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Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol.

30, Edicin Especial, 401 - 409, 2007

Thermal-chemical method assisted by microwave


radiation for the dehydration of a heavy crude oil
1

Nolberto Pia , Gerson Chvez Narvez* , Mabelis Chacn ,


Fermary Villavicencio2, Blgica Bravo1, Ana Cceres1, Nelson Mrquez1
1
y Fredy Ysambertt
1

Laboratorio de Petroqumica y Surfactantes, Departamento de Qumica,


Facultad Experimental de Ciencias, Universidad del Zulia, Apdo. 526. Maracaibo, Venezuela.
* gchavez@luz.edu.ve / gersonchavez@gmail.com Tel: +58-261-8156937 / 7598125.
2
Escuela de Ingeniera de Petrleo, Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia.
Cabimas, Venezuela.

Abstract
The heavy crude oil presents problems in the dehydration due to the presence stable emulsions, with
water content more than to 1.0%. In this work is proposed the application of microwaves heating (MWH) to
favor the separation of emulsioned water in this crude oil, as alternative method to the standard conventional heating (SCH). The obtained results showed that both methods are effective for the crude oil dehydration since the content of water was smaller than 1.0%, nevertheless, the applied methodology in the
thermal chemical methods using MWH required lower analysis time compared with the SCH, important
advantage for the decrease of production costs and in the field analyses in the oil industry.
Key words: Crude oil, dehydration, microwave heating.

Mtodo termo-qumico asistido con radiacin


microondas para la deshidratacin de un crudo
pesado
Resumen
Los crudos pesados presentan problemas en la deshidratacin debido a la presencia de emulsiones
estables, con un contenido de agua mayor a 1%. En este trabajo se propone la aplicacin del calentamiento con radiacin microondas (CMW) para favorecer la separacin del agua emulsionada en un crudo pesado, como mtodo alternativo al calentamiento convencional estndar (CCE). Los resultados obtenidos
mostraron que ambos mtodos son efectivos para la deshidratacin del crudo ya que el contenido de agua
fue menor de 1,0%, no obstante, la metodologa aplicada en el mtodo termoqumico empleando CMW requiri de menor tiempo de anlisis comparado con el CCE, ventaja importante en la disminucin de costos
y en los anlisis de campo en la industria petrolera.
Palabras clave: Crudo pesado, deshidratacin, calentamiento microondas.

Introduccin
Actualmente, ms del 90% del crudo producido en el mundo viene asociado con cantidades apreciables de agua dispersa en forma de pequeas gotas (1 - 20 m) formando una emulsin

y llegando a alcanzar valores superiores a 50% de


contenido de agua. En general, las emulsiones
encontradas son del tipo de agua en petrleo y representan serios problemas tanto en el campo de
produccin como en la refinera. Aun cuando las
emulsiones son termodinmicamente inestables

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y la tendencia es que el agua se separe como una


fase bien definida, la presencia en el crudo de asfaltenos, resinas, ceras, partculas slidas, y surfactantes naturales, entre otros, originan una
emulsin estable e inhiben la coalescencia de las
pequeas gotas de agua, permaneciendo stas
dispersas en el crudo por tiempo indefinido [1, 2].
Este tipo de emulsiones han sido objeto de
muchos estudios desde el primer momento en
que fue identificado el problema en la industria
petrolera, y para su eliminacin se requieren de
diferentes mtodos que permiten obtener crudo
dentro de las especificaciones de venta nacional e
internacional como por ejemplo, presentar un
contenido de agua y sedimento (AyS) menor a
1,0%. Esto se logra gracias a los procesos conocidos como la deshidratacin (o desemulsionacin)
y la desalacin. En la deshidratacin se separa la
mayor cantidad de agua del crudo usando un
producto qumico y calentamiento convencional,
en tanto que, en la desalacin se remueven las
pequeas cantidades de sales inorgnicas que
generalmente quedan disueltas en el agua una
vez que el crudo ha sido deshidratado [3, 4]. Existen varios mtodos disponibles para la deshidratacin de crudo en la industria petrolera y estos
pueden dividirse en dos tipos: estticos y dinmicos. En la industria petrolera nacional son utilizados los sistemas dinmicos, en conjunto con
los tratamientos de tipo qumicos, elctricos, trmicos y mecnicos, para lograr promover la ruptura de las emulsiones de crudo.
De los mtodos empleados para el tratamiento de crudo, el ms variable es el qumico, ya
que se utilizan productos demulsificantes que se
sintetizan y formulan con el fin de lograr un tratamiento ptimo. La formulacin de un producto
qumico se disea en funcin del crudo a tratar,
ya que las emulsiones y su estabilidad varan
considerablemente entre los pozos de un mismo
campo, y an de manera ms apreciable, si los
crudos difieren en su gravedad API, viscosidad,
contenido de gas, slidos, temperatura, entre
otros factores [2-4].
La necesidad de deshidratar el crudo se justifica en primer lugar por que el petrleo crudo es
comprado y vendido en base a su gravedad API.
Los crudos con alta gravedad API poseen comercialmente mayor demanda y por ende mayor costo, por lo tanto cuando estos presentan un conte-

