
el plato de distribucin.
La polimerizacin ocurre en la superficie de creando partculas en el rango de
250 a 1000 micrones. La reaccin es altamente exotrmica y tiene una baja
conversin por la pasada del monmero, Cromo, Ziegler, o la nueva generacin
de catalizador de metaloceno son usados en el proceso .El rango de las
condiciones de operacin desde 75 a 105C y desde 20 a 25 atmosferas
dependiendo del polmero que se produce y el catalizador. La relacin del
aspecto del lecho ha sido reportado de 2.7 a 4.7.
Fuente: HANDBOOK of FLUIDIZATION AND FLUID-PARTICLE SYSTEMS
- Wen-Ching Yang

Los temas claves de diseo del reactor son el punto de adicin del
catalizador, punto de extraccin del polmero, diseo de placa de
distribucin, relacin de aspecto, velocidad de operacin, y control de
temperatura. La uniformidad de la temperatura es crtica como el reactor
opera cerca del punto de fusin del polmero. La mala distribucin puede
resultar en la formacin de laminas de polmeros o colapso del lecho; bajo
condiciones severas, no puede haber solidificacin completa del reactor.
La seccin superior del reactor se expande para reducir la velocidad y
minimizar el arrastre de polmero. En el proceso UNIPOL, el gas y la pequea
cantidad de polmero arrastrado se enfran y se reciclan de nuevo al
proceso. En el diseo de BP, un cicln se utiliza primero para recuperar el
polmero antes de que se enfre el gas y se recicle. La capacidad del reactor
est limitada por la capacidad de eliminacin de calor del sistema. Los
serpentines de refrigeracin internos no pueden ser utilizados, ya que estos
se representarn rpidamente intil por la formacin de pelcula de
polmero. El control de temperatura en los reactores de primera generacin
se lleva a cabo por enfriamiento del gas de reciclo. La capacidad de las
plantas ms nuevas se han incrementado hasta en un 200% al operar en el
modo de condensacin.
La tecnologa de condensacin es ofrecida por La Union Carbide, BP y
Exxon. El gas de reciclado se enfra por debajo de su punto de condensacin
para formar un lquido. El calor latente del lquido se utiliza para aumentar
la capacidad del reactor. La Union Carbide y Exxon han unido sus fuerzas
para ofrecer una operacin supercondensacin con hasta un 50% de lquido
en la alimentacin total. BP afirma operacin con hasta alrededor de 40% de
lquido. En el proceso de la Unin Carbide y Exxon, el gas y el lquido se
alimentan juntos a travs de la placa distribuidora. En el proceso de BP, el
gas y el lquido se separan, y el lquido se alimenta por encima de la placa
distribuidora (Newton et al -. 1995)

El funcionamiento del reactor Swing (oscilacin), donde se cambian las

condiciones de operacin para hacer diferentes polmeros, se han
considerado tericamente pero no hay parece haber sido utilizado en la
prctica. Reactores duales en serie se han utilizado para la produccin de
copolmero de polipropileno de impacto (Burdett, 1992).
El producto polmero y el catalizador sin reaccionar es elaborado desde el
reactor y se desgasifica con nitrgeno.
Fuente: HANDBOOK of FLUIDIZATION AND FLUID-PARTICLE SYSTEMS
- Wen-Ching Yang

Document: Qenos Chemistry Resource Kit final.

Fase Gas
Unipol (licenciante: Univation)
El proceso Unipol ha sido desarrollada por La Union Carbide durante la dcada de
1960 y principios de 1970 a finales, en un esfuerzo para permitir la produccin de
HDPE y LLDPE en una baja presin, reactor de lecho fluidizado significativamente

