GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C.

, Abril, 2002

LA TERMODINMICA Y SU RELACIN CON LA COMPOSICIN QUMICA Y

MINERALGICA DE ROCAS CRISTALINAS
Gustavo Tolson
Depto. de Geologa Regional, Instituto de Geologa, UNAM
Mxico, D.F., 04510, Mxico
E-mail: tolson@servidor.unam.mx

INTRODUCCIN
Las bases termodinmicas de sistemas qumicos
heterogneos fueron descritas por J. Willard Gibbs en la segunda mitad del siglo XIX. Estas bases fueron aplicadas a la geologa por distintos grupos, particularmente en universidades de
Nueva Inglaterra en los Estados Unidos, a partir de los aos
cincuenta del siglo pasado. En este trabajo busco sintetizar distintas ideas que me han sido transmitidas por varios profesores
de petrologa (y sus rigurosas lecturas) y que he intentado integrar durante el desarrollo de algunos cursos de posgrado que he
impartido. No cito explcitamente las fuentes del presente trabajo pero incluyo una lista de referencias donde se discuten ms
abundante y detalladamente los temas aqu expuestos.
En algn momento hemos aprendido que la naturaleza sigue trayectorias que minimizan la energa de un sistema. Si
consideramos el sistema qumico H2O a una presin ambiental
y a una temperatura de 10C, la fase estable es el agua, mientras
que a una temperatura de -10C, la fase estable es el hielo. Esto
significa que bajo esas condiciones el agua y el hielo, respectivamente, tienen menor energa libre de Gibbs. A 0C la energa
libre de ambas fases es igual y coexisten en equilibrio. Cambios en las variables intensivas P y T afectan el valor absoluto
de la energa libre de las distintas fases de un sistema qumico.
Las rocas que afloran en la superficie de la Tierra se encuentran, en general, a temperaturas y presiones distintas a las
vigentes cuando cristalizaron. Sin embargo, las velocidades de
las reacciones qumicas entre minerales son sumamente lentas,
de tal manera que es posible encontrar, en condiciones atmosfricas, rocas compuestas por conjuntos cristalinos que
estabilizaron a temperaturas y presiones corticales. La perseverancia de paragnesis minerales en rangos de P y T alejados
de sus valores durante la cristalizacin se debe a la
metaestabilidad de dichas fases. Esto significa que podemos
inferir las condiciones fsicas durante la cristalizacin pues quedan registradas en los conjuntos minerales que forman a las rocas. La termodinmica nos ayuda a comprender y pronosticar
los rangos de P y T vigentes durante la cristalizacin de las rocas, lo cual nos permite utilizarla para inferir las condiciones de
su formacin a partir de un anlisis cuidadoso de las fases minerales que las componen.

18

En un sistema sencillo de un componente, como H2O o SiO2,

las relaciones entre distintas fases son relativamente sencillas.
Sin embargo, cuando aumentamos la complejidad qumica de
un sistema para tratar de comprender sistemas petrolgicos, por
ejemplo, las relaciones de la energa libre de las posibles fases
se tornan ms complejas. Una reaccin como KAl3Si3O10(OH)2
+ SiO2 KAlSi3O8 + Al2SiO5 + H2O (muscovita + cuarzo
feldespato K + aluminosilicato + agua) requiere que consideremos no slo cambios fsicos (cambios de estado), sino tambin
cambios qumicos (cambios en la composicin qumica de las
fases). Para dar seguimiento a estos cambios de composicin
qumica es necesario desarrollar un esquema de contabilidad
fiable que nos permita tambin comunicar o ilustrar lo que ocurre en estas reacciones. Dicho esquema lo provee el espacio
composicional que discutir ms ampliamente a continuacin.

EL ESPACIO COMPOSICIONAL
En las asignaturas bsicas de petrologa utilizamos lneas o
tringulos para representar la composicin qumica de un sistema. Por ejemplo, en el sistema MgO-SiO2 podemos representar las composiciones qumicas de los minerales periclasa (MgO),
forsterita (Mg2SiO4), enstatita (MgSiO3) y cuarzo (SiO2) a lo
largo de una recta como lo muestra la Figura 1. La posicin
sobre la recta de los distintos minerales es obtenida a partir de
la proporcin de SiO2, medida de distintas maneras. En la Figura 1a), sta se encuentra expresada en trminos de fracciones
molares, mientras que en la Figura 1b est en trminos de fracciones atmicas. La fraccin molar X de SiO2 en una fase se
obtiene mediante

X SiO
=
2

n SiO2

(1)

donde

nSiO2 es el nmero de moles de SiO2 y

es el n-

mero total de moles de reactivos que participan en la reaccin.

La fraccin atmica de SiO2 en una fase se obtiene mediante

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a)
periclasa
MgO

forsterita
Mg2SiO4

0.0
b)
periclasa
MgO

cuarzo
SiO2

enstatita
MgSiO3

1.0

0.5
XSiO
forsterita
Mg2SiO4

0.0

gura 2a) utilic fracciones molares, y en 2b) fracciones de masa

(o peso). Vemos que cambian las relaciones geomtricas entre
los componentes, mas no sus relaciones topolgicas.

enstatita
MgSiO3

SiO2

cuarzo
SiO2

FeMg-1=FeO-MgO
1
FeMg 1
X FeO
=
=
11
-1
FeMg 1
X MgO
=
=
11

a)

1.0

0.5
YSiO

Figura 1. Relacin geomtrica entre las fases periclasa,

forsterita, enstatita y cuarzo en trminos de a) fracciones
molares de SiO2 y b) fracciones atmicas de SiO2.

YSiO
=
2

MgSiO3
Mg2SiO4

(2)

MgO
b)

N SiO2 es el nmero de tomos en SiO2 y

es el

nmero total de tomos de reactivos que participan en la reaccin.

Si escribimos entonces reacciones qumicas balanceadas en
trminos de MgO y SiO2, podemos utilizar las ecuaciones (1) y
(2) para calcular las fracciones molares y atmicas de SiO2 en
forsterita y enstatita, respectivamente:

Mg2SiO4 = 2 MgO + SiO2

MgSiO3 = MgO + SiO2
Mg 2 SiO4
X SiO
=
2

Mg 2 SiO4
YSiO
=
2

Fe2SiO4

FeMg-1
+

N SiO2
i

donde

FeSiO3

1
1
1
1
MgSiO3
= , X SiO
=
= y
2
1+1 2
2 +1 3
3
3
3
3
MgSiO3
= , YSiO
=
= .
2
3+ 2 5
4+3 7

Consideremos ahora un sistema un poco ms complejo que

incluye el componente FeO, por lo que tenemos el sistema MgOFeO-SiO2 que se ilustra en la Figura 2. Al aumentar en uno el
nmero de componentes, aumentamos en uno el nmero de dimensiones necesarias para representar el sistema
geomtricamente. Por ende, lo que antes se poda representar
en una lnea, ahora es necesario representarlo en un plano. Los
tres componentes composicionales definen un tringulo. En este
tringulo podemos ubicar los pares de minerales forsteritafayalita (Mg2SiO4-Fe2SiO4) y enstatita-ferrosilita (MgSiO3FeSiO3). Estos pares minerales constituyen las soluciones slidas de olivino y ortopiroxeno, respectivamente. La sustitucin
catinica que permite las soluciones slidas es Mg2+-Fe2+. En la
Figura 2 se demuestra una vez ms que podemos graficar los
distintos componentes utilizando diferentes unidades. En la Fi-

FeO
FeMg-1=FeO-MgO

SiO2

MgSiO3
Mg2SiO4

71.85
= 2.28
71.85 40.31
40.31
=
= 1.28
71.85 40.31

FeMg1
=
M FeO

FeSiO3

FeMg1
M MgO

Fe 2SiO 4
MgO

FeO

FeMg-1

Figura 2. Representacin geomtrica del sistema MgO-FeO-SiO2

a) en trminos de fracciones molares, b) en trminos de % en
masa. En ambos casos se muestra la ubicacin de las rectas
Mg2SiO4-Fe2SiO4 y MgSiO3-FeSiO3. Estas dos rectas representan
las soluciones slidas de los olivinos y ortopiroxenos, respectivamente. A lo largo de las rectas existe una sustitucin inica
Fe2+-Mg2+. El vector de sustitucin es Fe-Mg-1. En a) este vector
se encuentra en (FeO=,MgO=-), en b) se muestra el punto
que representa al vector (MgO=-1.28, FeO=2.28, SiO2=0.0). Los
recuadros muestran ejemplos de los clculos de las fracciones
molares y de masa.

Si aadimos otro componente es necesaria una representacin tridimensional, como se muestra en el tetraedro de la Figura 3a. En la base del tetraedro se encuentra el tringulo de la
Figura 2a con las soluciones slidas marcadas con lneas gruesas (punteadas). La lnea enstatita-ferrosilita tiene una contraparte clcica representada por la wollastonita (CaSiO3). Este
tro composicional define el tringulo de los piroxenos, cuyos
detalles se muestran en la Figura 3b. La base del tringulo la
forman los ortopiroxenos. Conforme stos incorporan ms y
ms calcio, se va distorsionando la red cristalogrfica hasta tal
punto que la simetra se reduce de ortorrmbica a monoclnica;
este cambio de simetra define los clinopiroxenos. La porcin
sombreada del trapezoide dipsida-hedenbergita-ferrosilitaenstatita incluye las composiciones qumicas de piroxenos naturales. Ntese la ausencia de piroxenos entre enstatita y dipsida
y entre ferrosilita y hedenbergita. Las composiciones comprendidas en el tringulo wollastonita-hedenbergita-dipsida no forman minerales estables, sino hasta llegar muy cerca del vrtice
de wollastonita. Las proporciones atmicas de este tringulo
corresponden a mallas cristalinas tan distorsionadas que son
sumamente inestables en condiciones terrestres.