nido de agua considerable su gravedad API disminuye y consecuentemente su valor comercial.


As mismo, cuando estos estn emulsionados, el
volumen determinado de agua ocupa una parte
del fluido total en el oleoducto o en tanqueros disminuyendo as la capacidad de transporte. Para
promover la destruccin de la emulsin es necesario eliminar los agentes emulsionantes naturales de la pelcula interfacial entre el agua y el crudo, modificando suficientemente sus propiedades para promover el acercamiento de las gotas
dispersas y facilitar su coalescencia [2].
En el mtodo de deshidratacin estndar
utilizado para evaluar el producto qumico demulsificante, se utiliza el calentamiento convencional, como procedimiento para acelerar la coalescencia y separacin de las fases dispersas. Sin
embargo, el tiempo de anlisis es prolongado.
Desde los aos 80 se ha aplicado en gran medida
el calentamiento asistido con radiacin microondas. Los estudios han demostrado que este tipo
de calentamiento ha menguado los tiempos de
anlisis en cualquier procedimiento de laboratorio donde se ha aplicado, y una de estas aplicaciones es en la desemulsionacin, que fue introducido por primera vez por Klaika [5] y Wolf [6],
obteniendo resultados interesantes. Fang [7, 8] y
Kartchner [9] presentaron un modelo de desemulsionacin en sistemas agua/aceite luego de
ser irradiados con microondas, encontrando un
alto contenido de agua separada desde la emulsin bajo condiciones establecidas. El lograr calentar un crudo determinado en un perodo corto, permite optimizar y mejorar los procesos termo-qumicos que son en definitiva los principales
mtodos usados para el manejo y adecuacin
para la venta de un hidrocarburo energtico. El
tratamiento termoqumico que se aplica a los
crudos pesados tiene un perodo de duracin de
74 horas, y es frecuente tener en patio de tanque
a un crudo pesado con un contenido de agua mayor a lo establecido. La disminucin en la eficiencia de la deshidratacin se traduce en prdidas
para la empresa, ya que los costos se incrementan debido al mayor tiempo de almacenamiento
del crudo [10]. Es por ello el inters de estudiar
los procesos de deshidratacin va irradiacin
con microondas.
En este trabajo se compara la eficiencia de
la deshidratacin con el proceso termoqumico

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Mtodo termo-qumico con radiacin microondas para la deshidratacin de un crudo pesado


utilizando calentamiento convencional y el calentamiento con radiacin microondas como propuesta alternativa que permita obtener resultados en menor tiempo y mejorar la deshidratacin
del crudo en estudio, para as lograr un tratamiento ptimo y eficaz del mismo.

