HSC CHEMISTRY 6.

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DIAGRAMA DE (POURBAIX-DIAGRAMAS)
Los Diagramas Eh-pH muestran las reas de estabilidad termodinmica de
diferentes especies en una solucin acuosa.
Las reas de estabilidad se presentan como una funcin del pH y escalas de
potenciales electroqumicos. Por lo general, los lmites de estabilidad
superior e inferior de agua tambin se muestran en los diagramas con lneas
de punteadas. Tradicionalmente estos diagramas se han tomado de
diferentes Manuales.
Sin embargo, en la mayora de los manuales de estos diagramas estn
disponibles slo para un nmero limitado de temperaturas, concentraciones
y combinaciones de elementos.
El mdulo de Eh-pH de HSC Chemistry permite la construccin de diagramas
de una manera muy rpida y flexible, debido a que el usuario puede dibujar
los diagramas exactamente a la temperatura y la concentracin
seleccionada.
INTRODUCCIN
Los Diagramas de Eh-pH son tambin conocidos como diagramas de
Pourbaix segn el autor del famoso Pourbaix.
El tipo ms sencillo de estos diagramas se basa en un sistema qumico que
consta de una solucin de elementos y el agua, por ejemplo, el sistemaH2O-Mn. El sistema puede contener varios tipos de especies, como los iones
disueltos, xidos de condensados, hidrxidos, xidos, etc.
El Diagrama de Eh-pH muestra las reas de estabilidad de estas especies en
las coordenadas potenciales redox (Eh) y pH.
Por lo general, el eje potencial redox se basa en el electrodo estndar de
hidrgeno (SHE) Escala designado Eh, pero otras escalas tambin se puede
utilizar.
El potencial redox del sistema representa su capacidad para
cambiar electrones. El sistema tiende a extraer electrones de las especies
cuando el potencial es alta (Eh> 0). Estas condiciones pueden existir cerca
de la nodo en la celda electroqumica, pero tambin pueden ser generados
con algunos agentes oxidantes (Cu + H2O2 = CuO + H2O).
En condiciones reductoras, cuando el potencial es baja (Eh <0), el sistema
es capaz de suministrar electrones a la especie, por ejemplo, con un
electrodo de ctodo o con algunos agentes reductores.
El pH del sistema se describe su capacidad para suministrar protones (H
(+a)) para la especie. En condiciones cidas (pH <7) la concentracin de
los protones es alta y en condiciones bsicas (pH> 7) la concentracin de
protones es baja.
Por lo general, una gran cantidad de diferentes especies existen
simultneamente en las mezclas acuosas en condiciones de Eh-pH fijos.

Los Diagramas de Pourbaix debe simplificar esta situacin al mostrar slo

las especies predominantes que el contenido es ms alto en cada rea de
estabilidad. Las lneas en los diagramas representan las condiciones de EHpH en que el contenido de las especies adyacentes es el mismo en el estado
de equilibrio. Sin embargo, siempre existen estas especies en pequeas
cantidades en ambos lados de estas lneas y pueden tener un efecto en las
aplicaciones prcticas.
Las lneas en los diagramas tambin pueden ser representados con las
ecuaciones de reaccin qumica. Estas reacciones pueden ser divididas en
tres grupos de acuerdo a los tipos de reaccin:
1. Las lneas horizontales: Estas lneas representan reacciones que
estn involucrados con los electrones, pero son independientes del
pH. Ninguno de los iones H (+a) u OH (-a) iones participar en estas
reacciones.
2. Las lneas diagonales: con pendiente, ya sea positivo o negativo.
Estas lneas representan reacciones que estn involucrados con dos
electrones y H (+a) -y OH (-a) iones.
3. Las lneas verticales. Estas lneas representan reacciones que
estn involucrados, ya sea con H(+a) u OH(-a) iones, pero son
independientes de Eh. En otras palabras, los electrones no participan
con estas reacciones.
El rea de la estabilidad qumica del agua se muestra en el diagrama Eh-pH
con lneas de puntos. El lmite de estabilidad superior de agua se basa en el
potencial cuando la generacin de oxgeno se inicia en el nodo. Se
especifica por la reaccin:
2 H2O = O2(g) + 4 H(+a) + 4 eEl lmite menor estabilidad se basa en la formacin de hidrgeno en el
ctodo. Se especifica por la reaccin:
2 H(+a) + 2 e- = H2(g)
La construccin de los diagramas con mdulo de HSC Chemistry de Eh es
una tarea muy sencilla. Sin embargo, varios aspectos deben ser tenidos en
cuenta cuando se especifica el sistema qumico y el anlisis de los
resultados del clculo, por ejemplo:

