Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

Practica N 8:
Orden de
Reaccin

UNT

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INTRODUCCIN
La cintica de las reacciones qumicas es la parte de la qumica que se encarga
del estudio de la rapidez con la que tienen lugar las reacciones , uno de los temas
ms importantes en cualquier proceso qumico.
El conocimiento de las velocidades de reaccin es importante no slo por s
mismo, sino tambin para la industria qumica, para comprender procesos
bioqumicos importantes para la vida y en otros campos de aplicacin.
Por lo tanto, debemos definir qu es eso de la rapidez con que transcurre una
reaccin y aprender a medirla, as como descubrir qu relaciones existen entre la
rapidez de las reacciones y el equilibrio qumico.
Pero sobre todo, debemos saber cmo tienen lugar las reacciones y cules son
los procesos microscpicos que corresponden a los cambios en las especies
qumicas.
Dado que la mayora de las reacciones se producen a travs de colisiones
moleculares de algn tipo, es importante tambin estudiar la naturaleza de estas
colisiones y la cintica qumica participa en dicho estudio.

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OBJETIVOS

Determinar el orden de reaccin del proceso estudiado

Determinar la energa de activacin del proceso estudiado.

UNT

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FUNDAMENTO TEORICO
n = es el orden de reaccin. Este nmero (entero o fraccionario) se obtiene
experimentalmente y describe la forma en que la velocidad depende de la
concentracin del reactante. Con base en los valores ms comunes de n, se
clasifican las reacciones qumicas, de la manera siguiente:

REACCIONES DE ORDEN CERO

Las deducciones de todas las ecuaciones, parten de los siguientes
planteamientos:
o Al tiempo cero (inicial), t, la cantidad inicial del reactante A, es: CA = a
(mol/l).

o Despus de transcurrir un intervalo de tiempo, al tiempo t, la concentracin

de A que queda sin reaccionar, es: CA = a x (mol/l),siendo:

UNT

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o x = moles de producto formado (CP).

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Reacciones de primer orden (n = 1), del tipo: A

UNT

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REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

Reacciones de segundo orden (n = 2), del tipo: A + B

VIDA MEDIA DE LAS REACCIONES

UNT

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La vida media de una reaccin, es el tiempo en el que ha reaccionado la mitad

del reactante A.

ENERGA DE ACTIVACIN

Todas las reacciones se llevan a cabo en dos etapas, como se muestra en las
siguientes grficas.
A + B [AB] * C + D
1. Etapa endotrmica Hr (+), que representa la energa que necesitan
absorber los reactantes y, que debe ser igual o mayor a la energa de
activacin.

Al colisionar los reactantes, se forma un compuesto intermedio,

denominad complejo activado, que representa un estado de transicin de gran
energa (muy inestable), en el que se rompen y forman nuevos enlaces.
1. Etapa exotrmica Hp (-), que es la energa que libera el complejo
activado, para dar lugar a los productos.
La entalpa total de la reaccin es la suma de las dos etapas. De acuerdo al valor
de cada etapa, ser la reaccin globalmente endo o exotrmica.

UNT

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H = Hr (+) + Hp (-)

MATERIALES
Fruta: manzana y membrillo
Balanza semianaltica
Refrigeradora
Incubadora

UNT

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METODOLOGIA
Orden de reaccin para la prdida de peso.
Verificar el cambio de peso en frutas y hortalizas frescas durante 6 das a
diferentes temperaturas (refrigeracin, ambiente y con calentamiento)

RESULTADOS
MANZANA
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

Tiempo
0
5
10
15
20
25

E Prom
0
12.73131
19
15.10863
46
16.38693
88
20.33260
87
13.57063
25

L
66.3
67.3

R2
a
0.9
1

65.8

66.6

1.4

66.1

1.2

66.8

1.6

L
66.6
64.6

R3
a
0.3
1.1

b
24.7
24.2

63.5

25.4

63.5

2.1

25.4

62.6

2.5

26.4

L
68.8
b
63.7
22.9
18.6
62.2
20.3
60.7
20
59.9
28.6
64.3
20.8

Ln(E)
#NUM!
2.544064
46
2.715266
41
2.796484
6
3.012225
94
2.607908
08

R1
a
1
1/E
1.6
#DIV/0!
0.226455
2.1 41
0.377425
1.9 68
0.338061
1.8 7
0.175088
2 66
0.440652
65

E
0
2.21133
444
3.60416
426
3.65239
647
4.87134
478
UNT

Ln(E)
#DIV/0!
0.078546
5
0.066187
32
0.061024
21
0.049182
08
0.073688
53

b
E
18.8
0
LN(E)
E
22.1 6.104096
#NUM!
0
98
1.485207 4.415880
24.6 23
8.854942 43
12
0.974381 2.649528
24.2 61
9.776502 26
44
1.084526 2.958039
22.7 85
9.749871 89
79
1.742462 5.711392
21.3 5.244044
8
12
24
0.819498 2.269361
36
14