Parte experimental
Muestras, reactivos y materiales
Se utilizaron tres muestras de crudo pesado
del Campo Ta Juana del Distrito Bolvar del Estado Zulia, tomadas de tres estaciones (ramales) del
patio de tanque, correspondiente a pozos tratados
por estimulacin con vapor (ECV), sin estimulacin con vapor (SEV), y del tanque con mezclas de
stos (MEZ). Para la deshidratacin se emplearon
dos productos qumicos comerciales denominados como deshidratante de referencia (PRL) y deshidratante sustituto (PSN). Las muestras de crudo
dosificadas con los deshidratantes se colocaron
en botellas de vidrio graduadas de 250 mL, marca
Soniglass para la medicin del volumen de agua
separado usando calentamiento convencional, y
marca Boeco para el calentamiento con microondas. Se utiliz un producto comercial tipo reductor de viscosidad (PRV) para la medicin de la viscosidad de los crudos.

Equipos
La dosificacin con los deshidratantes se
realiz con pipetas automticas marca Eppendorf. Para el calentamiento convencional se emple un bao de agua termostatizado marca Precision y para el calentamiento con microondas
fue utilizado un horno domstico marca Hyundai
que consta de una lmpara con potencia de salida de 700 vatios y frecuencia de radiacin de
2450 MHz. La agitacin se realiz a 90 golpes/minuto (g/min) en un agitador electromecnico marca Eberbach, y una centrifugadora marca Precision para ayudar a la separacin del
agua. La viscosidad fue medida con un viscosmetro marca Brookfield modelo HBT con controlador de temperatura.

Metodologa
Las muestras de crudo ECV, SEV y MEZ
fueron precalentadas a 120F antes de aadir los

403

productos deshidratantes, para lograr una buena homogeneidad en la mezcla final. Diez (10) alcuotas de 100 mL de cada crudo fueron medidos
en las botellas graduadas y luego se aadi 50 L
de PRV a todas las muestras. Dos alcuotas se
utilizaron como medidas de referencia (sin adicin del deshidratante). A cuatro (4) de las muestras se aadi el deshidratante PRL y a los otras
cuatro (4) restantes se aadi el deshidratante
PSN, en volmenes de 10, 30, 60 y 80 L para obtener concentraciones volumtricas de 100, 300,
600 y 800 ppm (L L1), respectivamente. Las botellas fueron agitadas por 30 minutos a
90 g/min, y luego se sometieron a un calentamiento inicial: (1) en bao de agua a 190F por 12
horas para la aplicacin del mtodo con calentamiento convencional estndar (CCE); y (2) en el
horno domstico por 30 segundos al 100% de la
potencia para la aplicacin del mtodo con calentamiento microondas (CMW). Transcurrido estos
tiempos, los sistemas se mantuvieron por 12 horas en bao de agua a 190F. Luego, 10 mL de las
muestras de crudo fueron diluidas con 6 mL de
tolueno en botellas graduadas, se agitaron manualmente, y se centrifugaron por 10 minutos a
3000 rpm. Se observ la separacin de las fases y
se midi el volumen respectivo de agua libre
(% AL) y de emulsin (% EM). Seguidamente se
aadi a cada muestra 50 L del producto comercial rompedor de emulsiones; se agitaron y
centrifugaron por 10 minutos, y finalmente se
midi el volumen de agua separado (reportado
como agua total, % AT).

Resultados y Discusin
La velocidad de desestabilizacin de emulsiones y, por tanto, la efectividad en los procesos
de deshidratacin dependen de diferentes factores qumicos y fsicos entre los que resaltan: distribucin y tamao de las gotas dispersas, temperatura, fuerzas inicas e interacciones intermoleculares, pH, salinidad y en especial la viscosidad de la fase continua. Esta ltima impacta
fuertemente en la deshidratacin, dado que el fenmeno de coalescencia es considerado como la
etapa lenta en los procesos de ruptura de una
emulsin [2, 11, 12]. De esta forma, en un crudo
pesado, el fenmeno de coalescencia ocurre ms
lentamente que en un crudo liviano, y esto puede
evidenciarse con la Ley de Stokes, la cual consi-

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dera que la velocidad de sedimentacin es inversamente proporcional a la viscosidad de la fase


continua [1, 2]. Con el fin de prever este efecto, se
estudi el comportamiento de viscosidad de los
tres ramales de crudo pesado, a decir, de las
muestras ECV, SEV y MEZ, tomadas cuando el
proceso de deshidratacin estuvo por encima de
los lmites establecidos (AyS > 1,0%). En la Figura 1 se presentan las curvas de viscosidad en funcin de la temperatura para las muestras originales, y luego de aadir el PRV.