19

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de la enstatita expresada como MgSiO3 o bien, como Mg2Si2O6

es arbitraria. Por ejemplo, en el plano definido por nMgO y nSiO2
los puntos (1,1), (2,2), (3,3),..., (n,n) representaran distintos
vectores de la composicin qumica de la enstatita, mientras
que los puntos (1,2), (2,4), ..., (n,2n) representaran la composicin de la forsterita. Esto significa que lo importante para la
definicin de la composicin es la pendiente de los vectores
que pasan por el origen en el espacio cartesiano y no su longitud.

CaO
a)
Ca2SiO4
CaSiO3

Mg2SiO 4

Una propiedad de las coordenadas baricntricas es que su

suma siempre es 1. En el esquema cartesiano, sto se traduce
en que XSiO2 + XMgO = 1, o bien XMgO =1 - XSiO2. Esta es la ecua-

MgSiO3

MgO

SiO2

MgO
(1,2)

2.0

nMgO=2nSiO2
(forsterita)

FeSiO3

(2,2)

Fe 2SiO 4
1.5

FeO
wollastonita
CaSiO3

b)

1.0
hedenbergita
CaFeSi2O6

dipsida
CaMgSi2O6

nMgO=nSiO2
(enstatita)

( ,1)

(1,1)

0.5

clinopiroxenos

enstatita
MgSiO3

ortopiroxenos

ferrosilita
FeSiO3

Figura 3. a) Tetraedro ilustrando el sistema MgO-FeO-CaO-SiO2,

en trminos de fracciones molares. El tringulo de la figura 2
forma la base del tetraedro y se muestran las soluciones slidas
de los olivinos y ortopiroxenos. El tringulo formado por MgSiO3FeSiO3-CaSiO3 est sombreado. b) Detalles del tringulo de los
piroxenos. Se muestra la ubicacin de los orto- y clinopiroxenos,
as como los nombres de algunos de los piroxenos ms comunes. Las regiones sombreadas representan las composiciones
posibles.

LAS COORDENADAS BARICNTRICAS

Los grficos discutidos anteriormente estn expresados en
trminos de coordenadas baricntricas. En estas coordenadas,
la composicin qumica de una fase es representada por distancias relativas entre los distintos componentes.
La relacin entre las coordenadas cartesianas de una mezcla de componentes qumicos y sus coordenadas baricntricas
se puede ilustrar con la Figura 4. Si consideramos el mismo
sistema MgO-SiO2 que analizamos anteriormente, lo podemos
representar en coordenadas cartesianas donde cada eje representa el nmero de moles de MgO y SiO2, respectivamente. Sin
embargo, para definir una composicin qumica no es necesario
tomar en cuenta las cantidades de los distintos componentes (o
sea la cantidad total de materia), sino las cantidades relativas o
proporciones de cada uno. Es decir, la eleccin de la frmula

20

1.0

0.5

0.0

0.5

1.5

2.0

SiO2

1.0 X SiO

Figura 4. Relacin entre coordenadas cartesianas (arriba) y coordenadas baricntricas (abajo). Las coordenadas baricntricas
se obtienen a partir de una renormalizacin a lo largo de la lnea nMgO=1-nSiO2. Las unidades en coordenadas baricntricas son
proporciones y no cantidades absolutas.

cin de una recta con pendiente -1 entre los puntos (1, 0) y (0,
1), lo cual tiene como resultado que las coordenadas baricntricas
sean representadas por la lnea diagonal entre 1.0(MgO) y
1.0(SiO2). La posicin de un mineral en las coordenadas
baricntricas es definida entonces por la interseccin de la lnea
de composicin con la recta XMgO =1 - XSiO2, es decir,

X MgO =

X SiO2 =

n MgO
n SiO2 + n MgO ,

(3)

nSiO2
nSiO2 + nMgO .

(4)

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Esta relacin reduce la representacin de un mineral en

coordenadas baricntricas a un problema de renormalizacin.
Ntese tambin la ausencia de unidades.
Hay dos buenas razones por las cuales utilizar coordenadas
baricntricas. En primer lugar, las variables termodinmicas
intensivas no dependen de la cantidad de materia, sino de las
proporciones de los distintos componentes. En segundo lugar,
el uso de las coordenadas baricntricas elimina una dimensin;
es decir, una lnea permite definir combinaciones de dos componentes, un tringulo combinaciones de tres, etc.

MANIPULACIONES ALGEBRAICAS DEL

ESPACIO COMPOSICIONAL
Que podamos escribir una ecuacin como (3) o (4) significa, desde un punto de vista matemtico, que existe una dependencia lineal entre las variables composicionales MgO y SiO2.
Esto a su vez implica que el espacio composicional es un espacio vectorial en el cual se cumplen las reglas de juego del lgebra lineal. En particular, podemos describir tanto la posicin
de un punto (la composicin qumica de un sistema) como los
desplazamientos del punto (los cambios en composicin qumica del sistema) de manera sistemtica y precisa.
Al ser representadas las distintas composiciones qumicas
por vectores, podemos describir cuantitativamente las proporciones de los componentes necesarios para especificar la composicin mineralgica de la roca. Las diversas facies
metamrficas, por ejemplo, no son mas que distintas expresiones mineralgicas de una misma composicin qumica. Las reacciones metamrficas que suscitan las nuevas fases minerales
a cuestas de otras, se pueden contabilizar mediante combinaciones de vectores en el espacio composicional.

Veamos como hacer sto en la prctica. Supongamos que

queremos expresar los minerales de la Figura 1 en trminos de
otros miembros extremos. Por ejemplo, queremos expresar la
enstatita en trminos de forsterita y cuarzo. Primero escribimos
una matriz, A, que relaciona las distintas composiciones qumicas de los minerales, expresando las composiciones de los nuevos componentes en trminos de los componentes originales
(Figura 5). Esta matriz debe ser cuadrada. Debajo de A podemos escribir otra matriz B de vectores rengln que representan
los minerales que queremos expresar en los nuevos trminos.
Ahora calculamos la inversa de A, A-1, para obtener la transformacin lineal que necesitamos. Aplicamos esta transformacin
lineal a las distintas composiciones post-multiplicando B por A1
para obtener B, como lo muestra la Figura 5. Los renglones
de B expresarn el vector de composicin en trminos de los
nuevos componentes.
Mg2SiO4=2MgO+SiO2
componentes originales
MgO SiO 2
componentes
1
Fo 2
3
3 = A
nuevos

Czo 0
1
1

En

(2

Fo
X SiO
= 1
2

3
3

=B

1
2
1

3
A 1 = 2
0
B' = B A 1 = 1

Fo
X MgO
= 2

3
2
2 0

1
2
1

Fo Czo
B' = 3

periclasa
MgO

forsterita
Mg2SiO4

CAMBIO DE MIEMBROS EXTREMOS

0.0

Uno de los temas fundamentales del lgebra lineal concierne a las transformaciones lineales. En particular, existe un grupo de transformaciones lineales denominadas transformaciones
de coordenadas. Estas transformaciones nos permiten representar distintos vectores en un espacio vectorial utilizando distintos marcos de referencia o vectores base (versores). Esto es
importante en la petrologa porque mediante anlisis de laboratorio podemos obtener datos composicionales de una roca expresados de diversas maneras. Por ejemplo, la petrografa nos
da informacin en trminos de proporciones volumtricas de
minerales, mientras que un anlisis de roca entera o un
microanlisis con microsonda electrnica nos da usualmente
datos en trminos de % en masa de xidos mayores. Por ejemplo, podemos utilizar las relaciones geomtricas del espacio
composicional para expresar una misma roca (o sea una misma
composicin qumica) utilizando coordenadas expresadas en
xidos de elementos mayores o bien en trminos de los minerales que la constituyen. Esto es anlogo a expresar una distancia
en millas o kilmetros.

forsterita
Mg2SiO4

enstatita
MgSiO3

0.0

0.25

enstatita
MgSiO3

cuarzo
SiO2
1.0

0.5
X

SiO2

cuarzo
SiO2
0.5

1.0
XSiO

Figura 5. La definicin matricial de la transformacin lineal para

transformar composiciones expresadas en un marco de referencia a otro. Como ejercicio, aada el vector rengln correspondiente a periclasa en la matriz B y calcule la posicin de la
periclasa en trminos de forsterita y cuarzo. Ntese que la suma
de los renglones siempre es 1, ya que representa el total de las
fraciones molares. El recuadro sombreado muestra un ejemplo
de como se calcula cada rengln de A y de B. El grfico inferior
muestra la manera en la que dicha transformacin se puede representar geomtricamente.

Una pregunta natural es por qu utilizar la inversa de

A, A-1, en vez de la matriz transpuesta de A, AT? Para responderla, invitamos al lector a considerar este punto ms cuidadosamente. La transpuesta de A en la Figura 5 simplemente no satisface las condiciones requeridas de la matriz de transformacin

21

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de cambio de base. En particular, los renglones de AT ni suman

1, ni expresan correctamente los componentes MgO-SiO2 en
trminos de Fo y Czo; ambas de estas condiciones las cumple
A-1. Para cerciorarse de los detalles matemticos de los cambios de base de distintas transformaciones lineales, consltese
un texto sobre lgebra lineal.