1. Siempre es necesario un conocimiento bsico de la qumica, sistemas

acuosos y la electroqumica o hidrometalurgia con el fin de sacar las
conclusiones correctas.
2. El
mdulo
Eh
realiza
los
clculos
utilizando
sustancias
estequiometrias puros. En minerales prctica puede contener
elementos de impurezas y la composicin puede diferir ligeramente
de la estequiometria.
3. Siempre hay algunos errores en los datos termoqumicos bsicos de
la especie. Esto puede tener un efecto significativo sobre los
resultados, especialmente si la fuerza electromotriz de la reaccin es
pequea. Por lo general, las pequeas diferencias entre los diagramas

de Pourbaix de diferentes fuentes se pueden explicar por los

ligeramente diferentes datos bsicos utilizados.

4. Algunas veces los datos para todas las especies existentes no est
disponible desde la base de datos HSC o de las otras fuentes. Esto
distorsiona los resultados si las especies faltantes son estables en las
condiciones dadas. Las especies inestables que falta no tendrn
ningn efecto sobre los resultados.
5. El mdulo Eh no tiene en cuenta el comportamiento no ideal de
soluciones acuosas. Sin embargo, en muchos casos estos diagramas
ideales dan una idea bastante buena de las posibles reacciones en
soluciones acuosas, especialmente si la fuerza impulsora de las
reacciones es alta.
6. Clculos termoqumicos no tienen en cuenta la velocidad de las
reacciones (cintica). Por ejemplo, la formacin del ion SO4 (-2a)
puede ser una reaccin lenta. En estos casos diagramas metaestables creados mediante la eliminacin de dichas especies desde el
sistema pueden dar resultados ms consistentes con los resultados
experimentales de laboratorio.
El usuario HSC debe tener mucho cuidado al sacar conclusiones de los
diagramas Eh-pH debido a estas limitaciones y supuestos. Sin embargo,
estos diagramas pueden ofrecer informacin muy valiosa al combinar los
resultados con el trabajo experimental y con un buen conocimiento de la
qumica acuosa. No existe una teora cintica o termoqumica
universales disponibles, que en su totalidad podra sustituir tradicional
trabajo experimental de laboratorio con modelos de clculo tericos
puros.
Ms informacin sobre EH-pH-diagramas, mtodos de clculo y
aplicaciones se puede encontrar a partir de diferentes manuales, por
ejemplo, desde el Atlas Pourbaix.
ESPECIFICACIONES DEL SISTEMA QUMICO
La seleccin del Diagrama Eph en el men principal HSC mostrar la forma
de la Fig. 1. El usuario debe especificar el sistema qumico, que se utiliza
para calcular el diagrama en esta forma. Supongamos que el sistema
contiene Cu, S y H2O. Los siguientes pasos deben ser especificados con el fin
de crear el diagrama:
1. Seleccione Elemento principal: Seleccione un elemento de la lista.
Este elemento se utiliza como el elemento "principal" en el primer
diagrama, es decir, todas las especies, que se muestran en el
diagrama, contendr este elemento. El usuario puede cambiar
fcilmente la seleccin principal elemento ms tarde en la forma de
diagrama, vase la fig. 3. El Cu se ha seleccionado en este ejemplo,
pero S se puede seleccionar para elemento principal pulsando el
botn S en la Fig. 3.
2. Seleccione Otros elementos: Seleccione otros elementos en el
sistema. Hasta 7 elementos se pueden seleccionar, pero se