Viscosidad (cP x 104)

Como se observa en la Figura 1, las tres


muestras de crudo pesado presentan una disminucin de la viscosidad con el aumento de la temperatura, sin obtener coincidencia entre las curvas hasta 150F, lo que indica diferencias de viscosidad entre stos. Es notable como hay un aumento de la viscosidad de la muestra SEV cuando es recientemente estimulado con vapor (cambiando al tipo ECV). En el caso del crudo MEZ, la
viscosidad se encuentra entorno al comportamiento de los ramales SEV y ECV y de la proporcin de su mezcla. Varios efectos posiblemente
causaron el incremento de la viscosidad del crudo pesado cuando es estimulado con vapor.
Entre stos puede destacarse el hecho de que el
vapor inyectado es previamente tratado con aditivos qumico como polmeros tensioactivos, sales divalentes, compuestos policarboxlicos, entre otros, utilizados para inhibir los fenmenos
de corrosin que experimentan las maquinarias
en los procesos operacionales de planta. El arrastre de cierta cantidad de estos aditivos qumicos
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durante el tratamiento de estimulacin pudo favorecer la estabilidad de las emulsiones formadas, aumentando la viscoelasticidad del crudo y
por ende su viscosidad, ya que tales aditivos pueden influir en la reologa de la fase continua [2,
13]. Subsiguientemente, este efecto pudo dar lugar a una disminucin de la eficiencia de la deshidratacin, lo cual es el problema de este crudo
pesado. Para compensar tal consecuencia, es necesario el uso de un reductor de viscosidad
(PRV), con la finalidad de facilitar el proceso de
deshidratacin. En la Figura 1 se observa que la
presencia del PRV (500 ppm) disminuy en un
28% la viscosidad de las tres muestras de crudo,
cambiando el comportamiento hasta un punto
que los tres ramales poseen cambios semejantes,
por lo que este procedimiento se emple para los
posteriores estudios de deshidratacin.

Deshidratacin del crudo pesado


con calentamiento convencional
El mtodo termoqumico convencional estndar (CCE) consisti en la adicin del producto
qumico deshidratante y el calentamiento en
bao de agua a 190F por un perodo de 24 horas
(12 + 12 horas, como est descrito en la metodologa). Se evalu la eficacia de los deshidratantes
PRL y PSN, variando la concentracin volumtrica (dosificacin) en los ramales ECV, SEV y MEZ
del crudo pesado. En la Figura 2 se presentan los
resultados obtenidos. Los valores de % AL, % EM
y % AT a 0 ppm de dosificacin corresponde al
sistema de referencia.

ECV
ECV + PRV
MEZ
MEZ + PRV
SEV
SEV + PRV

108

116

124

132
140
148
Temperatura (F)

156

164

172

180

Figura 1. Comportamiento de la viscosidad con variacin de la temperatura (F) para las muestras
ECV, SEV y MEZ originales y luego de la adicin del PRV.
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Mtodo termo-qumico con radiacin microondas para la deshidratacin de un crudo pesado

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% EM

(a) ECV + PRL


% Fase separada

% Fase separada

% AL

(b) ECV + PSN

(c) SEV + PRL


% Fase separada

% Fase separada

Dosificaci n (ppm)
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% AT

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100 200 300 400 500 600 700 800 900


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500 600 700 800 900

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

(d) SEV + PSN

100

% Fase separada

% Fase separada

(e) MEZ + PRL

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

200 300

400 500

600 700

800 900

Dosificaci n (ppm)

Dosificaci n (ppm)
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(f) MEZ + PSN

100

200 300 400 500 600 700

800 900

Dosificaci n (ppm)

Figura 2. Contenido de agua libre, % AL (-r-); de emulsin, % EM (--); y agua total,


