Solidifica o de Ferros Fundidos

Disciplina: Fundio dos metais e suas ligas
Professor: Guilherme O. Verran Dr. Eng. Metalrgica
Aula 06: Solidificao de ferros fundidos
- Introduo
- Diagrama Fe-C
- O duplo equilbrio Fe-C e Fe-Fe3C
- Influncia dos elementos de liga
- Influncia da velocidade de resfriamento
- Curvas de resfriamento e anlise trmica
- Classificao dos ferros fundidos
- Mecanismos de formao dos diferentes tipos de grafita
Ferros Fundidos Diagrama Fe-C
Estvel forma
grafita
Metaestvel
forma cementita

Professor: Guilherme Verran
Solidificao de ferros fundidos
Ferro Fundido material fundido de maior consumo mundial.

Apresenta atributos no encontrados em nenhum outro material e
tambm um dos metais mais baratos que se dispe.
Vantagens:
- Baixo ponto de fuso
- Baixa contrao
- Excelente usinabilidade
- Propriedades mecnicas bem definidas

Ferros Fundidos ligas de Fe, C (2,5 a 4%) e Si (1 a 3%).

Ferros Fundidos apresentam reao euttica durante a
solidificao temperaturas de fuso mais baixas que outras ligas ferrosas
utiliza-se para fuso, equipamentos e processos diferenciados em
relao ao ao.
Transformaes responsveis pela formao dos constituintes das
ligas Fe-C estudada a partir do diagrama de equilbrio Fe-C.
No um diagrama de equilbrio completo representado at
6,7% de C forma com o Ferro o composto Fe3C que contm 6,67% de C.
Ligas com mais de 4,0 a 4,5% de Carbono apresentam pouco ou
nenhum interesse comercial, devido alta dureza e fragilidade que
apresentam.

Ferros Fundidos Formao de Grafita

Formao de grafita verifica-se em regies preferenciais do banho
metlico nucleao heterognea (depende de efeitos externos).
Temperatura do euttico estvel (austenita-grafita) mais elevada que a do
euttico metaestvel (austenita-cementita) nucleao da grafita pode
ocorrer antes da nucleao da cementita (ou outros carbonetos).
Solidificao deveria iniciar pelo euttico estvel (depende da
composio qumica, velocidade de extrao de calor pelo molde e grau de
nucleao do banho).
Com pequeno nmero de centros efetivos de nucleao da grafita
aumenta distncia onde o C ter que se difundir para alcanar esses
centros pode-se ter superresfriamento que d origem a carbonetos
eutticos.
Velocidade de extrao de calor pelo molde elevada no haver
tempo para difuso de C nos centros de nucleao pode-se atingir a
temperatura do euttico metaestvel nucleao de carbonetos.
Ncentros efetivos de nucleao para formao da grafi ta
solidificao segundo sistema estvel e/ou metaestvel.

Fundio e Solidificao de Ferros Fundidos
Sistema Estvel
Sistema
Metaestvel
Formao de
austenita + grafita
Formao de
austenita + Fe3C
Ferro
Fundido
Cinzento
Ferro
Fundido
Branco
Velocidade de Resfriamento
Fatores que influem
no Equilbrio
Elementos de Liga

Diagrama Duplo Fe-C para Ferros Fundidos

1300
L
Temperatura (0C)
1260
L + Grafita
L + Fe
1220
Temperatura abaixo da qual pode

solidificar o euttico Austenita-Grafita
1180
L + Fe3C
1140
Temperatura abaixo da qual pode

solidificar o euttico Austenita-Cementita
1100
3,0
3,2
3,4
3,6
3,8
4,0
4,2
4,4
Carbono Equivalente (%)

Ferros Fundidos Solidificao
Temperatura abaixo da qual

pode solidificar o eut
euttico
austenita + grafita
Temperatura abaixo da
qual pode solidificar o
eut
euttico austenita +
cementita
Fonte: http://pessoal.utfpr.edu.br/pintaude/arquivos/ME62H_FerroFundido.pdf

Ferro Fundido Cinzento Tipos de grafita

Influncia dos Elementos de Liga
Si
Aumenta diferena entre

temperaturas de
equilbrio Estvel e
Metaestvel
Grafitizante
Favorece a formao de
Ferro Fundido Cinzento
Cr
Diminui diferena
entre temperaturas de
equilbrio Estvel e
Metaestvel
Estabilizador de
Carbonetos
Ferro Fundido Branco

Influncia do Si no Euttico Fe-C

Influncias do Cr, do Si e do V nas temperaturas de

equilbrio euttico em ferros fundidos

Influncia do 30 elemento na solubilidade do C no ferro

lquido, % em peso do elemento de liga

Temperatura abaixo
da qual pode
solidificar o euttico
Austenita-Grafita
Temperatura (0C)
1160
1140
Temperatura abaixo
da qual pode
Austenita-Cementita
1120
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
% de Silcio
Si
Aumenta diferena entre

temperaturas de
equilbrio Estvel e
Metaestvel
Grafitizante

Temperatura (0C)
1160
Temperatura abaixo
da qual pode
Austenita-Grafita
1140
Temperatura abaixo
da qual pode
Austenita-Cementita
1120
1100
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
% de Cromo
Cr
Diminui diferena
entre temperaturas
de equilbrio Estvel
e Metaestvel
Estabilizador de Carbonetos
Ferro Fundido Branco