recomienda usar menos, porque gran cantidad de elementos y

especies aumentar el tiempo de clculo y puede causar otros
problemas. S ha sido seleccionado en este ejemplo. Nota: No es
necesario seleccionar H y O, ya que estos siempre se incluyen
automticamente.
3. Modo de bsqueda: Esta seleccin especifica el tipo de especies,
que se obtuvieron de la base de datos. Se recomienda utilizar
selecciones por defecto. Nota: sustancias slidas condensadas =,
iones acuosa Neutrales = especies disueltas sin carga, acuosas iones
= disuelto, Gases = especies gaseosas sin carga, iones de gas =
iones gaseosos y lquidos = especies de lquidos.
4. OK: Pulse OK para iniciar la bsqueda de la base de datos.
5. Seleccione Especie: Por lo general, se pueden seleccionar todas las
especies en el diagrama pulsando Todos. En algunos casos, sin
embargo, es til para eliminar las especies innecesarias del sistema.
Esto disminuir el tiempo de clculo y simplificar los diagramas. Nota:
A) Al presionar simultneamente oprimida la tecla CTRL y haciendo
clic con el ratn que es fcil de hacer cualquier tipo de seleccin. B)
Al hacer doble click la especie es posible ver ms informacin de la
especie. Archivo CUS25.IEP Cargar para ver las especies
seleccionadas de este ejemplo.
La seleccin de la especie es el paso ms crtico de las
especificaciones de clculo E-pH. Debido a las razones cinticas
especialmente la formacin de molculas grandes puede ser tomar
un tiempo bastante largo en soluciones acuosas. Por ejemplo, la
formacin de grandes polisulfuro, sulfato, etc. Molculas (S4O6(-2a),
HS2O6(-a), HS7O3(-a),...) puede tomar un buen tiempo. Si stos estn
incluidos en el sistema qumico entonces pueden consumir fcilmente
todo el azufre y la formacin de sulfuros simples (AgS, Cu2S, ...)
disminuye debido a la falta de azufre. Por lo tanto, en algunos casos,
las grandes molculas deben ser rechazadas desde el sistema
qumico.
Los datos de algunas especies tambin pueden ser poco fiables,
sobre todo si la clase de fiabilidad de la especie no 1 est en la base
de datos. Estas especies pueden ser rechazadas por el sistema
qumico. Tenga en cuenta tambin que las especies con (ia) sufijo no
se recomienda el uso, consulte el Captulo 28.4 para ms detalles.
6. Temperatura: El usuario debe especificar al menos una temperatura
para el diagrama. Hasta cuatro temperaturas pueden especificarse
con el fin de dibujar diagramas combinados, que muestran el efecto
de la temperatura. Las temperaturas de 25, 50, 75 y 100 C se han
seleccionado en este ejemplo, Figs. 1 y 2.
7. Criss-Cobble: Esta opcin permite HSC extrapolar la funcin de la
capacidad de calor de las especies acuosas si no se da esta
informacin en el database11, consulte el Captulo 28.4.
8. EpH: Presione EpH para iniciar el dilogo Guardar archivo y Clculo
del diagrama. Tambin puede pulsar Guardar archivo con el fin de
guardar los datos para su uso posterior sin ejecutar el procedimiento
de clculo.

9. Diagrama: Al pulsar el botn EpH mostrar el formulario de

especificaciones Diagrama, vase el captulo 17.3 y Figura 2.
Pulsando diagrama en la Fig. 2 ver el esquema predeterminado.
El men diagrama-EpH muestra un resumen de las especificaciones del
sistema qumico, as como los valores por defecto seleccionados para el
diagrama. La forma ms rpida de avanzar es aceptar todos los valores
predeterminados y pulse Diagrama para diagramas de EpH simples o
Combine para diagramas combinados. Por lo general, en el comienzo, no
hay necesidad de modificaciones a los valores predeterminados. Sin
embargo, es importante entender el significado de estos ajustes, ya que
pueden tener fuerte efecto en el diagrama. Los detalles de las opciones de
men diagrama se explican en los siguientes prrafos.
1. Abrir archivo
El mdulo Eph tambin se puede utilizar como una aplicacin
independiente, en estos casos, los datos para el diagrama pueden ser ledos
desde los archivos * .IEP pulsando archivo abierto. Normalmente las
especificaciones del sistema se transfieren automticamente de la hoja de
especificaciones del sistema para el men diagrama, Fig. 2.
Las especificaciones del diagrama se pueden modificar en el men de
diagrama. Las selecciones se pueden guardar para su uso posterior con
Archivo seleccin Guardar IEP en el men. Los IEP-archivos tambin pueden
ser editados por cualquier editor de texto como el Bloc de notas de
Windows. Por favor, tenga cuidado ya que cualquier error puede provocar
resultados impredecibles. Los resultados de los clculos pueden ser
guardados en el archivo * .EPH con Archivo seleccin Guardar EPH y se
cargan de vuelta con Archivo Abrir seleccin de EPH que hace que el
diagrama que se recalcula automticamente.
2. Especies y Datos - G libro
Las especies seleccionadas y datos - G calculados en base a los valores de
entalpa, entropa y la capacidad calorfica de la base de datos HSC se
muestra en la hoja de Especies del libro diagrama, Fig. 2.
Las especies se organizan de acuerdo a los elementos y el tipo de especie.
El usuario puede modificar los datos de la G, as como aadir o eliminar las
especies en esta hoja.
La hoja de Especies hace que sea posible el uso de los datos y de las
especies que no se pueden encontrar en la base de datos HSC, por ejemplo:
Los diagramas de Pourbaix publicados se basan a menudo en la
Direccin General de los datos que se da en los papeles originales. Esta
data de G se puede utilizar en la hoja de Especies para reemplazar los
valores predeterminados basados en la base de datos HSC si es
necesario.
Tenga en cuenta que estos valores de G tambin se pueden calcular a
partir de los valores de potencial estndar utilizando la ecuacin 1.