Esta ecuacin matricial es del tipo AX=Y, misma que se

puede resolver multiplicando ambos lados por la inversa de A,
A-1, con el resultado:

0 0

BALANCEO DE EXPRESIONES QUMICAS

Podemos utilizar el lgebra lineal para resolver problemas
de balanceo de expresiones qumicas. Si consideramos, por
ejemplo, los minerales granate [(Fe2,Mg)Al2Si3O12], clorita [(Fe2,
Mg 7)Al 6Si5O20(OH)16], biotita [K2(Fe3Mg3)Al2Si6O20(OH)4],
muscovita [KAl3Si3O10(OH)2], cianita (Al2SiO5) y cuarzo (SiO2)
en presencia de agua (H2O), cmo hacer para escribir una ecuacin balanceada entre estos componentes? Es posible? El correcto balanceo de una ecuacin qumica lo podemos plantear
como la solucin de un sistema de ecuaciones lineales. La pregunta es: qu combinacin de moles (u otra unidad conveniente) de distintos minerales necesitamos para formar otro conjunto de minerales? Por ejemplo, esto corresponde a encontrar coeficientes xi para la ecuacin

0 0

12

0 0
0 0

12 6
0 0

1 0

0
1

2
0 0

.
0
0

2
2

1.25

0.25

3
3

2
4

(7)

1 1

x1granate + x2clorita + x3muscovita +

x4cianita + x5cuarzo + x6H2O = biotita.

(5)

Si descomponemos cada mineral en sus xidos constituyentes, podemos escribir las ecuaciones:

gran clor musc cian

czo

H2O

biot

[SiO2] 3x1 + 5x2 + 3x3 + 1x4 + 1x5 + 0x6 =

[AlO3/2] 2x1 + 6x2 + 3x3 + 2x4 + 0x5 + 0x6 =

[FeO] 2x1 + 2x2 + 0x3 + 0x4 + 0x5 + 0x6 =

[MgO] 1x1 + 7x2 + 0x3 + 0x4 + 0x5 + 0x6 =

[KO1/2] 0x1 + 0x2 + 1x3 + 0x4 + 0x5 + 0x6 =

[H2O] 0x1 + 8x2 + 1x3 + 0x4 + 0x5 + 1x6 =

Otra ventaja de la representacin vectorial del espacio

composicional es la facilidad con la que podemos utilizar
computadoras para representar, calcular y contabilizar las distintas composiciones qumicas que representan fases estables
en un sistema de composicin qumica conocida.

PROYECCIONES

En forma matricial podemos expresar este planteamiento

de la siguiente manera:

3 5 3 1
2 6 3 2
2 2 0 0
1 7 0 0
0 0 1 0
0 8 1 0

22

1
0
0
0
0
0

x1
0
6
x2
0
2
x
3
0
3
.
=
0 x4
3
0 x
2
5
1
2
x6

A partir de este resultado podemos escribir la expresin

qumica balanceada 1.25granate + 0.25clorita + 2muscovita
= biotita + 4cianita + cuarzo + 2H2O, donde he escrito los
componentes con coeficientes negativos del lado derecho de la
ecuacin. Cabe recalcar que en este caso la ecuacin (5) est en
trminos de biotita, pero pudo haberse escrito en trminos de
cualquiera de los minerales para resolver el sistema de
ecuaciones.

(6)

Las proyecciones no son ms que un grupo particular de

transformaciones lineales del espacio geomtrico. En la
petrologa se han utilizado las proyecciones con el fin de reducir la dimensionalidad de los sistemas petrolgicos para as poder representarlos grficamente. Esto es particularmente til
cuando el nmero de componentes es mayor que cuatro, con lo
cual ya no es posible representarlo con un tetraedro que podemos construir y visualizar en tres dimensiones.
El anlisis proyectivo en la petrologa requiere de ciertos
cuidados para asegurarse de que la reduccin de dimensionalidad
no incurra en una reduccin de rigor termodinmico. Es decir,
al reducir la dimensionalidad se est simplificando el sistema.
Es importante tener cuidado de que la simplificacin no conduzca a un error en la comprensin de los sistemas que intentamos comprender. En particular es importante que las fases de

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las cuales se proyecta estn presentes en exceso en la paragnesis

(es decir que existan como minerales en equilibrio). Un ejemplo de esto lo ilustro en la Figura 6, donde represento un sistema hipottico de tres componentes 1, 2 y 3, en condiciones de
presin y temperatura tales que las paragnesis estables se muestran por medio de lneas de coexistencia. Ntese que sobre la
lnea de proyeccin slo es correcto representar las fases B a E,
porque F no se encuentra en equilibrio con A en el diagrama de
facies de tres componentes, de tal manera que no se cumple el
requisito de saturacin de A necesario para la proyeccin.

B
D
F

1G

b)
B

B+C

El lector interesado puede consultar distintas proyecciones

utilizadas para el estudio de distintas paragnesis en los textos
de Philpotts (1990) y Best (1982).

CONSIDERACIONES TERMODINMICAS

2A

a)

triz B tiene como renglones los vectores con las composiciones

de los minerales en trminos de los puntos y del plano de proyeccin. Para finalizar, simplemente fijamos los valores de los
puntos de proyeccin en cero y renormalizamos para obtener
las coordenadas correctas en el plano de proyeccin.

C+D

D+E

+fase A
3

1
X3 =

n3
n2 + n3

Figura 6. a) Diagrama de facies hipottico para el sistema de

componentes 1, 2 y 3. Las fases B-F son soluciones slidas limitadas y A y G son 100% componente 2 y 1, respectivamente. b)
Proyeccin del diagrama en a) sobre la lnea 1-3 a travs del
componente 2. La fraccin molar del componente 3 en la proyeccin se obtiene con las proporciones relativas de 2 y 3. Ntese la ausencia de las fases F y G en la proyeccin, en vista de
que no existe una paragnesis estable de estas fases en coexistencia con A. Modificado de la Figura 7 de Spear et al. (1982).

Para explicar cmo se lleva a cabo este proceso de proyeccin con matrices, utilizar el ejemplo de Thompson (1982a,
b), quien utiliz la proyeccin AFM para el sistema peltico, a
travs de cuarzo, agua y muscovita. En principio, la metodologa a seguir no difiere de aquella utilizada para la transformacin de coordenadas con el fin de cambiar de miembros extremos (bsicamente estamos cambiando de miembros extremos).
Primero formulamos una matriz A que relaciona las composiciones qumicas de un sistema conocido (u original) de coordenadas con el sistema donde queremos proyectar (Figura 7). Tambin definimos la matriz B que relaciona los minerales a proyectar con las composiciones qumicas originales. Luego procedemos como hicimos anteriormente, calculando la inversa de
A, A-1, y post-multiplicamos B por A-1 para obtener B. La ma-

La energa es almacenada por las molculas de la materia y

su liberacin puede ser utilizada para producir calor cuando se
quema un combustible en un horno, trabajo mecnico cuando
se consume combustible en un motor, o trabajo elctrico cuando una reaccin qumica bombea electrones por un circuito. La
termodinmica es la rama de la ciencia que estudia las transformaciones de energa y nos permite aprovechar las reacciones
qumicas que ocurren espontneamente a nuestro alrededor con
el mayor beneficio y forzar aquellas reacciones qumicas que
no ocurren espontneamente de la manera ms eficiente. En la
petrologa, las bases termodinmicas conforman las reglas que
siguen los materiales de la corteza para formar las distintas fases minerales que la constituyen para as poder determinar las
condiciones en las que se formaron.
En la termodinmica nos referimos a un sistema como aquella parte del mundo que nos interesa estudiar por el momento.
El sistema puede ser abierto, permitiendo intercambio de masa
y energa con sus alrededores, puede ser cerrado (donde no hay
intercambio de masa pero s de energa), o bien puede ser un
sistema aislado totalmente de sus alrededores. En conjunto, el
sistema y sus alrededores conforman el universo.
Tres conceptos fundamentales de la termodinmica son el
trabajo, el calor y la energa. Con el trabajo asociado con algn proceso me refiero a algo que se puede traducir en el movimiento vertical de una masa en los alrededores de un sistema.
La energa es el potencial para hacer trabajo. Cuando hacemos
trabajo en un sistema aislado, la capacidad del sistema para hacer trabajo aumenta y por ende aumenta su energa. Cuando la
energa de un sistema es modificada como resultado de una diferencia en temperatura decimos que ha habido un flujo de calor. El trabajo y el calor son distintas maneras en las que se
manifiesta la energa de un sistema. El sistema es como un banco: acepta depsitos y permite retiros en cualquiera de las dos
monedas, pero sus reservas se contabilizan slo como energa.

LA ENERGA INTERNA
La energa interna (E) total de un sistema no se puede determinar, pero los cambios de energa interna (E) durante las
reacciones qumicas son relativamente sencillos de determinar.

E = Efinal - Einicial.

