Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.

Un complejo o compuestos de coordinaci

coordinacin es el resultado de la interaccin de
un tomo central, (un ion metlico con orbitales de valencia vacos que puede
actuar como cido de Lewis) y una o varias bases de Lewis con pares de
electrones libres, que se conocen como agentes acomplejantes o ligandos, esta
interaccin lleva a la formacin de un enlace covalente coordinado o dativo.
El tomo central debe disponer de orbitales vacos capaces de aceptar pares de
electrones, los cationes de los grupos 1 y 2 al disponer de orbitales con poca
tendencia a captar electrones tienen poca tendencia a formar complejos, son los
metales de transicin los que presentan una mayor tendencia.
Se dice que los ligandos se coordinan al metal, formando la esfera de
coordinacin del complejo. El conjunto puede ser neutro, catinico o aninico, los
ligandos forman la primera esfera de coordinacin y los contraiones la segunda
esfera de coordinacin.

Los ligandos

Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.

La carga del complejo va a ser igual a la suma de las cargas del metal central y
de los ligandos que le rodean por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
[Cu(NH3)4]2+

Compuesto

Nmero de
Coordinacin

CuCl2

TiCl4

Pt(NH3)2 Cl2

WCl6

Cu(II)
El nmero de coordinacin del
metal es el nmero de tomos
unidos a l.

Los ligandos

Los ligandos pueden clasificarse en ligandos monodentados, bidentados .... ,

polidentados. Podrn ser inicos o neutros

Un ejemplo es el ligando etilendiamina con dos posiciones de coordinacin

CH2CH2

Ligandos monodentados son aquellos que poseen un solo tomo dador,

y por tanto ocupan una posicin en la esfera de coordinacin.
Ejemplos:
F- fluoro; Cl- cloro; OH- hidroxo; C5H5N piridino
H2O aqua; NH3 ammina

H2N
[Ni(H2O)6]2+(ac)

+ 6NH3

NH2
[Ni(NH3)6]2++

6H2O

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en [Ni(en)3]2++ 6H2O

Kf = 4.108
Kf = 2.1018

Ligandos polidentados son aquellos que ocupan dos o ms posiciones en la esfera

de coordinacin, se conocen tambin como ligandos quelatos.
quelatos

Compuestos de coordinacin FORMULACIN.

Recuerda que al formular se escribe primero el catin y luego el anin
Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.
-

Cl
H3N

3+

NH3

Co

NH3

H3N
-

Cl

tomo central Co, estado oxidacin (III)

Ligandos monodentado:
aninicos 2Clneutros 4NH3

Para formular un catin, anin o compuesto neutro de coordinacin:

Se coloca en primer lugar el smbolo del tomo o ion central (generalmente
un metal de transicin)
A su derecha se van anotando primero los ligandos i
inicos (catinicos y
aninicos sin distincin)
Luego los ligandos neutros
Siguiendo dentro de cada clase un orden alfab
alfabtico,
tico basado en los smbolos
de los tomos directamente unidos al ion central

[Fe(CN)5(H2O)]2

los ligandos anionicos CN antes que el ligando neutro H2O

[NiCl3(ClO4)]2

[CrF4O]

los ligandos F antes que el ligando

O2

los ligandos Cl antes que el ligando ClO4

Para nombrar dichos compuestos primero se mencionan los ligandos en orden

alfabtico.

Cuando se determina el orden alfabtico no se tienen en cuenta los prefijos

multiplicativos

Los ligandos aninicos se citan como tales aniones H hidruro,

HSO3 hidrgenosulfito, ClO4 perclorato, etc.