GnF

(1)

Donde n es la carga transferida en la reaccin de la pila, F es la

constante de Faraday (23.045 cal / (V * mol)) y E es el potencial de
electrodo estndar en voltios.
Nota: los Datos de G de las temperaturas seleccionadas, por lo general
estos valores slo estn disponibles a 25 C.
A veces todas las especies necesarias no estn disponibles en la base de
datos de HSC. Estas especies desaparecidas se puede agregar a la
especificacin del sistema qumico si el usuario tiene los valores de G o
datos de potenciales qumicos para estas especies. La nueva especie se
pueden agregar mediante la insercin de fila vaca con la seleccin
Insertar fila y la frmula escribir y valores de G de esta fila.
La nueva especie se pueden insertar en cualquier lugar, pero se
recomienda aadir el mismo tipo de forma secuencial las especies, ya
que hace que la lista ms fcil de leer y actualizar.
Nota: A) No introduzca ningn elemento nuevo, nuevos elementos
deben ser aadidos en la ventana de seleccin elemento Eph, Fig. 1. B)
No crear filas vacas.
En algunos casos es necesario para eliminar ciertas especies del
sistema, por ejemplo, si se encuentran algunas barreras cinticas para
ralentizar la velocidad de reaccin en los experimentos. Tales especies
pueden ser eliminados por la seleccin Eliminar fila.
Las etiquetas y Lneas hojas estn en los programas de uso interno y no
es necesario hacer ninguna modificacin en estas hojas. La hoja de
etiquetas contiene datos de formato para las etiquetas tales como; texto,
nmero de rea, coordenadas, el nombre y las propiedades de la fuente,
y las etiquetas de la visibilidad y la orientacin. La hoja Lneas contiene
datos de formato de las lneas de equilibrio del diagrama: nombres,
nmeros de especies en la zona de la lnea, las coordenadas del punto
final de lnea y propiedades de lnea.
3. Temperatura
Los Pourbaix diagramas se dibujan a una temperatura constante. El usuario
debe seleccionar una temperatura para el diagrama de la lista de
temperaturas, Fig. 2. Los valores reales de temperatura slo se pueden
cambiar de la forma de especificacin del sistema, la Fig. 1. No es necesaria
la seleccin de temperatura aqu para ver los diagramas combinados.
Los predeterminados Valores de G en la hoja de Especies en las columnas
2 - 5 se calculan a las temperaturas dadas. Los Valores de G en la columna
2 se calculan utilizando la primera temperatura, columna 2 utilizando la
segunda temperatura, etc.
4. Otros parmetros
Los valores por defecto de la constante dielctrica y la G de H2O se
calculan automticamente en funcin de la temperatura y la presin
seleccionada. El clculo de la constante dielctrica se basa en los valores
experimentales y la presin de vapor de agua, que son vlidos 0-373 C, y
de 1 a 5000 bar. Fuera de este rango se extrapola la constante dielctrica.

La fuerza y el factor de correccin constantes Ion se calculan

automticamente por el programa y por lo general no necesitan ser
modificados por el usuario.
5. Potencial y pH Rango de Escala
El usuario puede cambiar el rango por defecto (Max y Min de Eh) para la
escala potencial, as como la gama de escala de pH (pH Max y Min pH). Los
ajustes de escala tambin se pueden cambiar haciendo clic en el eje x o
en el eje y en la forma de diagrama. La diferencia mnima entre los
valores mnimo y mximo es 0.2 y no hay lmite superior para la diferencia.