(8)

23

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componentes originales
componentes
nuevos
puntos de
proyeccin

SiO2 H2O K2O Al2O3 FeO MgO

SiO2 1.0

plano de
proyeccin

0
0 0
=A
1.0 0 0
0 1.0 0

0 0 1.0
0

H2O 0 1.0 0 0
Mu 1/2 1/6 1/12 1/4
Al2O3 0
FeO 0

MgO 0

Annita
Flogopita
Piropo
Almandino

0
0

KAl3Si3 O 10 (OH) 2 =
1
3
K2O + Al 2O 3 +
2
2
3SiO 2 + H 2O .
1
1
Mu
= , X HMu2O = ,
X SiO
2
2
6
1
1
, X AlMu2O3 = .
X KMu2O =
12
4

3/8 1/8 1/16 1/16 3/8 0

3/8 1/8 1/16 1/16 0 3/8

=B
3/7 0
0 1/7 0 3/7

0 1/7 3/7 0
3/7 0
SiO2 H2O Mu

0
1
B' = BA =
3/ 7

3 / 7

Al2O3 FeO MgO

0 3/ 4 1 / 8 3/ 8 0 Annita

0 3/ 4 1 / 8 0 3 / 8 Flogopita
0 0
1/ 7
0 3/ 7 Piropo

0 0
1 / 7 3 / 7 0 Almandino

Al2O3

1
3
ann = Al 2O3 + FeO
8
8
X Alann2O3 = - 1/8 = 1/ 2
1/4
ann
3/8
X FeO =
11
1/4 = 2
Fo
X MgO
= 0 1/4 = 0

+SiO2+H2O+Mu
pi

alm
FeO

MgO
flo

ann

Figura 7. Descripcin matricial y geomtrica de la proyeccin de los minerales annita, flogopita, piropo y almandino en el tringulo
AFM de Thompson (1957). Ntese la similitud del planteamiento con aquel de la Figura 5. La lnea punteada entre los pares annitaflogopita y piropo-almandino (micas y granates, respectivamente) representan soluciones slidas irrestrictas de Fe2+-Mg 2+. Para
validar la proyeccin, es requisito indispensable la presencia de cuarzo (SiO2), muscovita [Mu=KAl2Si3O10(OH)2] y H2O. Esta proyeccin es til para el estudio de sistemas pelticos.

Tomando en cuenta que el cambio en la energa interna se

expresa como la suma de las componentes de calor (q) y de
trabajo (w) tenemos

E = q + w.

(9)

Aqu adopto la convencin de signos donde calor aportado

al sistema y trabajo que se le hace al sistema son positivos (ntese que distintos autores adoptan diferentes convenciones y el
lector tendr que seguir cuidadosamente las derivaciones de cada
autor). Durante la cristalizacin de sillimanita a partir de
andalucita a una presin (P) constante, por ejemplo, el trabajo
se puede expresar como

w = -PV,

(10)

donde V es el volumen. Sustituyendo a w en la ecuacin (9)

tenemos

24

E = E1 E2 = qp P (V2 V1)

(11)

lo cual se puede expresar como

qp = (E2 + PV2) (E1 + PV1)

(12)

Ntese que en esta expresin, qp (el calor liberado en condiciones isobricas) se expresa como la diferencia entre dos
estados energticos. A esta diferencia la denominamos cambio
de entalpa, del griego que significa calentar. A la entalpa le
asignamos la variable H y podemos escribir

H = E + PV.

(13)

Los conceptos vertidos en este inciso dan pie a la Primera

Ley de la Termodinmica, que se puede expresar de distintas
maneras:
La energa del universo es constante.

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

La energa no se crea ni se destruye, slo cambia de forma.

lo cual nos conduce a la expresin

H = T S

E = q + w.

(15)

El cambio de energa de un sistema es igual al intercambio de

calor del sistema con sus alrededores ms el trabajo que hace
el sistema en sus alrededores o los alrededores en el sistema.

para un cambio que se lleva a cabo a una temperatura constante.

Nada es gratis.

En sentido estricto, toda la termodinmica se puede analizar desde el punto de vista de la energa interna. Sin embargo,
siendo E una funcin de S y de V, que no necesariamente son
fciles de medir, con frecuencia es mejor expresar la variacin
de energa de un sistema en trminos de otras variables. De
hecho, considero que uno de los problemas que enfrentamos
cuando abordamos la termodinmica por primera vez, como estudiantes, es precisamente la multiplicidad de distintas expresiones energticas. Dicha multiplicidad nace del afn de crear
expresiones matemticas alternativas que faciliten la apreciacin del problema inmediato que nos atae. Tambin son el
resultado de la naturaleza de los experimentos que se llevan a
cabo en el curso de una investigacin y del instrumental de
medicin disponible.

EL ORDEN Y LA ENTROPA
Si yo llegara a mi oficina una maana y me encontrara con
un escritorio despejado, mis papeles ordenados en orden de prioridad, mis discos compactos en su estuche correspondiente, los
libros en su lugar, mis tazas de caf arregladas por tamao (y
limpias) me extraara. Es decir, este tipo de cambio no es espontneo. Este tipo de cambio requiere de una inversin (en mi
caso considerable) de energa.
Siguiendo con el tema, hay algunos procesos en el universo
que son espontneos y que observamos con frecuencia: si abrimos una botella de cerveza el dixido de carbono que sale de la
botella se mezcla en la atmsfera. Por otra parte hay algunos
procesos que no son espontneos y que nunca observamos: cuando ponemos una servilleta con tortillas en la mesa, no encontramos que algunas tortillas se calientan a expensas de otras. Estos ejemplos son indicios de que un estado de desorden es favorecido a un estado ordenado.
El orden de un sistema tiene que ver con las posibilidades
en la que es posible acomodar los tomos que lo conforman.
Como ejemplo, en un cristal los enlaces entre tomos forman
mallas cristalogrficas regulares y las posiciones de los distintos elementos que conforman el cristal son ms o menos estrictas. Si este cristal es calentado hasta fundirse, los tomos en el
lquido no tienen posiciones fijas con respecto a sus vecinos y
se pueden desplazar libremente en l. En el estado gaseoso, los
tomos se mueven mucho ms caticamente con an mayor libertad. Asociado con estos cambios de estado tenemos un cambio en el valor de otra variable termodinmica: la entropa, S.
La entropa es la medida del grado de orden de un sistema. Estas consideraciones nos llevan a la formulacin de la Segunda
Ley de la Termodinmica, que tambin puede ser expresada con
diferentes enunciados:
Todo sistema tiende a un estado de equilibrio.
La entropa es la flecha del tiempo.
El estado de mxima entropa es el ms estable para un sistema aislado.
La energa del mundo es constante; la entropa del mundo
tiende a maximizarse.
Para la transicin de un estado a otro que ocurre a una temperatura Tt el cambio de entropa (S) del sistema se define como

S = H/Tt ,

(14)

LAS DISTINTAS EXPRESIONES ENERGTICAS

La derivacin detallada y formal de cada ecuacin de estado est fuera del alcance de esta nota. Sin embargo, con apoyo
de la Figura 8, donde se representa cualitativamente la geometra de la superficie de energa interna en funcin de las variables S y V, presentar algunas de las relaciones que guardan
entre s las distintas expresiones energticas.
Utilizando diferenciales, la ecuacin (13) se puede expresar como

dE = dH PdV.

(16)

Sustituyendo dH por TdS de la ecuacin (15) tenemos

dE = TdS PdV.

(17)

Si ahora obtenemos las derivadas parciales de la ecuacin

(17) podemos escribir

E
S

E
V

=T ,y

(18)

= P .

(19)

Estas expresiones se pueden considerar como las definiciones termodinmicas de temperatura y presin, respectivamente. Las ecuaciones (18) y (19), as como las relaciones
geomtricas de la Figura 8 b) y c), nos permiten obtener las
siguientes igualdades:

H = E + PV y

(20)

F = E TS.

(21)

25

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

G = E TS + PV

U=f(S,V)

(26)

La ecuacin (26) se puede expresar como una diferencial

exacta, con lo cual obtenemos

a)

dG = dE TdS SdT +PdV + VdP.

G
(U,S,V)

Sustituyendo el valor de dE de la ecuacin (17) esto se simplifica para dar

dG = VdP - SdT

(27)

que representa la variacin en G en funcin de cambio en P y T.

b)

Las distintas representaciones energticas nos dicen distintas cosas acerca de los sistemas donde las estudiamos. La energa interna, E, por ejemplo, nos da informacin acerca de la
energa total de una sistema. La entalpa, H, representa el flujo
de energa trmica. La expresin de la energa de Helmholz es
a veces conocida como la funcin del trabajo, porque representa el trabajo mximo que puede hacer un sistema. Los cambios
en la energa libre de Gibbs, como veremos con ms detalle a
continuacin, representan la direccin favorecida para reacciones qumicas y cambios de fase.

c)

E|S
H
E

E|V

E
= tan
V S

tan = P =
H = E + PV

H E
V

E
= tan
S V

E
tan = T =

F = E TS

E F
S

Figura 8. a) Representacin grfica de la geometra de la superficie de energa interna (U) en funcin de S y V, as como la
tangente a la superficie en el punto (U,S,V) y la relacin
geomtrica entre las variables H, F, U, y G. b) Grfico de U en
funcin de V a una entropa constante S. c) Grfico de U en
funcin de S a un volumen constante V. En ambos grficos se
puede apreciar la derivacin geomtrica de H y F, respectivamente, utilizando la pendiente de las tangentes a la curva U.

Si procedemos a diferenciar estas expresiones obtenemos:

dH = dE + PdV + VdP y

(22)

dF = dE SdT TdS.

(23)

Podemos ahora sustituir el valor de dE usando la ecuacin

(17) para obtener finalmente

dH = TdS + VdP y

(24)

dF = SdT PdV.