Ln(E)
#NUM!
0.79359
615
1.28208
992
1.29538
352
1.58337
004

1/E
#DIV/0!
0.45221
563
0.27745
683
0.27379
284
0.20528
212

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

61.9

3.1

27.3

6.05722
709

1.80125
212

0.16509
204

MEMBRILLO

Tiempo
0
5
10
15
20
25

E
Prom

Ln(E)

1/E

0
13.7273
001
30.4420
408
34.4993
58
38.6916
858
36.0909
736

#NUM!
2.61938
656
3.41582
458
3.54094
072
3.65562
474
3.58604
28

#NUM!
0.96294
015
1.22841
892
1.26439
243
1.29626
701
1.27704
931

L
67.6
66.9

R1
a
-0.2
2.4

b
22.5
25.2

64.3

3.7

25.1

62.4

5.3

26.8

61.3

6.3

27
R3
L
a
60.2
6.8
27.4
67.4
-0.1
66.5
1.4
64.5

2.8

64.8

2.8

63.5

3.5

63.3

3.9

R2
a

L
0
71.1
3.813135
66.4
19
5.732364
53.2
26
8.705170
51.7
88
10.10890
50.5
7
b
E
Ln(E)
11.30353
53.6
24.7
0 #NUM!
93
25.1 1.794435 0.584690
84
68
26 4.302324 1.459155
95
56
25.3 3.940812 1.371386
1
82
UNT
26.3 5.543464 1.712619
62
69
26.7 6.067124 1.802884
52
77

0
2.8

b
17.6
23.6

7.9

23.4

23.7

8.6

23.3

1/E
6.2
20
#DIV/0!
0.557278
21
0.232432
47
0.253754
8
0.180392
6
0.164822
73

E
0
8.119729
06
20.40735
16
21.85337
5
23.03931
42
18.72030
98

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

n=1
3.1
3
2.9
2.8

n=1

2.7
2.6
2.5
2.4
2.3
0

10

15

20

25

UNT

30

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

n=2
0.09
0.08
0.07
0.06

n=2

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0

10

15

20

25

30

7
6

f(x) = 0.22x + 0.66

R = 0.94

n=0
Linear (n=0)

n=1
3

Linear (n=1)
n=2

Linear (n=2)
f(x) = 0.05x + 0.66
R = 0.93

1
0
0

f(x) = - 0.01x + 0.47

5 R = 0.86
10
15

20

25

UNT

30

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

CONCLUSIONES

No podramos llegar a conclusiones acertadas.

Ni podramos decir que llegamos a orden 0, tiene un componente totalmente
distinto. Depende de concentracin de enzimas.
En R3 el 94% el pardeamiento enzimtico fue de orden 0 en la manzana

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

RECOMENDACIONES

Otra vez que realicemos este tipo de prcticas el colormetro debe estar
completamente limpio
El tipo de corte debe estar muy parejo para que no haya oscurecimientos

BIBLIOGRAFIA

R.S.Berry, S.A.Rice y J.Ross - Physical Chemistry - Part 3 Physical and Chemical

Kinetics, 1 ed, 1980 J.Wiley & Sons (pg. 1117).

UNT

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Practica N 9:
Isotermas de
Adsorcin

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

INTRODUCCIN
El concepto de adsorcin, se refiere a la unin de los tomos, iones o molculas
de un gas o de un lquido (adsorbato) a la superficie de un slido o lquido
(adsorbente). En los slidos porosos o finamente divididos la adsorcin es mayor
debido al aumento de la superficie expuesta. De forma similar, la superficie
adsorbente de una cantidad de lquido se incrementa si el lquido est dividido en
gotas finas. En algunos casos, los tomos del adsorbato comparten electrones con
los tomos de la superficie adsorbente, formando una capa fina de compuesto
qumico. La adsorcin es tambin una parte importante de la catlisis y
otros procesos qumicos. En la absorcin, las molculas de la sustancia adsorbida
penetran
en
todo
el volumen del
slido
o
lquido
adsorbente.

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

OBJETIVOS

Construir la curva de isoterma de adsorcin de un producto seco

Determinar el valor de monocapa, de un producto seco segn modelos
matemticos.