6. Molaridad y Presin
Los
diagramas
son
calculados
usando
molalidades
constantes
(concentraciones) para todos los elementos. Los valores por defecto se
pueden cambiar en la tabla en la esquina inferior derecha del men
diagrama, ver Fig. 2. Los valores molalidad se dan en unidades de mol /
H2O kg.
La presin total del sistema tambin se da en la tabla Molalidad. El mdulo
EpH se utiliza el valor mximo indicado en la columna de la presin que la
presin total del sistema qumico. No es posible seleccionar un valor de
presin menor que la presin de vapor de agua a la temperatura
seleccionada. En otras palabras, la presin total debe ser siempre
mayor que la presin de vapor del agua a la temperatura
seleccionada. El valor predeterminado para la presin es de 1 bar.
7. Mostrar reas predominio de iones
La seleccin "Mostrar reas predominio de iones" hace que el mdulo EpH
para calcular dos diagramas para el mismo sistema. El primero es un
diagrama de Eh-pH normal con todas las especies, y el segundo es el
diagrama de predominio con slo especies acuosas. Ambos diagramas se
dibujan en la misma figura; el primer diagrama en negro y la segunda en
azul. Esta opcin se recomienda para su uso nicamente con EH-pH
diagramas normales (vase el captulo 17.4).
8. Diagrama y Combinar Botones
Diagrama comienza los clculos y automticamente muestra el diagrama de
Pourbaix-normal. Combine mostrar siendo uno ms del men para ver las
especificaciones del diagrama combinados, vase el captulo 17.5 para ms
detalles.
9. Otras opciones
La hoja de clculo activa se puede imprimir utilizando la seleccin Archivo
Imprimir. Puede realizar cambios en la configuracin utilizando el programa
de instalacin normal de pgina, Configuracin de impresin y los cuadros
de dilogo de vista previa en el men Archivo. El archivo de impresin Todas
las impresiones de seleccin las tres hojas.

La seleccin de edicin Copiar ofrece copiar y pegar las operaciones

normales, Editar Copiar todas las copias de seleccin los tres hojas en el
portapapeles. El diseo de hoja de clculo puede ser cambiado por el men
Formato, que contiene cuadros de dilogo para ancho de columna, altura de
la fila, la fuente, la alineacin y los formatos de nmero.
Pulse Salir o seleccione Salir de archivos cuando se quieren volver de nuevo
a la forma especificaciones del sistema, la Fig. 1. El men Ayuda abre el
dilogo HSC Ayuda.
10.
Ejemplo de normales Pourbaix-Diagramas (Cu-S-H2Osistema)
Acepte todos los valores predeterminados y pulse Diagrama. Contine en el
captulo 17.4.

Diagramas Normales Eh-pH

Los diagramas calculados de Eh-pH se muestran en la Fig. 3. En la ventana
de diagrama es posible, por ejemplo, para modificar el diseo y el formato
del diagrama. Las lneas negras continuas muestran las reas de estabilidad
de las especies ms estables en la escalas de pH y Eh. Las lneas de
puntos muestran las reas de estabilidad superior e inferior de agua, ver el
captulo 17.1. Las reas de estabilidad de los iones se muestran con lneas
de puntos azules si la opcin "Mostrar reas predominio de iones" ha sido
seleccionado, ver Fig. 2.
1. Principales Elementos
Los Eh-pH diagramas muestran nicamente aquellas especies que contienen
el elemento principal seleccionado. El elemento principal defecto (Cu) se
debe seleccionar en forma especificacin del sistema, la Fig. 1. Sin embargo,
el principal elemento activo se puede cambiar fcilmente en la forma de
diagrama pulsando los botones de elemento en la parte superior derecha de
la forma de diagrama, ver Fig. 3 para el diagrama de Cu-S-H2O y la fig. 4
para el S-Cu-H2O-diagrama. Por lo general, es til para comprobar
todos los diagramas con diferentes elementos principales para
tener una mejor idea de los equilibrios.
2. Las etiquetas y Lneas
El mdulo EpH localiza el rea etiquetas automticamente en el punto de
las reas de estabilidad ms amplia. Usted puede trasladar fcilmente las
etiquetas arrastrando con el cursor del ratn si es necesario. El texto de las
etiquetas y de las partidas puede ser modificado mediante la insercin del
cursor en la ubicacin correcta dentro de la fila de texto y luego al comenzar
a escribir. Puede iniciar el dilogo Formato de etiqueta con un doble clic la
etiqueta o por la seleccin de formato de etiqueta. Este dilogo permite
cambiar el texto y lneas propiedades, tales como fuente, tipo, tamao,
grosor de lnea, el color, etc.

Puede insertar nuevas etiquetas con la seleccin Etiqueta Insertar. Puede

eliminar estas etiquetas mediante la seleccin de etiquetas Eliminar. Tenga
en cuenta que no puede eliminar las etiquetas predeterminadas, pero puede
ocultar estas etiquetas mediante la eliminacin de todo el texto de la
etiqueta.