(25)

Ntese que la entalpa, H, se ha expresado como una funcin de S y P a partir de la expresin de E en trminos de S y V,
mientras que F se encuentra en trminos de T y V. En la conversin de una expresin de E a una expresin de H hemos cambiado de la variable V a la variable P. Igualmente, cuando transformamos una expresin de E en funcin de S a una funcin de T
obtenemos F. A los pares P-V y S-T les llamamos variables
conjugadas. Podemos llevar a cabo transformaciones de este
tipo (denominadas trasformaciones de Legendre) para expresar
la energa libre de Gibbs como

26

LA ENERGA LIBRE DE GIBBS

A partir de la derivacin simplificada de la energa libre de
Gibbs, veamos ahora algunas de sus propiedades como funcin
de estado. Su utilidad en la petrologa radica en su capacidad
de determinar la posibilidad de una reaccin para formar una
fase a partir de otra(s). Es decir, si G < 0 para una reaccin, la
reaccin es espontnea; si G > 0, la reaccin no es espontnea
y si G = 0, las fases de la reaccin estn en equilibrio. Esto
significa que la energa libre de Gibbs es el criterio para determinar la estabilidad termodinmica de un conjunto de fases.
Los cientficos de fines del siglo XVIII y principios del
siglo XIX, pensaban que con el simple hecho que una reaccin
fuera exotrmica (es decir que H<0 para la reaccin), bastaba
para que sta fuera espontnea. Consideremos por el momento,
a manera de contraejemplo, el sistema H2O en condiciones atmosfricas a una temperatura cercana a los 0C y la reaccin
hielo=agua. Sabemos que a 1C la fase estable es hielo, que a
1C la fase estable es agua y que a 0C ambas fases (hielo y
agua coexisten en equilibrio). Tambin se puede demostrar que
dicha reaccin es endotrmica, es decir que absorbe calor (el
calor de fusin). A pesar de que la conversin de hielo a agua es
una reaccin endotrmica a 1C, la reaccin es espontnea. La
razn de esta aparente contradiccin radica en el cambio de
entropa del sistema. Es decir, la energa trmica absorbida por
el sistema (H) es acomodada por un aumento en la entropa
(S) del sistema. Esto se puede demostrar sencillamente
reacomodando y combinando las ecuaciones (13) y (26), que
nos permiten escribir

E = H PV = G + TS PV,

(28)

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

con lo cual podemos obtener

G = H TS.

(29)

El significado de esta ecuacin es que tanto la entropa como

la entalpa contribuyen o compiten entre s para establecer la
direccin de espontaneidad de una reaccin. Hay reacciones
donde ambas aportan para dar un valor negativo a G. Por ejemplo,
la
combustin
del
gas
butano
(2 C4H10+13 O2 = 8 CO2+10 H2O) libera calor (H<0) y resulta en un aumento de entropa (-TS<0), ya que los tomos de 15
molculas se reacomodan para formar 18 molculas.
Ntese tambin en la ecuacin 28 que cuando G = 0 (es
decir, en condiciones de equilibrio) el cambio de calor tiene
que ser igual al cambio de entropa por la temperatura absoluta.
Vale la pena tambin remarcar que la ecuacin 15 se obtiene a
partir de un reacomodo de la ecuacin (28).

La informacin obtenida de las primeras y segundas derivadas parciales de la energa libre de Gibbs con respecto a la
presin y la temperatura, respectivamente, nos permite reconstruir cualitativamente la geometra tridimensional de las superficies de energa en funcin de P y T (Figura 9a). Para un sistema qumico de un componente, el diagrama de fases queda definido por la proyeccin de las lneas de interseccin de las distintas superficies sobre el plano P-T (Figura 9b). Las lneas de
interseccin representan puntos en el espacio P-T donde la energa libre de Gibbs de las distintas fases es igual. Ya que la naturaleza tiende a minimizar su energa, la formacin de la fase de
menor energa libre es favorecida a partir de la(s) otra(s) fase(s).
A esta(s) fase(s) le(s) denominamos fase(s) de equilibrio.

a)

~
G

Consideremos ahora algunos aspectos geomtricos de la

superficie de energa libre de Gibbs. De la ecuacin (27) podemos derivar

G
=V
PT

(30)

G
= S .
T P

(31)

Ya que tanto S como V estn restringidos a valores positivos, las ecuaciones (28) y (29) nos indican que la pendiente de
G con respecto a P ser siempre positiva y la pendiente de G
con respecto a T ser negativa. Por otra parte las segundas derivadas de G

2G
V
=
2
P T P

b)

P
A

(32)

Cianita

2G
T2

=
P

S
T

Sillimanita
(33)

son tambin siempre menores a cero (por la relacin inversa

entre P y V y la relacin directa entre T y S). El signo negativo
de las segundas derivadas nos indica que la curvatura de las
funciones es cncava hacia abajo, tanto en el plano G-T, como
en el plano G-P.

Andalusita

Figura 9. a) Representacin grfica de la geometra de las superficies de energa libre de Gibbs molar en funcin de P y T y la
proyeccin al plano P-T de las lneas de equilibrio. b) Diagrama
de fases esquemtico del sistema de los alumino-silicatos. Las
rectas A-B y C-D representan cortes isotrmicos e isobricos,
respectivamente.

27

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

LOS EFECTOS DE AUMENTO DE PRESIN EN FASES

CRISTALINAS

Podemos explorar los efectos de aumento de presin en

fases cristalinas realizando excursiones isotrmicas en el plano
G-P, utilizando por el momento el mismo ejemplo de los
aluminosilicatos de la Figura 9. Examinemos detalladamente el
~ ) de las
comportamiento de la energa libre de Gibbs molar ( G
distintas fases a lo largo de un corte sobre la lnea AB de la
Figura 9b). La Figura 10a) muestra grficamente este comportamiento. Las flechas indican aquellas porciones de las respec~ ) es mnima y por lo tanto, cotivas curvas para las cuales ( G
rresponden a la fase estable en ese rango de P.

molar del material cristalino. Este cambio del volumen molar

representa una respuesta del material al aumento de presin y
es acompaado por un cambio en el arreglo estructural cristalino. La Figura 11 a), b) y c), muestran pares estereoscpicos de
las estructuras cristalinas de andalusita, sillimanita y cianita,
respectivamente, en las que cualitativamente se puede apreciar
de las estructuras, el aumento en la densidad de las mallas atmicas en la progresin andalusita-sillimanita-cianita.
a)

a)

~
G

b)

Cianita
Sillimanita
Andalusita
c)

P
b)

~
V

Andalusita

~
V

Sillimanita
Cianita

P
Figura 10. a) Representacin grfica de la energa libre de Gibbs
molar en funcin de P para el sistema de los aluminosilicatos, a
lo largo de la lnea AB de la Figura 6b. Las flechas de las curvas
de cada fase sealan las fases estables en cada rango de P. b)
Grfica de la variacin del volumen molar en funcin de P. Vr
representa el cambio volumtrico de la reaccin.

Tambin podemos mostrar la variacin del volumen molar

V~ de las tres fases en funcin de P como se muestra en la Figura 10b). De la figura se desprende que el cambio de fase de
andalusita a sillimanita (o de sillimanita a cianita) con aumento
de presin est asociado a una discontinuidad en el volumen

28

Figura 11. Pares estereoscpicos de las estructuras atmicas

de a) andalusita, b) sillimanita y c) cianita. Se puede apreciar
cualitativamente en la figura el aumento en la densidad del acomodo de los tomos de arriba hacia abajo (Modificado de Zoltai
y Stout, 1984).

Estructuralmente, los tres polimorfos de Al2SiO5 acomodan todo el silicio en coordinacin tetradrica y uno de los dos
iones de Al3+ en coordinacin octadrica. La diferencia principal entre las tres estructuras se manifiesta por la coordinacin
del ion Al3+ restante, que ocupa un sitio de coordinacin V en
andalusita, coordinacin IV en sillimanita y coordinacin VI en
cianita. Como se aprecia en la Figura 11a), la estructura de la
andalusita consiste de cadenas de octaedros paralelas a [001].
Estos octaedros comparten una arista y solamente la mitad de
los iones Al3+ ocupan estos sitios; la otra mitad ocupa sitios
bipiramidales trigonales irregulares en coordinacin cinco. La
estructura de la sillimanita (Figura 11b) es similar a la de la
andalusita, ya que la mitad de los iones Al3+ ocupa octaedros en
cadenas alargadas en direccin [001]. Sin embargo, los cationes
de Al3+ restantes ocupan tetraedros que comparten tres de sus
cuatro oxgenos con tetraedros de (SiO4)4-. Para la cianita, se
rompe el arreglo de los octaedros en cadenas y se forman ma-

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

llas bidimensionales de octaedros que comparten aristas y que

acomodan todo el aluminio, logrando con esto una estructura
ms compacta (Figura 11c).

a)

LOS EFECTOS DE AUMENTO DE TEMPERATURA EN

FASES CRISTALINAS

Desde un punto de vista cristalogrfico o estructural, los

cambios de fase causados por aumentos de temperatura coinciden con aumentos en la simetra. Entre mayor sea el desorden,
mayores son las posibilidades de simetra; entonces, a mayor
temperatura, mayor desorden, mayor simetra. Para ilustrar esto,
veamos un ejemplo tomado de los feldespatos potsicos con
frmula qumica KAlSi3O8. A este grupo mineral pertenecen
los polimorfos microclina y sanidino, de baja y alta temperatura, respectivamente. La microclina es de simetra triclnica con

b)

grupo puntual 1 mientras que el sanidino es monoclnico con

2
. Este aumento en la simetra se relaciona
m
con el aumento de la entropa molar ( S~ ) asociado al cambio

grupo puntual

de fase.
Los cambios de S~ tambin se manifiestan como variaciones en el grado de orden/desorden de tomos en la malla cristalina de distintas fases. La Figura 12a) y b) muestra los pares
estereoscpicos de las estructuras cristalogrficas del sanidino
y de la microclina, respectivamente. En la estructura del sanidino
(Figura 12a) se pueden reconocer dos sitios tetragonales
simtricamente distintos que se resaltan con T1 y T2. Al bajar
el sanidino de temperatura, el aluminio es ms fcilmente alojado en los sitios T1, con lo que se pierden tanto el eje simtrico
de orden dos, como el plano de simetra. La posicin ms estricta del aluminio en la malla cristalogrfica representa ms
orden en el sistema, que a su vez se refleja en una disminucin
de la entropa molar del material cristalino.