FUNDAMENTO TEORICO
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

o retenidos en la superficie de un material en contraposicin a la absorcin, que es
un fenmeno de volumen. Es decir, es un proceso en el cual por ejemplo un
contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto con
una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se conoce
como desorcin
En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en
una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin
de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el
interior del material, todos los enlaces qumicos (ya
sean inicos, covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn
satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad
de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el
reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma
espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado
como fisisorbido o quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se
alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la
cual se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la
temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin,
mayor ser la fraccin de la superficie disponible que ser cubierta por material
adsorbido en el equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie
interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn
activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material, como
el macro transporte y micro transporte de los reactivos.
La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de
eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un
efluente de muy alta calidad

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se

concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula

adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en

los centros activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras
entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en
los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros
activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya,
procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso
exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se
encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de
calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa.
En este desarrollo, por simplicidad, solo tomaremos en consideracin gases puros
(monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la
cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de
la presin externa (del gas). Latermodinmica solo puede aplicarse a las isotermas
de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier
punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las
curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre solo si no
existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo,
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se
condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad
adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin
exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar
mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin

dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio
slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes
bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos

experimentales.
Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos
experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la
termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del
sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la
temperatura se basa en la ecuacin
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es

un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de se
denomina "calor isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo
uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel
fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son

temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran
potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial

es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente
'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la
entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un

sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas
las dems, se hace a partir de mediciones experimentales.

MATERIALES

Productos secos: leche en polvo

Agua pura
Soluciones saturadas de sales giroscpicas
Agente deshidratante: acido sulfrico en grado reativo
NaCl
Vasos descartables
Material de vidrio
Termmetro
Balanza analtica
Estufa

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

METODOLOGIA
Construccin de la curva isoterma de adsorcin

Escoger una muestra seca y homognea :100 gr. De leche en polvo.

Determinar el % de humedad (%H) y % de materia seca(%m.s) en la
muestr, para lo cual trabajar con 3-5g. de muestra. La muestra debe ser
representativa.
%m.s =100-%H
Preparar las soluciones saturadas y colocarlas en las campanas de vidrio o
en su defecto preparar la solucin deshidratante con acido sulfrico y NaCl.
Pesar exactamente 2g.de muestra (m) y colocarlos en los vasos
descartables, pesar los recipientes que contienen la muestra (Wi)y tapar
inmediatamente para evitar la ganancia de humedad
Colocar adecuadamente los recipientes con su contenido en las campanas
evitando que haga contacto con las soluciones.

Muestra

solucin
higroscpica

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

RESULTADOS

%H=

%H=

P1P2
100
5

47.747.4
100
5
%H=6

PESO DE MUESTRA SECA

m. s .=(%m.s.)( m)/ 100

m. s .=

( 94 )( 2 )
100

m. s .=1.88

Agua adsorbida

UNT

m=2 g %H= 6
%

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

Ad= p . vaso + p .muestrad (7 dias)

Agua

Ai=2( h)(aw)/100

Agua

At = Ad+ Ai

Vaso
(n)

Wi

Wf

Ad

Ai

At

% HR

3.2

3.2

3.1

3.1

0.012

0.012

0.00638

10

3.2

3.2

0.03

0.03

0.016

25

3.1

3.1

0.048

0.048

0.025

40

3.2

3.2

0.06

0.06

0.032

50

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

3.2

3.3

0.1

0.078

0.178

0.095

65

3.1

3.5

0.4

0.12

0.52

0.277

100

METODO B.E.T.
35
30

METODO

f(x) = 34.72x +B.E.T

13.19
.
R = 0.98

25

Linear
(METODO
B.E.T.)

20
15
10
5
0
0

0.5

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

MICROAMBIENT
ES

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

Vaso
(n)

% HR

aw

Peso
vaso

P.vaso+
muestra

Peso
muestra

P.vaso+muestra
d(7dias)

1.2

3.2

3.2

10

0.1

1.1

3.1

3.1

25

0.25

1.2

3.2

3.2

40

0.40

1.1

3.1

3.1

50

0.50

1.2

3.2

3.2

65

0.65

1.2

3.2

3.3

100

1.00

1.1

3.1

3.5

CONCLUSIONES
Hemos logrado construir la curva de la isoterma de adsorcin de un producto seco
Cuya ecuacin es la sgte.:
Mtodo B.E.T.
y = 34.719x + 13.192
R = 0.9796

UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

BIBLIOGRAFIA

] M. Alonso, E. J. Finn, Fsica Vol. I: Mecnica, Fondo Educativo

Interamericano, Mxico, 1986.
UNT

Prcticas de Fisicoqumica de los PAI

ERNABEI, D. (1994). Seguridad. Manual para el laboratorio. Darmstadt

RFA: E. Merck, GIT Verlag.

UNT