Fig. 3. EhpH-diagrama
del Cu-S-H2O-sistema a 25 C utilizando Cu como elemento principal. Los
molalidades de Cu y S son 1 mol / kg H2O.

Fig. 4. Eh-pH-diagrama de-Cu-H2O-sistema S a 25 C utilizando S como el

elemento principal. Los molalidades de Cu y S son 1 mol / kg H2O.

El formato de la seleccin H2O Estabilidad Lneas abre el dilogo de formato,

que permite modificar los formatos y las propiedades de estabilidad lneas
de agua. Este dilogo no se puede abrir haciendo doble clic las lneas de
estabilidad del agua.
3. Escalas:

Fig. 5. Men para dar formato a eje y, tenga en cuenta las diferentes
opciones posibles escala.

El cuadro de dilogo Formato de escala se puede abrir haciendo doble clic

en los nmeros de eje, ver Fig. 3, o por la seleccin de escala Formato,
vase la fig. 5. Una caracterstica especial del cuadro de dilogo escala
diagrama Eh-pH es la opcin de unidad de escala. Puede seleccionar entre
el hidrgeno, escalas Saturada Calomel y Ag / AgCl. La escala por defecto es
el hidrgeno, que se utiliza en los clculos. La diferencia entre los valores
mnimo y mximo debe ser de al menos 0,2 unidades.

Fig. 6. EPH-Diagrama de dilogo Imprimir.

Usted puede abrir el dilogo de impresin pulsando Imprimir BW o Imprimir

Col o seleccionando Archivo Imprimir Especial, ver Fig. 3. Este dilogo
permite al usuario seleccionar los mrgenes y el tamao del diagrama, as
como la orientacin, ver Fig. 6. Si usted tiene una impresora a color puede
seleccionar la opcin Color. Imprimir imprimir una copia del diagrama.
5. Otras Opciones
El dilogo de la fuente por defecto diagrama se puede abrir pulsando fuente
o con la seleccin de fuente formato predeterminado en el men. Este
dilogo permite al usuario establecer la fuente predeterminada, que se
guarda en el archivo HSC.INI.

Copia y seleccin de edicin Copiar copiar el diagrama en el Portapapeles

de Windows, que permite pegar el diagrama en otras aplicaciones de
Windows en formato Windows Metafile. Editar Copiar Todo seleccin tambin
copiar los valores molalidad y presin en el diagrama. Editar Copiar
Especial copiar diagramas escaladas.
La Guardar o Archivo Guardar seleccin salvar al-pH-Eh diagrama en
formato Windows Metafile (* .WMF). Estos diagramas no se pueden leer de
nuevo a HSC.
El men o la seleccin Archivo Salir reactivar la forma de men Diagrama,
ver Fig. 3. La seleccin de Ayuda se abrir el dilogo de HSC Ayuda.

ESPECIFICACIONES PARA DIAGRAMAS COMBINADAS

Los diagramas normales Eh-pH muestran el efecto de pH y el potencial en
las reas de estabilidad de diferentes especies.
La opcin Combinar, ver Fig. 2, que permite ver el efecto de otras variables
en el mismo diagrama. Bsicamente, estos diagramas combinados se
realizan mediante la superposicin de hasta cuatro diagramas normales
juntos. Estos diagramas separados pueden calcularse utilizando el elemento
principal, la temperatura, molalidad (concentracin) o la presin como una
variable. El tradicional diagrama de Pourbaix- generalmente muestra el
efecto de molalidad en el mismo diagrama. Estos diagramas combinados
hacen que sea fcil de comparar el efecto de las principales variables del
proceso sobre el comportamiento del sistema qumico.
La opcin Combinar slo dibuja diagramas combinados para el mismo
sistema qumico. Otras limitaciones son las mismas que para los diagramas
normales Eh-pH. Tenga en cuenta que el usuario puede seleccionar
diferentes variables para ser utilizado simultneamente en el mismo
diagrama combinado. Sin embargo, se recomienda encarecidamente utilizar
una sola variable, como molalidad o la temperatura, ya que los diagramas
combinados multivariables sern difciles de leer. El diagrama combinado
puede llegar a ser muy complicado si se seleccionan ms de dos elementos
principales diferentes en un diagrama.

1.
Especificaciones del sistema qumico
Las especificaciones del sistema qumico de los esquemas combinados se
hacen exactamente de la misma manera que para los diagramas normales,
ver el captulo 17.2. El H2O-sistema Fe-S-se utiliza aqu como ejemplo
cuando se describen el enfoque y las propiedades de los diagramas
combinado. Las selecciones se muestran en la Fig. 7. Las temperaturas
disponibles deben especificarse en forma especificaciones del sistema, la
figura 1.