TRANSFORMACIONES DE PRIMER Y SEGUNDO

ORDEN

Las transformaciones cristalogrficas detalladas en los

incisos anteriores son transformaciones de primer orden, porque las primeras derivadas (o sea S y V) de la energa libre son
discontinuas sobre la curva de equilibrio. Para P y T fijos, el
que las entropas y los volmenes molares de dos polimorfos
coexistentes en equilibrio sean distintos resulta intuitivo, ya que
de otra manera tendran las mismas propiedades fsicas. Las
fases tienen que ser distintas, cada una con su propia estructura.
Las entropas y volmenes molares de cada polimorfo tienen,
entonces, que ser distintos. Para convertirse un polimorfo en
otro, tienen que romperse enlaces atmicos y tienen que reorganizarse los iones para formar una nueva estructura. Por esta
razn, las transiciones de primer orden son a veces denominadas transiciones reconstructivas.

Fig. 12. Pares estereoscpicos de las estructuras de a) sanidino

mostrando los elementos de simetra y los tetraedros
simtricamente idnticos, y b) microclina con tetraedros
simtricamente distintos por la ocupacin diferencial de Al3+ y
Si4+. (Modificado de Zoltai y Stout, 1984).

Algunos otros tipos de transiciones polimrficas no exhiben cambio en entropa y volumen molar. La transicin entre
los cuarzos y , por ejemplo, es el resultado de una rotacin
paulatina de los tetraedros que permite que se enderece la estructura; esta transicin es acompaada por un aumento en la
simetra puntual de 32 a 622. No es necesario romper enlaces
atmicos en este tipo de transformaciones, por lo que se les
conoce como transformaciones de desplazamiento.
La Figura 13 resalta la diferencia en las curvas de volumen
molar en funcin de P para transiciones de primer y de segundo
orden. Como es de esperarse, las diferencias entre los dos tipos
de transformaciones hacen que las transformaciones de desplazamiento sean rpidas y fcilmente reversibles, mientras que
las reconstructivas son lentas y difcilmente reversibles.

TERMODINMICA DE LA NUCLEACIN
La nucleacin de una fase cristalina es el proceso de formacin de centros de cristalizacin, formados por grupos de
tomos con arreglo cristalino. La nucleacin es el primer paso
en la formacin de cristales a partir de un lquido. Cuando estos ncleos son pequeos, hay un nmero de tomos en la superficie del ncleo similar al nmero de tomos en el centro del
ncleo. Los tomos en las porciones centrales del ncleo estn
rodeados de tomos y son afectados por esfuerzos ms o menos
balanceados. En cambio, los tomos de la superficie del ncleo
cristalino se encuentran con esfuerzos desbalanceados, causados por enlaces qumicos desbalanceados por la interfaz entre
las dos fases (slida y lquida). Existe entonces cierta competencia entre estos dos estados en las fases tempranas de la
nucleacin. Sin embargo, al crecer el cristal, el nmero de to-

29

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

~
V

a)

?
?

a)

~
V

b)
Gc

T~Teq

disolucin
crecimiento

P
0

Figura 13. Curvas de volumen molar en funcin de presin para

a) transiciones de primer orden y b) segundo orden.

mos centrales y aislados de los efectos de interfaz aumenta como

el radio del cristal al cubo, mientras que el nmero de tomos
que quedan en la superficie aumenta como el radio al cuadrado.
Esto significa que hay un cierto radio crtico para un ncleo que
tiene que ser excedido para que los tomos centrales con esfuerzos balanceados predominen y que el crecimiento del cristal sea espontneo.

rc

Gc

Gc
T<Teq

TTeq

Estos efectos los podemos representar tambin mediante

grficos de energa libre de Gibbs contra el radio del ncleo,
como se muestra en la Figura 14. Estos grficos muestran una
barrera energtica que inhibe el crecimiento de un cristal hasta
que el cristal haya alcanzado y rebasado el radio crtico, momento a partir del cual el crecimiento es espontneo. Esta barrera es similar a la que asociamos con la energa de activacin
de una reaccin qumica. El tamao de la barrera es a su vez
afectado por otros factores como la viscosidad, la presin y la
temperatura.

Figura 14. a) Diferencias en el balance de fuerzas de tomos

hacia el centro y en el borde de un cristal. Los tomos en los
bordes estn ms desequilibrados que aquellos en las porciones internas del cristal. b) Energa libre de Gibbs en funcin de
radio del ncleo. Ntese la disminucin de la barrera energtica
y del radio crtico con el aumento en la diferencia de T.

Si nosotros tratramos, por ejemplo, de cristalizar hielo a

partir de agua en un congelador con una temperatura controlada
a exactamente 0C, veramos que la nucleacin es muy ineficiente
a esa temperatura, ya que la barrera energtica es grande. Si en
cambio bajramos la temperatura del congelador a -10C o a 20C, la nucleacin es favorecida sustancialmente por una reduccin considerable de la energa de nucleacin causada por
alejarnos de la temperatura de equilibrio entre las dos fases.
Esto es ilustrado en la Figura 14.

Una vez rebasado el radio crtico de un ncleo, inicia la

fase de crecimiento de un cristal. El crecimiento es controlado
por el abastecimiento de tomos compatibles a la superficie del
cristal, el que a su vez es controlado por las tasas de difusin
del material. El abasto en medios acuosos es sumamente eficiente, por lo cual el crecimiento es rpido. En medios cristalinos (como las rocas metamrficas) la difusin es mucho ms
lenta y se vuelve ms lenta conforme disminuye la temperatura.
Esto contribuye a que queden preservadas fases cristalinas

30

rc

rc

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

metaestables a temperaturas y presiones alejadas de su campo

de estabilidad. Esto es sumamente afortunado para los
petrlogos metamrficos, y para las prometidas, porque de otra
manera, no quedaran preservadas ni las paragnesis
metamrficas ni los diamantes.

~
G|P,T
~
Gsol

EL POTENCIAL QUMICO
Lo expresado hasta este punto de los aspectos
termodinmicos es aplicable estrictamente a sistemas de una
composicin que puede ser descrita con un solo componente
qumico. Es decir, que es aplicable para los sistemas H2O, SiO2,
o bien Al2SiO5, el ejemplo citado. Sin embargo, las rocas son
sistemas qumicos mucho ms complejos, que exhiben
variabilidad qumica. Esta variabilidad qumica se expresa
mediante distintas paragnesis minerales formadas en las mismas
condiciones de P-T. En este inciso intentar conjuntar nuestros
conocimientos del espacio composicional con nuestros
conocimientos de la energa libre de Gibbs.
Para ilustrar esta idea de manera grfica, hago referencia a
la Figura 15 donde represento de manera esquemtica la variacin de la energa molar de Gibbs (en condiciones P-T fijas,
tales que los minerales periclasa, forsterita, enstatita y cuarzo
sean estables) en funcin de la composicin qumica del sistema MgO-SiO2 expresada como fraccin molar de SiO2. De la
grfica se desprende que las composiciones correspondientes a
los minerales estables tienen energas libres muy inferiores a las
energas libres de composiciones intermedias. Esto se debe a
que el acomodo tridimensional de los tomos en las proporciones de los distintos minerales es ms eficiente en estas composiciones que en composiciones intermedias. En el estado cristalino esto se debe a que cada ion tiene una posicin especfica
dentro de la malla cristalina y que estas posiciones no son intercambiables con otros iones.
En un sistema como fayalita-forsterita (Fe2SiO4-Mg2SiO4)
tenemos que los elementos hierro y magnesio pueden sustituirse
uno por el otro sin alteracin sustancial de la geometra de la
malla cristalina, debido a que sus radios inicos son muy similares y que sus cargas (en este ejemplo concreto) son idnticas.
Esta posibilidad de libre sustitucin permite que un mismo mineral pueda representar distintas proporciones de hierro y
magnesio. A este tipo de sistemas minerales les llamamos soluciones slidas. Otros ejemplos de importancia geolgica son
los piroxenos, descritos anteriormente, y las plagioclasas, entre
otros muchos.
La Figura 16 muestra esquemticamente la variacin de la
energa libre de Gibbs molar en funcin de la fraccin molar de
forsterita, para una temperatura y presin fijas y tales que las
fases cristalinas sean estables. La curva de energa libre molar
vara en funcin de la composicin qumica del sistema, lo cual
significa que la energa libre de Gibbs no es slo una funcin de
P y de T como ilustramos en un inciso anterior, sino que tambin es funcin de la composicin qumica X.