% AT (--) obtenido de la deshidratacin del crudo ECV, SEV y MEZ usando el mtodo CCE
con los productos PRL y PSN.
Se puede observar que a 300 ppm de dosificacin con el deshidratante PRL se obtuvo la mayor separacin del agua (%AT) y de emulsin (%
EM) para los tres crudos (Figura 2a, 2c y 2e). La
alta formacin de emulsin en el crudo ECV evidencia el efecto de la presencia de los aditivos
qumicos en el vapor utilizado para el tratamiento
de estimulacin, favoreciendo la dispersin del
agua debido a la adsorcin de estas especies en la
interfase agua/crudo, en donde tambin estn
presentes los surfactantes naturales con alta ac-

tividad interfacial (asfaltenos, resinas y aromticos polares) [14, 15]. Como consecuencia, la estabilidad de la emulsin formada no permite una
adecuada coalescencia, disminuyendo as la separacin del agua libre (Figura 2a y 2b).
El tipo de formulacin qumica y estructura
molecular de los productos deshidratantes tambin son determinantes en la separacin del agua
dispersa [16, 17]. Al aplicar 300 ppm del deshidratante PSN (Figura 2b) se obtiene una menor
formacin de emulsin, posiblemente debido a la

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presencia de tensoactivos con caractersticas estructurales diferentes a aquellas presentes en el


producto PRL el cual produce una mayor formacin de emulsin a este nivel de dosificacin (Figura 2a). En contraste, para el crudo no estimulado con vapor (SEV), al emplear 300 ppm del
producto PRL ocurre una mayor ruptura de la
emulsin, dando lugar a una mayor separacin
del agua (Figura 2c), posiblemente debido a la ausencia de aditivos qumicos. Para este crudo, en
la concentracin de 100 ppm del deshidratante
PSN (Figura 2d) se obtienen similares resultados
a los del producto PRL, lo que hace pensar que el
primero presenta una formulacin qumica con
mayor actividad que el segundo, mejorando as la
eficiencia de la deshidratacin. El crudo final obtenido de la mezcla de los ramales con y sin estimulacin con vapor (MEZ) presenta un comportamiento similar al crudo SEV (Figura 2e y 2f),
por lo que con slo 100 ppm del deshidratante
PSN es posible encontrar una buena (aunque no
ptima) separacin de agua.
Con base en los comportamientos observados en la Figura 2, es indudable que la estimulacin con vapor desfavorece el proceso de deshidratacin. Por otro lado, el empleo del producto
PSN compensa este efecto aun en concentraciones inferiores a las utilizadas para el deshidratante PRL, lo que se traduce en una disminucin
de costos de produccin durante el tratamiento
de un crudo pesado.

Deshidratacin del crudo pesado


con calentamiento microondas
El efecto de la disminucin de tiempos de
anlisis por aplicacin de la irradiacin microondas es una consecuencia de la aceleracin de los
mecanismos involucrados en tales procesos, lo
cual ha sido de gran estudio en los ltimos 10
aos [18, 19]. Se ha demostrado que la radiacin
microondas ejerce un aumento de la desestabilizacin micelar de los tensoactivos en una interfase, originando una mayor coalescencia de las gotas dispersas [5-9, 20-22]. Este efecto fue empleado para tratar de obtener una mayor respuesta en la deshidratacin de los crudos pesados. El mtodo termoqumico con CMW consisti
en un calentamiento inicial por 30 segundos bajo
irradiacin microondas en un horno domstico,
seguido de un calentamiento en bao de agua a