2. Eh-pH-Diagrama Men
La modificacin del sistema qumico, as como otros ajustes se realizan en el
Diagrama de mens en la misma forma que para los diagramas normales
descritas en el Captulo 17.3. En este ejemplo no se hicieron cambios en las
selecciones predeterminadas. La nica accin fue para presionar Combine,
ver Fig. 2.
3. Combine Men
La variable que se utiliza para dibujar los diagramas combinados, se
selecciona en el men Combinar, ver Fig. 8. El usuario puede seleccionar
hasta cuatro conjuntos de datos que se utilizar en los clculos con la
opcin Seleccionar. Cada conjunto de datos especifica ajustes para un solo
diagrama normal, que se incluir en el diagrama combinado.
La idea bsica es que todos los valores deben originalmente ser el mismo en
cada conjunto de datos. Valores Restablecer restaurarn los valores
originales. El usuario puede entonces dar diferentes valores para una
variable en cada conjunto de datos. La molalidad de hierro ha sido
seleccionada para la variable en la Fig. 8 dando el valor 1,00E + 00 para el
conjunto de datos 1, por lo general se selecciona automticamente 1,00E03 para el conjunto de datos 2 y 1,00E-06 por conjunto de datos 3. La
opcin Seleccionar y lnea de texto cada vez que se modifica un conjunto de
datos.

Un diagrama combinado se puede extraer pulsando Diagrama cuando se

han dado los valores de las variables para los conjuntos de datos.
Diferentes variables se pueden utilizar simultneamente en cada conjunto
de datos. Sin embargo, se recomienda utilizar slo una variable porque
diagramas multivariables son difciles de leer. Tenga en cuenta tambin que
slo el potencial del electrodo de hidrgeno est disponible si ms de una
temperatura se usa para el Eh-pH-diagrama.

Fig. 8. Especificacin de un diseo del diagrama combinado para un

sistema Fe-S-H2O.

Las opciones de la lnea de texto especifican qu valores de variables se

utilizan como etiquetas de lnea. Por lo general, los diagramas combinados
son tan complicados que se necesitan etiquetas de las lneas para distinguir
las lneas de diferentes conjuntos de datos entre s.
Las etiquetas de lnea se encuentran automticamente en el punto medio
de las lneas. La opcin Lnea de texto se selecciona automticamente sobre
la base de la ltima variable cambiada. Sin embargo, el usuario puede
cambiar esta seleccin justo antes de comenzar los clculos finales con
Diagrama.

Las siguientes opciones de texto de lnea se pueden utilizar:

- Elemento principal
- Temperatura: (todos los nmeros redondeados a enteros)
- Molalidad y Presin: Slo se utilizan los tres ltimos caracteres de los
nmeros. Por ejemplo, "1,00E-03" se acorta a "-03".
- Datos Nmero Set

- Ninguno: no se utilizan etiquetas de lnea.

La opcin Fuente se refiere al elemento que se utiliza para la molalidad y
etiquetas de lnea de presin. Se selecciona automticamente de acuerdo a
la ltima variable editada. Sin embargo, el usuario puede cambiar esto
antes de pulsar Diagrama. El dilogo de formato de etiqueta de lnea se
puede abrir pulsando lnea de texto Font, ver Fig. 8.
La Edicin Copiar y pegar selecciones se pueden utilizar para editar la
molalidad y los valores de presin. Tabla muestra todos los resultados de los
clculos, que se utilizan para dibujar el diagrama definitivo, vase el
captulo 17.7.
Diagrama calcula todos los conjuntos de datos seleccionados y muestra el
diagrama combinado, consulte el Captulo 17.6. Salir devuelve el control al
formulario men Diagrama, Fig. 1.
4. Instrucciones breves para crear un combinado Eh-pH-diagrama
Especifique sistema qumico y pulse EpH, ver Fig. 7.
Acepte la configuracin predeterminada y pulse Combine, ver Fig. 2.
Dar los valores de una variable, por ejemplo, molalidad 1,00E + 00 para el
conjunto de datos 1, 1,00E-03 para el conjunto de datos 2 y 1,00E-06 por
conjunto de datos 3. Pulse Diagrama para calcular el diagrama combinado,
ver Fig. 8 y la fig. 9.
17.6 Combinadas Eh-pH Diagramas
La base de clculo y la apariencia de los diagramas combinados es el mismo
que para los Eh-pH diagramas normales tratados en los captulos anteriores.
Los diagramas combinados se reducen a diagramas normales si se
selecciona slo un conjunto de datos, ver Fig. 8. Sin embargo, hay algunas
diferencias que se tratan en este captulo. El diagrama combinado del
ejemplo Fe-S-H2O se muestra en la Fig. 9.
El principal elemento de la seleccin de los diagramas combinados se hace
en los cuatro datos Establece opciones, Fig. 8. El elemento principal
seleccionado puede ser visto desde el encabezamiento del diagrama. El
primer elemento en el rubro "Fe-S-H2O-sistema a 25 C" es siempre el
elemento principal. Tabla muestra todos los resultados de los clculos, que
se utilizan para dibujar el diagrama final, ver el captulo 17.7 para ms
detalles.