~
Gmez
0.0
periclasa
MgO

forsterita
Mg2SiO4

0.5
enstatita
MgSiO3

XSiO2

1.0
cuarzo
SiO2

Figura 15. Grfico de G molar a una temperatura y presin fijas,

en funcin de la fraccin molar de SiO2. P y T son tales que las
fases cristalinas periclasa, forsterita, enstatita y cuarzo son estables (pero no necesariamente coexistentes). Empricamente,
sabemos que no hay fases cristalinas con composiciones intermedias entre forsterita y enstatita. La razn es que la energa
libre de Gibbs molar de una mezcla mecnica de forsteritaenstatita(Gmez) es menor que aquella de un cristal con composicin intermedia (Gsol).

Analticamente, para una fase en un sistema de m componentes, podemos plantear la siguiente ecuacin:

G
G
G

dG =
dn1 + . . .
dT +
dP +
P T ,ni
T P ,ni
n1 P ,T ,n j
G

+
dnm .
nm P ,T ,ni
(34)
De la misma manera que escribimos las ecuaciones (23) y
(24) que manifiestan que el volumen y el negativo de la entropa
son las derivadas parciales de la energa de Gibbs con respecto
a la presin y la temperatura, respectivamente, cuando las dems variables son constantes, podemos definir una nueva variable termodinmica

1
.
n1 P ,T ,n j 1

(35)

31

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

~ = S~ dT + V~ dP + dX + dX ,
dG
1
1
2
2

A esta variable, denominada potencial qumico, la podemos comprender en trminos de la contribucin al cambio de la
energa libre de Gibbs de una fase como resultado de variaciones en la composicin qumica de la fase.

donde

Si consideramos como ejemplo un sistema de dos componentes qumicos podemos plantear la ecuacin (27) de la siguiente manera:

dG = S dT + V dP + 1 dn1 + 2 dn2 .

(37)

ni
ni .

Xi =

Tomando como ejemplo el par fayalita-forsterita ilustrado

en la Figura 16, que muestra la variacin en la energa libre
molar de Gibbs en funcin de la fraccin molar de forsterita (en
condiciones isobricas e isotrmicas), vemos que sta vara a lo

(36)

Dividiendo ambos lados de (29) entre la masa del sistema

para obtener valores molares tenemos:

~
G|P,T
~
Gmez
~
GFa=Fa

~
GFo=Fo

Fo
Fo

55

~
Gsol
Fo
Fa

55

Fo
tan()=Fo - Fo
Fa
55

0.0
fayalita
Fe2SiO4

55

0.5

XFo

~
G|P,T

Fo
Fa

1.0
forsterita
Mg2SiO4

Fo
Fo
Fo
Fo

Composicin
de la mezcla
binaria

70

50

30

Fo
Fa

50

Fo
Fo

30

Fo
Fa

70

Fo30

0.0
fayalita
Fe2SiO4

Fo70

0.5

XFo

1.0
forsterita
Mg2SiO4

Figura 16. Grficos con la variacin de la energa molar de Gibbs en funcin de la composicin qumica en el sistema fayalitaforsterita a presin y temperatura constantes. a) Ntese en particular la relaciones geomtricas entre la pendiente de la tangente
a la curva de energa molar en el punto Fo55 y la ecuacin (19) en el texto. Tambin ntese que la energa libre de una mezcla
binaria de los miembros extremos es mayor que la energa libre de un cristal de Fo55. b) Relaciones energticas de una mexcla
mecnica de polvos de composicin Fo55 y Fo55. La solucin slida Fo55 es de menor energa libre que la mezcla mecnica. El motor
que propulsa la reaccin es el potencial qumico.

32

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

largo de una curva siempre cncava hacia arriba. Vemos tambin que los extremos de esta curva, en los puntos correspondientes a los miembros extremos del sistema binario, representan la energa libre molar (y el potencial qumico m) de las
fases puras. Cmo podemos intuir esta geometra? Si partimos de que el sistema de los olivinos es una solucin slida
irrestricta, la forma cualitativa de esta curva no podra ser distinta. Si fuera cncava hacia arriba, la energa libre de una mezcla mecnica de fayalita y forsterita sera menor que la energa
libre de un cristal con una composicin intermedia. De ser sto
cierto, encontraramos entonces rocas formadas por estos dos
minerales. Lo que encontramos es, en cambio, rocas con cristales de olivino de composicin intermedia entre los dos miembros extremos.
De las relaciones geomtricas de la Figura 16a) podemos
derivar lo siguiente:

X Fa + X Fo = 1 X Fa = 1 X Fo dX Fa = dX Fo (38)

(dG )P ,T

= Fa ( dX Fo ) + Fo (dX Fo )

= Fo Fa .
X Fo P ,T

(39)

(40)

La ecuacin (33) nos dice que para una fase (Fo55 en el

ejemplo del grfico) la variacin de la energa libre en funcin
de la composicin qumica es igual a la diferencia de los potenciales qumicos de los componentes puros. Los potenciales qumicos de los componentes puros se representan por la interseccin de la tangente con los ejes de G.
La Figura 16 b) muestra la situacin hipottica de cantidades iguales de dos polvos de olivino, finamente molidos y perfectamente mezclados en un crisol, a una temperatura de unos
900C y presin de 1 bar. La composicin de los polvos es de
30% y 70% Fo respectivamente. El grfico muestra que los dos
polvos tienen distintos potenciales qumicos de Fa y Fo, lo cual
crea una situacin de inestabilidad. El gradiente qumico que
existe entre granos de polvo induce la difusin de Mg2+ y de
Fe 2+, con lo cual la composicin de los cristales tiende a
homogeneizarse, hasta tener una composicin de Fo50. En esta
composicin, los potenciales qumicos de Fo y de Fa en los cristales del crisol sern iguales y se habr logrado el equilibrio
termodinmico.

LA REGLA DE LAS FASES

La regla de las fases asocia el nmero de grados de libertad
termodinmica (f) con el nmero de componentes qumicos (c)
en un sistema y el nmero de fases () que pueden coexistir en
equilibrio termodinmico heterogneo: f = c-+2.

El nmero grados de libertad termodinmica (la varianza

en trminos matemticos) asocia el nmero de variables que
describe un sistema con el nmero de ecuaciones que describen
su comportamiento. Este tipo de anlisis tambin cumple con
las estrictas reglas del lgebra lineal. Lo que buscamos en el
anlisis petrolgico es la coexistencia del mayor nmero de fases posibles, para as poder constreir sus condiciones de P y T.
Si retomamos como ejemplo el sistema de los aluminosilicatos
de la Figura 9 veremos que la regin donde es estable la
sillimanita, por ejemplo, abarca un rango bastante amplio de P
y T, es decir, ambas variables pueden asumir valores independientemente. Sin embargo, a lo largo de la lnea de equilibrio
sillimanita-cianita, el valor de P dicta el valor de T y viceversa:
un valor depende del otro. En el caso particular de la coexistencia en equilibrio de las tres fases, los valores de P y de T estn
determinados y no pueden variar.
Este concepto de varianza matemtica exige que las tangentes de las superficies energticas estn en contacto con stas
en todo momento. Esto fija o determina los valores de los potenciales qumicos, como expuse en el inciso anterior. Otra
manifestacin de este concepto lo representa el amortiguamiento del potencial qumico. Como se ilustra en la Figura 17, el
sistema MgO-SiO2 se puede manifestar con ciertas combinaciones de las fases periclasa (pe), forsterita (fo), enstatita (en) y
cuarzo (czo). La regla de las fases dicta que un sistema de dos
componentes y dos fases presentes tenga cero grados de libertad. De esto se desprende que el potencial qumico de los distintos componentes es fijado o amortiguado en cada una de las
dos fases coexistentes. Es decir, no puede variar ni el potencial
qumico del MgO ni del SiO2 en cada fase coexistente, en presencia de dos fases en equilibrio. Por otra parte, no pueden
coexistir, en equilibrio, ms de dos fases.

RELEVANCIA GEOLGICA
Lo expuesto hasta aqu puede ser considerado sumamente
terico y, para algunos, de poca utilidad prctica. Habr incluso lectores que se pregunten y qu? Incluyo a continuacin un
par de ejemplos que ilustran aplicaciones concretas de algunos
de los puntos tratados, sin que dicha aplicabilidad se considere
restringida a los ejemplos expuestos.