Por ejemplo, aqua, diaqua, triaqua van antes que ciano

Sin embargo, hay unos cuantos aniones que reciben nombres algo modificados.

trishidrgenosulfito va antes que bisperclorato;

fluoro
cloro
bromo
yodo

F
Cl
Br
I

O2OH
O22HS

oxo
hidroxo
peroxo
mercapto

S2CN
N3
C5H5N

tio
ciano
azido
piridino

Para citar los ligandos neutros o catinicos se utiliza su nombre corriente

Con la excepcin de los ligandos H2O y NH3 que se denominan aqua y
ammina respectivamente

bisdisulfato va antes que tetrafluoro, etc

Finalmente cuando ya se han nombrado todos los ligandos se nombra el
tomo central.
Si se trata de un complejo aninico, aadiendo a la raz caracterstica del tomo
central la terminacin ato
Indicando el estado de oxidacin de dicho tomo central entre parntesis
(Sistema de Stock).

[FeF6]3- ion hexafluoroferrato(III)

Los grupo NO nitrosilo y CO carbonilo se consideran ligandos neutros.

[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentaciandoferrato(III)

Si se trata de un complejo neutro o catinico no se aade ningn sufijo al

nombre del tomo central.

[Ni(CO)4]

tetracarbonilniquel(0)

Algunos ligandos son capaces de unirse al tomo central de dos formas

distintas. Los ejemplos ms significativos son NO2- y SCN-.
-ONO- nitrito (unin por el O)
-NO2- nitro (unin por el N)
-SCN- tiocianato (unin por el S) -NCS isotiocianato (unin por el N)

[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro(II)

Como alternativa para estos compuestos tambin puede usarse el sistema EvansBasset es decir despus del nombre del ion se indica la carga global entre parntesis:

[Ag(NH3)2]+
[CrF4O]+

ion diamminaplata
ion diamminaplata(1+)
ion tetrafluorooxocromato(V) ion tetrafluorooxocromato(1-)

Ligandos orgnicos
Una caracterstica importante de muchos metales es que son capaces de formar
compuestos de coordinacin muy estables con diversos ligandos orgnicos tales
como aniones o molculas neutras con pares de electrones sin compartir.

SALES:
SALES: se utilizan las mismas normas que para formulacin
inorgnica, anin (si es un complejo terminado en ato)
ato de catin
K4[Fe(CN)6]
hexacianoferrato(II) de potasio
Mg2[Ni(SCN)6] hexakis(tiocianato)niccolato(II) de magnesio
tetracloroyodato(III) de calcio
Ca[ICl4]2
cloruro de hexaaquocobalto(II)
[Co(H2O)6]Cl2
nitrato de tetraamminaaquaazidohierro(III)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2

Las reglas para formular este tipo de compuestos son las ya indicadas.
Pero el nombre de los ligandos ms importantes debe ser aprendido:
Ligandos ani
aninicos:

Ejemplos:

3+

[CoCl2(C2H4N2)2]+

Co

CH3

H 3C

H H Cl- H H
N CH2
H2C N
HO

2,3-butanodiona dioximato(1-)
N

dimetilglioximato(1-). Hdmg

H2C N

N CH2 Cati
Catin diclorobis(
diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
etilenodiamina)cobalto(III)
H
H H Cl H
OH

H3C

H3C

C
C

OH

N
2+

CH3

[Ni(C4H7N2O2)2]

O
C

Oxalato (ox)

C
O

bis(dimetilglioximato
bis(dimetilglioximato))niquel(II)
niquel(II)

Ni
N

OH

OH

CH3

CH3COO
COO-- Acetato
Acetato(Ac)
(Ac)
CH
3

Ligandos neutros:

Ligandos ani
aninicos:

Et3P
Me3P
Ph3P

O
H2
C CH
H2 H2
O
O
N C C N
O
O
CH C
C CH
H2
H2
O
O
etilenodiaminotetracetato (EDTA)
O

H2
CH C

orbitales los que se coordinan con el tomo central. En consecuencia, en estos

complejos, tambin llamados complejos , el metal no est directamente unido
a un tomo concreto sino a dos o ms tomos contiguos.