Fig.
9.
Combinado Eh-pH-diagrama para un-H2O-sistema Fe-S a 25 C. La
molalidad Fe valores de 1, 10-3 y 10-6 se han utilizado como parmetro.

Fig. 10. Los resultados de clculo utilizados para dibujar el diagrama final.
Este formulario se puede abrir pulsando la tabla en forma de diagrama, ver
Fig. 9.
Resultados de clculo de diagramas Combinadas
El mdulo EpH realiza automticamente todos los clculos necesarios para
la elaboracin del diagrama. El libro resultado puede verse pulsando tabla
en forma Diagrama, ver Fig. 9.

Normalmente no necesita preocuparse de estas hojas en absoluto. Es

posible utilizar esta informacin, por ejemplo, para ver las coordenadas
numricas exactas de las lneas o para identificar algunas reas de
estabilidad muy pequeas y complejas, etc. La modificacin de esta hoja de
trabajo no tiene efecto sobre el diagrama.
El libro de resultados contiene seis hojas. Los primeros cuatro hojas (DS1,
DS2, DS3, DS4) son para la lnea de coordenadas basado en conjuntos de
datos de 1 a 4. Estas hojas contienen los nombres de las especies, nmeros
de rea, lnea de coordenadas y propiedades de lnea.
La hoja de la etiqueta contiene los nombres de etiqueta y la etiqueta de
coordenadas, as como los nmeros de rea, que conectan la etiqueta para
las lneas finales especificados en la hoja de Lneas. Esta hoja da las
coordenadas calculadas de las lneas en el diagrama final. Estas dos hojas
tambin muestran todas las propiedades de formato utilizados para dibujar
las etiquetas y las lneas en el diagrama. El nmero de rea se calcula con la
frmula.
4

DS 2( n 1)
n1

Donde n es el nmero de serie de datos.

Por ejemplo, 6 = 2x(2-1) + 2x(3-1) significa que la etiqueta se combina a
partir de datos en los conjuntos de 2 y 3.
Usted puede imprimir la hoja activa (o todas las hojas) pulsando Imprimir.
Salir cierra el libro resultado y se vuelve a la forma anterior.
Eh - pH - Diagramas en la Prctica
El mdulo HSC EPH permite la creacin rpida y fcil de diagramas de
Pourbaix para el sistema qumico requerido en condiciones especificadas
por el usuario. Estos diagramas contienen la informacin bsica del sistema
acuoso en una forma compacta e ilustrativo. Estos diagramas se han
encontrado muchas aplicaciones en la ingeniera de la corrosin, la
geoqumica y la hidrometalurgia desde la publicacin de la famosa
handbook12 Pourbaix Atlas.

En la hidrometalurgia, el Eh-pH-diagramas se puede utilizar, por ejemplo,

para especificar las condiciones de lixiviacin selectiva o precipitacin. En la
ingeniera de la corrosin, pueden ser utilizados para analizar el
comportamiento de disolucin y pasivacin de diferentes metales en
ambientes acuosos. Estos diagramas tambin pueden ser utilizados para
ilustrar el comportamiento qumico de los diferentes iones en soluciones
acuosas.

Los geoqumicos utilizan el Pourbaix Diagramas muy comnmente para

estudiar el proceso de erosin y sedimentacin qumica. El proceso de
erosin se utiliza para predecir lo que suceder con un mineral, que est
expuesta a condiciones de oxidacin de cido a alta temperatura y presin.
Diagramas de Pourbaix tambin se pueden utilizar para estimar las
condiciones, que fueron necesarios para formar ciertos sedimentos y otros
minerals17 en el pasado geolgico.

Algunos ejemplos de aplicacin de mdulo y Pourbaix diagramas EPH se dan

en el captulo 18, as como un ejemplo del formato de archivo Efe.