ms barato de construir y operar que los procesos de alta presin o de soluciones

convencionales. Unipol se aplic primero a la produccin de polietileno de alta
densidad en 1968and a la produccin de LLDPE en 1975. Anexo 10 muestra un
esquema del proceso Unipol. De catalizador soportado se introduce en un reactor
donde es fluidizado en una corriente de etileno, comonmero, e hidrgeno.
Formas de polietileno sobre las partculas del catalizador fluidizado. Gases sin
reaccionar se retiran continuamente del reactor, comprimido, enfriado, y reciclado. Las
partculas de polmero se eliminan del reactor a travs de una vlvula diferencial,
transportados a una extrusora, compuesta con las formulaciones de aditivos
apropiados, y se granula.
Unipol II, que no comprende uno sino 2 reactores, apareci en la escena en 1992 con
la intencin de proporcionar La Union Carbide (y los potenciales licenciatarios) con la
capacidad de producir polietilenos que tienen una MWD bimodal. Slo hay 2 lneas
Unipol II en el mundo, una planta de Union Carbide en Taft, Louisiana, y uno
perteneciente a equiparar Petrochemical Company KSC, una empresa conjunta con La
Union Carbide PetrochemicalIndustries Compaa y Boubyan Petrochemical Company
en Shuaiba, Kuwait.
La tasa de produccin de un reactor de Unipol se determina por la cantidad de calor
que se puede quitar. Para aumentar la capacidad de extraccin de calor del lecho
fluidizado La Union Carbide ha desarrollado lo que se llama la operacin en modo
condensado. La corriente de reciclado se condensa parcialmente, y algo de lquido se
re-inyecta en el sistema. La entalpa de vaporizacin absorbe ms calor, lo que
permite mayores tasas de produccin. A mediados de 1990 Exxon desarroll y patent
lo que se refiere a como Super Condensada ModeTechnology que permite an ms
altas tasas de produccin. SCMT es uno de los pilares tcnicos de
UnivationTechnologies.

Innovene (Licencia: BP Amoco)

La otra tecnologa importante produccin de lecho fluidizado para la produccin de
polietileno es proceso Innovene de BP Amoco. Un diagrama de bloques del proceso
Innovene se muestra en el Cuadro 11. Aunque Innovene es muy similar a Unipol, hay
algunas diferencias. En Innovene la corriente de reciclaje se hace pasar a travs de un
cicln para capturar slidos en la corriente de gas con el fin de eliminar la formacin de
incrustaciones en el compresor y los intercambiadores de calor y minimizar la
contaminacin cruzada durante las transiciones de productos.
Las caractersticas del diseo Innovene 2 intercambiadores de calor en el circuito de
reciclado, mientras que el diseo de Unipol slo tiene un intercambiador de calor.

En 1995 BP present su versin de la operacin en modo condensado que se llama

"alta productividad" technology.Univationand BP termin en los tribunales sobre los
derechos a la operacin en modo condensado y Univation prevaleci.

Spherilene (licenciante: Basell )

Largo el actor principal en la tecnologa de produccin de polipropileno , Basell tiene
un proceso de produccin de polietileno tambin. En 1990 Himont se embarc en un
esfuerzo todesign un proceso de polietileno sobre la base de la amplia experiencia que
haba obtenido durante el desarrollo del proceso de polipropileno Spheripol muy
popular, y anunci que haba perfeccionado el proceso en 1993, llamndola Spherilene
. Tomando otro ejemplo de su tecnologa de polipropileno, Himont diseado un
catalizador para el proceso basado en su Grnulo tecnologa de reactores que da al
producto final una morfologa esfrica.
Un diagrama esquemtico del proceso de Spherilene se muestra en el Anexo 12. El
catalizador se aliment inicialmente a un reactor de prepolimerizacin, en realidad un
pequeo bucle en suspensin, donde se reviste previamente con polietileno luego se
inyecta en el primer reactor. Spherilene es un proceso de lecho fluidizado multireactor.
El tiempo de residencia en el proceso es ca. 2,5 horas. Basell dice que las ventajas de
Spherilene ms de los procesos de fase de gas competitivos incluyen (1) el reactor se
puede poner en vaco, (2) el ensuciamiento es mnima, (3) las transiciones de grado
arerapid, y (4) separacin por vapor del polvo antes de la composicin contaminantes
de hidrocarburos minimizado.
Basell no ha tenido mucho xito en la concesin de licencias de proceso Spherilene.
Debido a ms de los problemas de capacidad en Amrica del Norte, Basell
recientemente cerr la planta Spherilene en el lago Charles, LA. Se prev que Basell
poco a poco eliminar gradualmente esta plataforma tecnolgica.