190F por 12 horas, empleando los productos


deshidratantes PRL y PSN. Como se puede notar,
el mtodo CMW difiere del CCE slo en el calentamiento inicial. En la Figura 3 se presentan los resultados obtenidos para la deshidratacin de los
ramales ECV, SEV y MEZ, con irradiacin microondas. Los valores de % AL, % EM y % AT a 0
ppm de dosificacin corresponde al sistema de
referencia.
Las pruebas iniciales consistieron en evaluar el tiempo de irradiacin MW durante la deshidratacin del crudo pesado. Se encontr que
empleando tiempos menores a 30 s, el contenido
de agua libre fue muy similar a los valores de referencia; por otro lado, al irradiar por ms de 35 s
se obtena un sobrecalentamiento del sistema lo
que result en una proyeccin del crudo desde la
botella donde estaba contenido. En un tiempo de
30 s se encontraron valores de %AL, %EM y %AT
(Figura 3) similares a los obtenidos con el uso del
calentamiento CCE. En general, la aplicacin de
la radiacin microondas promovi una separacin del agua libre o total semejante a cuando se
utiliza el calentamiento en bao de agua. La cantidad de emulsin obtenida en el crudo ECV fue
similar en las dos formas de calentamiento (Figuras 2a-b, y 3a-b), resultado que confirma la estabilizacin del agua dispersa por efecto de la estimulacin con vapor. Como se observa en las Figuras 3d y 3f, el producto PSN tuvo una mayor
actividad en la deshidratacin que el PRL, lo que
indica que el tipo de calentamiento no ejerce ningn efecto en el proceso de desemulsionacin.
Observaciones semejantes pueden realizarse
para los crudos SEV y MEZ al comparar ambos
mtodos (Figuras 2c-f y 3c-f).
La ventaja del uso del calentamiento microondas prevaleci en la disminucin del tiempo
de respuesta (o de anlisis) para obtener la informacin sobre la capacidad o actividad de los productos deshidratantes. A nivel de aplicacin en la
industria, la evaluacin de un deshidratante
usando el mtodo CCE toma como mnimo 48 horas para asegurar su uso en la planta, lapso que
genera prdidas econmicas debido a la interrupcin del tratamiento del crudo durante este
tiempo. Usando un tiempo de 30 s del mtodo
CMW fue posible disminuir el tiempo de respuesta a un mximo de 24 horas, tiempo suficiente
para proporcionar los resultados deseables para

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Mtodo termo-qumico con radiacin microondas para la deshidratacin de un crudo pesado

(a) ECV + PRL


% Fase separada

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Dosificaci n (ppm)

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% Fase separada

(e) MEZ + PRL

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

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% AT

(b) ECV + PSN

(c) SEV + PRL

% Fase separada

% EM

% Fase separada

% Fase separada

% Fase separada

% AL

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(d) SEV + PSN

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Dosificaci n (ppm)

(f) MEZ + PSN

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Dosificaci n (ppm)

Figura 3. Contenido de agua libre, % AL (-r-); de emulsin, % EM (--); y agua total,


% AT (--) obtenido de la deshidratacin del crudo ECV, SEV y MEZ usando el mtodo CMW
con los productos PRL y PSN.
la aplicacin del producto deshidratante y realizar el proceso de tratamiento respectivo.

Conclusiones
El mtodo de calentamiento con radiacin
microondas favorece la desestabilizacin de la
emulsin agua/crudo, logrando resultados similares a los obtenidos por calentamiento convencional, pero en un tiempo de anlisis hasta 50%
menor. El mtodo de calentamiento propuesto en

este trabajo puede ser aplicado como alternativo


al mtodo estndar, con la ventaja adicional de
poder ser aplicado en campo. La deshidratacin
del crudo pesado est influenciada por el proceso
de estimulacin con vapor. Este efecto puede ser
compensado disminuyendo la viscosidad del crudo (usando un reductor de viscosidad) y mezclando el ramal tratado (ECV) con otro no tratado
(SEV) por estimulacin con vapor. El deshidratante comercial usado influye fuertemente en
este proceso, por lo que debe ser evaluada la for-

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Pia et al.

mulacin qumica del producto antes de su uso


industrial. Debe ser estudiada la deshidratacin
de diferentes crudos (pesados y medianos) para
evaluar estadsticamente la eficiencia del calentamiento con radiacin microondas.

Agradecimientos
A la Unidad de Tratamiento y Laboratorio
del Campo Ta Juana de PDVSA-Occidente, por
el apoyo en el suministro de las muestras de crudo y productos qumicos comerciales usados en
esta investigacin. Al Comit Acadmico y su
Coordinacin, del Congreso Internacional Cientfico Tcnico de Ingeniera (2007) por la aceptacin del presente trabajo.

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