Ej. Tricloro(etileno)
platinato(II)
(II) de potasio
Tricloro(etileno)platinato
H
C

Cl

2+

Pt H

Cl

Cl

2+

Pt H

Cl

NH2

H2 C

NH2

N
Piridina
(Py)

Ligandos org
orgnicos insaturados:
H2C=CH2
CH3-CH2=CH2
CHCH

etileno
propeno
acetileno

CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH2

Cl

H2 C

etilenodiamina
(en)

Ligandos org
orgnicos insaturados: para los siguientes ligandos son los

trietilfosfina
trimetilfosfina
trifenilfosfina

alilo

Ciclobutadieno
H
Radical ciclopentadienilo

Cl

Benceno

ISOMERA

Ejemplos de recapitulaci
recapitulacin:
Hexacianovanadato(II) de calcio

Ca2[V(CN)6]

Tetracloroplatinato(II) de potasio

K2[PtCl4]

Carboniltris(tiocianato)cobaltato(I) de sodio

Na[Co(SCN)3CO]

Hexacianoferrato(II) de amonio

(NH4)4[Fe(CN)6]

Pentacianonitrosilferrato(III) de amonio (NH4)2[Fe(CN)5NO]

Cloruro de pentamminaclorocromo(III) [CrCl(NH3)5]Cl2
Sulfato de hexaaquazinc
Nitrato de treamminacadmio

Anion ciclopentadienilo

[Zn(H2O)6]SO4
[Cd(NH3)4](NO3)2

Cuando dos o ms compuestos tienen la misma composicin pero

diferente disposicin de sus tomos, se llaman ismeros. Aunque los
complejos estn formados por la misma coleccin de tomos presentan
diferencias en sus propiedades fsicas como color, solubilidad, velocidad
de reaccin con cierto reactivo, etc.

DOS TIPOS PRINCIPALES DE ISOMERIA:

Isomera Estructural, los tomos estn enlazados de diferente forma:
a) Isomera de Ionizacin
Ej: [Co(NH3)Br]SO4 y [Co(NH3)SO4]Br
b) Isomera de hidratacin, difieren en cuanto al nmero de ligandos unidos
directamente al metal:
Ej: CrCl3(H2O)6 existe en tres formas comunes: [Cr(H2O)6]Cl3 de color
violeta, [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O de color verde y [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O tambin de
color verde.

ISOMERA

ISOMERA

Estereoisomera:
a) Isomera geomtrica:

Isomera Estructural,
c) Isomera de enlace. Por ejemplo el ion nitrito NO2- puede coordinarse a
travs de un tomo de nitrgeno, el ligando se llama nitro NO2- o a travs del tomo de
oxgeno ONO- el ligando se llama nitrito.

Cl
Cl

[CO(NH3)5NO2]2+ amarillo y [CO(NH3)5ONO2]2+ rojo

NH3

Pt

Cl

NH3

Pt
NH3

H3N

Cl

Estereoisomera: Los tomos estn enlazados de la misma forma pero varia la

disposicin espacial, en estos casos se debe indicar el nombre apropiado o dibujar la
estructura del compuesto. Escribiendo las formulas solamente no podramos distinguir
los distintos ismeros

Is
Ismero Cis

ISOMERA

Is
Ismero trans

ISOMERA
Estereoisomera:

Estereoisomera:

a) Isomera geomtrica:

a) Isomera geomtrica:

verde

violeta

ISOMERA
Estereoisomera:

ISOMERA
Estereoisomera:

b) Isomera ptica: Ocurre cuando un complejo y su imagen especular no son

superponibles. Cada ismero recibe el nombre de enantimero y se dice que la
molcula es quiral. En qumica de coordinacin este tipo se isomera se da
generalmente en complejos octaedricos, Ej. [Co(en)3]3+

N
N

Co

Co
N

b) Isomera ptica:

N
N

As como no hay manera de torcer o dar la vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idntica a la mano izquierda, no hay manera de superponer dos enantiomeros por giro.
Los enantimeros tienen las mismas propiedades fsicas, pero desvan de diferente
forma la luz polarizada, se dice que son pticamente activos.