SELECCION PROCESO PRODUCCION POLIETILENO LINEAL DE BAJA

DENSIDAD
# Nombre Productos

Polietile

2 no LDPE

Polietile

3 no

Polietile

4 no

Polietile

5 no

1.
Polietilenode
baja densidad
(LDPE).
2.
Copolmeros
EVA
3.Homopoliler
os
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de media
densidad
(MDPE),
3. polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1.
Polietilenode
baja densidad
(LDPE).
2.
Copolmeros
EVA
3.Homopoliler
os

Proceso

Materia
Prima

Catalizad
or

1. Etileno,
2. Iniciador
1. Hig-pressure
(si es
Sin
Lupotech Ts
necesario), informacio
2. TM tubular
3.
n
reactor
comonomer
o,

1. Tecnologia
de nueva
generacin
Spherilene de
fase gas con
esquema de
proceso
simplificado

1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Hidrgeno
,
4.Nitrogeno
,
5.
cocatalizad
or

1. Zieglernatta
2. Familia
de
catalizador
es basados
del titanio

1. Innovene G
(fase gas)

1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Nitrogeno
,

1. Ziegler
Natta,
2. Cromo,
3.
Metalocen
o,

1. Etileno,
2.
1. Proceso a
Iniciador ,
alta presin de 3.
radica libre
comonomer
o,
4.
Nitrgeno

#Plant
as

Producc
in
TPY

Sin
informa 400.000
cion

9 400.000

35 450.000

22 100.000

Polietile
6 no

Polietile
7 no

Polietile
8 no

1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. polietileno
de media
densidad
(MDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. polietileno
de media
densidad
(MDPE),
3. polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de alta
densidad
(HDPE),

1.Proceso
Slurry a baja
presin "Proceso CX"

1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Hidrgeno
,

1.Catalizador
de alto
rendimient
o
producido
por MITSUI
CHEMICAL

41

109756

1.Proceso del
polietileno de
la tecnologa
SCLAITECH

1. Ziegler
Natta (ZN),
1. Etileno,
2.
2.
Proprietary
Comonmer
single-site
o,
catalyst
(SSC)

12

250000

1. Proceso del
polietileno
UNIPOL de
fase gas

1. Etileno,
2.
Comonomer
o
3.
Nitrgeno

1.
Catalizador
es
convension
ales,
2.
Metalocen
o

96 450.000

Conclusin:
Se selecciona el proceso UNIPOL, ya que tiene ms plantas en el mundo, su
proceso es fcil y econmico, no genera daos medioambientales, es de
baja inversin, mnimo potencial de incendio y riesgos y fcil operacin y
mantenimiento.
Complejo de Etileno-Polietileno
La inversin que se estima en 1.800 MM$us, es el Complejo Petroqumico de Etileno y
Polietileno a implementarse en el municipio de Yacuiba del departamento de Tarija, el
cual tendr por objetivo procesar el etano producido en la Planta de Separacin de
Lquidos del Gran Chaco.
La planta producir 600.000 tma de polietilenos de diferentes caractersticas (alta
densidad, baja densidad y lineal de baja densidad), y consumir aproximadamente
756.000 tma de etano. La Ilustracin 10 nos muestra ejemplos los muchos usos finales
del polietileno.

Los polietilenos producidos sern destinados al mercado interno para impulsar la

industria de polmeros y los excedentes a la exportacin. La Ilustracin 11 nos muestra
la evolucin de los precios y volmenes importados de polietileno por nuestro pas
desde la gestin 2006 a 2012, principalmente de pases como Brasil, Argentina y
Mxico.

Producto

Conclusiones:
Polietileno lineal de baja
densidad

Proceso seleccionado

UNIPOL fase gas

Lugar de produccin

Yacuiba - Tarija

Inversin