ES POSIBLE QUE UN PROTOLITO X SE

MANIFIESTE COMO UN ESQUISTO Y?
Consideremos por un momento un paquete rocoso que consiste en un skarn de forsterita, calcita y dolomita equilibrado en
presencia de CO2. Con el fin de establecer su origen, nos preguntamos si el protolito hubiera podido ser una roca compuesta
por cuarzo-dolomita en partes iguales. Bsicamente nos estamos preguntando si existe una combinacin lineal vlida de
forsterita, calcita y dolomita cuyo resultado sea
50%SiO2+50%CaMg(CO3)2. Esto lo podemos plantear grficamente en primera instancia para proceder a un planteamiento
matricial como se muestra en la Figura 18. Dicha figura mues-

33

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

~
G|P,T

foSiO = en
SiO

=
cz
MgO

en
MgO

pe
= foSiO
SiO
2

0.0
periclasa
MgO

forsterita
Mg2SiO4

0.5
enstatita
MgSiO 3

forsterita
Mg2SiO4

0.5
enstatita
MgSiO 3

XSiO2

1.0
cuarzo
SiO2

SiO |P,T
2

3
2

0.0
periclasa
MgO

XSiO2

1.0
cuarzo
SiO2

Figura 17. a) Grfico de energa libre de Gibbs molar en funcin de los componentes MgO y SiO2, para un rango de temperatura y
presin tales que las paragnesis pe-fo, fo-en, en-czo son estables. b) Potencial qumico de SiO2 en funcin de los componentes
MgO y SiO2. La regla de las fases dicta que para un sistema de dos componentes y dos fases, el nmero de grados de libertad es cero.
En el grfico, la presencia de las dos fases en y fo constrie, o amortigua, el potencial qumico al valor 2. Cuando el sistema es
representado por una fase, por ejemplo en, el potencial qumico puede variar entre 2 y 3.

tra las relaciones geomtricas entre CaO, MgO, SiO2 y CO2 y

los minerales calcita (cc), dolomita (do), magnesita (mn), cuarzo (czo) y forsterita (fo). La Figura tambin muestra el tringulo de proyeccin calcita-magnesita-cuarzo, proyectado a travs
de CO2, representando las mismas fases, as como el planteamiento matricial para resolver la incgnita.
Desde un punto de vista geomtrico, lo que nos preguntamos es si el punto correspondiente a las composiciones de los
protolitos representados en el tringulo cc-mn-SiO2 cae dentro
del rea del tringulo cc-do-fo. Planteado desde un punto de
vista algebraico, nos preguntamos si podemos expresar los distintos protolitos hipotticos en trminos de los vectores base
originales y en trminos de los vectores base nuevos, de tal ma-

34

nera que todos los componentes sean positivos en ambos. Como

ilustra la Figura 18c, slo el protolito compuesto de
10%SiO2+90%do cumple ambos criterios, indicando que, de
los protolitos investigados, es el nico viable.

ANLISIS DE UN TERRENO METAMRFICO EN

FUNCIN DE COMPOSICIN Y GRADO
METAMRFICO

La Figura 19 muestra un terreno metamrfico hipottico

derivado de dos protolitos, cuya distribucin litolgica describe un pliegue buzante hacia el noreste. Este paquete de rocas
ha estado sujeto a condiciones de metamorfismo progresivo cuyo
grado aumenta hacia el NNE, de tal manera que los distintos

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

CO2
a)

b)

cc
do

SiO2
mn

+C O2

SiO2

fo

protolito 1

CaO
fo (Mg2SiO4)

fo

MgO

c)

protolito 2

cc
componentes originales
czo do cc
fo
componentes
1 2 2

nuevos
do 0 1
0 =A
cc 0 0
1
protolito 1
protolito 2

do

mn

1/2 1/ 2 0

= B
1/ 10 9/ 10 0

fo do cc
1/2
1/2 1 protolito 1

B'=BA1=
1/10 7/10 2/10 protolito 2
Figura 18. a) Tetraedro que muestra las relaciones entre los xidos de carbono, silicio, calcio y magnesio as como la posicin de los
minerales forsterita (fo), calcita (cc), magnesita (mn) y dolomita (do). El tringulo SiO2-cc-mn est sombreado, y la proyeccin de
la forsterita a travs de CO2 (fo) se ubica en l. b) El tringulo SiO2-cc-mn proyectado a travs de CO2 con la ubicacin de distintas
fases expresadas en fracciones molares y la composicin de los protolitos hipotticos. La composicin del protolito 1 cae fuera del
tringulo cc-fo-do, lo cual significa que la composicin qumica de la roca es imposible de representar con una combinacin de esos
minerales. c) Desarrollo matricial que nos permite evaluar si alguno de los protolitos es posible. Se procede como si se tratara de
un cambio de vectores base, expresando los productos metamrficos como transformacin de coordenadas. Ntese que el vector
del protolito 1 tiene componentes negativos, mientras aquel del protolito 2 no.

protolitos han modificado su mineraloga, conforme el rgimen

termobrico estabiliza distintos minerales para expresar sus composiciones qumicas globales. La misma figura muestra cmo
hay algunas reacciones que afectan slo una de las dos litologas
(cuarzo + feldespato K + sillimanita cuarzo + sillimanita +
granito), mientras que hay otras que afectan ambas (muscovita
sillimanita+feldespato K). Las lneas de reaccin representan las posiciones en el espacio P-T-X a lo largo de las cuales
existi un equilibrio termodinmico y se denominan isgradas.
Las isgradas en el mapa representan la interseccin de
curvas de reacciones metamrficas en el espacio P-T con la topografa. El valor de P depender, bsicamente, de la profundidad. La temperatura, T, sin embargo, puede ser localmente modificada por la inyeccin de un cuerpo intrusivo grande, por
ejemplo. Esto significa que las isgradas son superficies cuya
forma primaria puede ser caprichosa.

Los eventos metamrficos frecuentemente son acompaados por eventos de deformacin, aunque la existencia de uno no
implica la del otro. Los cambios en las formas geomtricas son
acomodados por flujo de materia, lo que en el estado slido a
nivel cristalino, se lleva a cabo por procesos de recristalizacin
dinmica. Esto significa que la deformacin de cuerpos
geolgicos en el rgimen metamrfico es acompaada y/o acomodada por reacciones metamrficas. Esto conduce al desarrollo de texturas planares (e.g. foliacin) o lineales (e.g.
lineacin) cuya formacin est ntimamente ligada a la
(re)cristalizacin de minerales, as como a la cinemtica de la
deformacin (Tolson, 1996). Claramente, los minerales formados durante los eventos de deformacin, registrarn las condiciones de P y T vigentes durante su (re)cristalizacin. Esto es
afortunado porque las zonas de cizalla subsecuentes que afec-

35

GEOS, Unin Geofsica Mexicana, A.C., Abril, 2002

REFERENCIAS

N
C zo
Musc+Sill+FeldK

o+
Cz

ld K
Fe

il
+S

+
zo

ito
ran

Best, M. 1982. Igneous and Metamorphic Petrology. Freeman, New

York, 630 pp.

FeldK+
S

Mu
K+
d
l
Fe

ll+g
+ Si

Ehlers, E.G., 1987. The Interpretation of Geological Phase Diagrams.

Dover, New York, 280 pp.
ill

sc
Musc+Sill+Czo

Sill

And+Musc+Czo

Figura 19. Mapa geolgico esquemtico que muestra relaciones

geomtricas entre distintas litologas. Se puede observar la presencia de un pliegue buzante hacia el NE, as como la presencia
de contactos entre paquetes rocosos de distintas mineralogas
orientados WNW-ESE fuertemente inclinados hacia el SSW. A
estos contactos se les denomina isgradas, ya que son lneas
que unen puntos de igual grado metamrfico. Los nombres de
los minerales de nueva formacin se encuentran del lado de
alto grado de la isgrada.

ten rocas de mayor grado metamrfico, preservarn en sus

paragnesis minerales el registro de las condiciones P-T vigentes durante la deformacin.

CONCLUSIONES
El gelogo, por la naturaleza de sus intereses, se caracteriza por ser una persona capaz de integrar, aspectos fsicos, qumicos, geomtricos y temporales de algn paquete de rocas para
lograr una interpretacin coherente de su gnesis. La comprensin del espacio composicional y de sus relaciones con la
fisicoqumica y la petrologa es una herramienta sumamente
poderosa para descifrar la evolucin de las rocas cristalinas.
La capacidad de manipulacin del espacio composicional
con las reglas del lgebra lineal, hace posible la calibracin de
herramientas tan importantes como los geotermobarmetros y
los geocronmetros, lo que permite una mejor cuantificacin
de los procesos geolgicos. La universalidad de las leyes termodinmicas, y la posibilidad de aplicarlas con rigor, nos permite dar el salto de lo meramente descriptivo a lo rigurosamente cuantitativo en las Ciencias Geolgicas.

AGRADECIMIENTOS
Agradezco a Gabriela Sols Pichardo y a Enrique Gonzlez
Torres las correciones que hicieron a una versin anterior del
manuscrito. Los arbitrajes de Luis Delgado Argote y Bodo
Weber contribuyeron a mejorar el manuscrito. Gracias tambin
a los varios grupos de alumnos que me han ayudado a entender
algunos puntos bsicos de lo que aqu presento.

Philpotts, A.R., 1990. Principles of Igneous and Metamorphic

Petrology. Prentice Hall, Englewood Cliffs, 498 pp.
Spear, F.S., 1993. Metamorphic Phase Equilibria and PressureTemperature-Time Paths. Mineralogical Society of America
Monographs, Vol. 1, 799 pp.
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manipulation of N-dimensional composition space. In: Ferry. J.M.
(Ed.) Characterization of metamorphism through mineral
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Thompson, J.B., Jr., 1982a. Composition Space: An algebraic and
geometrical approach. In: Ferry. J.M. (Ed.) Characterization of
metamorphism through mineral equilibria, Mineralogical Society
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geometrical approach. In: Ferry. J.M. (Ed.) Characterization of
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Zoltai, T. and Stout, J., 1986. Introductory Mineralogy. Burgess,
Minneapolis, 590 pp.

Tabla de nomenclatura matemtica

Variable

c
E
f
F

~
G
H

n
ni
N
Ni
p
q
qp
S
S~
T
V~
Xi

X i

Yi

36

Significado
Nmero de componentes qumicos en un sistema
Energa interna
Grados de libertad de un sistema
Energa de Helmholz
Nmero de fases en un sistema
Energa libre de Gibbs molar
Entalpa
Potencial qumico
Nmero de moles
Nmero de moles del componente i
Nmero de tomos
Nmero de tomos en el componente i.
Presin
Calor
Calor a presin constante
Entropa
Entropa molar
Temperatura
Volumen molar
Fraccin molar del componente i.
Fraccin molar del componente i en la fase .
Fraccin atmica del componente i en la fase .