Inoculao de Ferros Fundidos*
* Adaptado de Seminrio apresentado pelo dotorando Rivio Arturo

Ramirez na disciplina Fundio dos metais e suas ligas - Semestre
2012/1

Inoculao de Ferros Fundidos

Inoculao dos ferros fundidos introduo de pequenas quantidades de
material composto de partculas nucleantes no metal fundido, pouco antes ou
durante o vazamento deste, buscando controlar a microestrutura final e,
consequentemente, as propriedades mecnicas do material [SANTOS 1976].
Nos ferros fundidos a inoculao utilizada primeiramente para

evitar a formao de carbonetos na estrutura. Efeito da inoculao
proporciona o aumento de ncleos disponveis para a formao de grafitas.
Este aumento dos ncleos disponveis reduz o superesfriamento
necessrio na solidificao, facilitando a solidificao segundo o euttico estvel
[FULLER, 1979].


A formao de uma matriz completamente ferrtica est relacionada com a
eficincia do inoculante utilizado e a velocidade de resfriamento no estado slido. A
velocidade de resfriamento do estado slido influencia na velocidade de difuso do
carbono da austenita para os ndulos de grafita, tendendo a aumentar a quantidade
de perlita na microestrutura, quanto maior for esta velocidade.
O processo de inoculao influencia no nmero de ndulos, e quanto maior
o nmero de ndulos, menores sero as distncias entre eles e menores sero as
distncias que o carbono ter que percorrer, e portanto, a difuso ser facilitada.
De uma maneira geral, medida que o superresfriamento aumenta, o
nmero de ncleos cresce e, consequentemente, o nmero de ndulos maior com
uma grafita mais fina e de menor tamanho. [SANTOS, 1991]

ME de um FFcinzento sem
inoculao. 100X.
ME de um FFcinzento com
inoculao. 100X.


O efeito benfico da inoculao pode ser entendido com
auxlio da figura abaixo, onde se observam curvas de resfriamento
em diferentes velocidades. Maiores velocidades de resfriamento
formao de carbonetos.
Ferros Fundidos no inoculados forte tendncia a se
solidificar segundo o euttico metaestvel (envolvendo a formao de
dendritas de austenita e carbonetos, devido ao elevado
superresfriamento).
Resfriado
Resfriado +
Resfriado
lentamente
+ grafita
rpido
+ grafita
+ carboneto
rpido
carboneto


Objetivo da inoculao fornecer ncleos extras ao banho
[SANTOS 1989]. A existncia de um nmero maior de ncleos potenciais
para a nucleao e crescimento da grafita permite a obteno de uma
estrutura mais refinada, que resulta em melhores propriedades fsicas e
mecnicas [OLAH, 1985].
Em Ferros Fundidos nodulares, onde o nmero de ncleos
extremamente importante para as propriedades do material, a adio de
inoculantes ao banho tem por objetivo promover um aumento do nmero de
ndulos de grafita e do grau de nodularizao, que uma medida da
adequao da grafita forma de uma esfera perfeita [SANTOS 1989].


Relatos da influncia da adio de Fe-Si datam de 1906, quando
Outerbridge verificou o aumento das propriedades mecnicas no material ao qual
este fora adicionado. Meehen, em 1922, relatou que era possvel controlar a estrutura
dos Ferros Fundidos inoculando o banho com Ca-Si [CHAVES, 1975]. Nos
subsequentes anos, diversos trabalhos foram publicados sobre o efeito da nucleao,
o processo de nucleao da grafita e as tcnicas de inoculao na transferncia do
metal para a panela de vazamento.
Nos anos 50 pesquisas revelaram que pequenas quantidades de clcio e
alumnio, adicionadas ao Fe-Si, aumentavam muito a sua eficincia. J nos anos 60,
estudos da adio de compostos contendo brio [LOWNIE, 1963] e bismuto
[BARTON, 1967] mostravam aumento no tempo de fading (tempo necessrio para
que o inoculante perca eficincia) e na contagem de ndulos. Na dcada de 70 foram
aprofundados os estudos dos procedimentos de inoculao e de seus efeitos nas
propriedades do material, bem como dos elementos adicionados.


Mecanismo de inoculao continua sem um estudo definitivo. Seu efeito
depende da ocorrncia de compostos xidos, sulfetos, nitretos e carbonetos que
promovem a nucleao da grafita e resulta na estabilizao do ferro fundido. Aps o
tratamento de nodularizao com Mg, o ferro lquido fica pobre em O, S e N
(elementos formadores de substratos) limitando o efeito da inoculao.
Mtodos de inoculao mais utilizados:
a) inoculao na panela: o inoculante depositado no fundo da panela e o metal
vazado por cima deste;
b) inoculao no molde: o inoculante em forma de p ou pastilha colocado em um
ponto especfico do canal de alimentao;
c) inoculao por arame recheado: mais utilizado em sistemas automticos de
vazamento, consiste na injeo no metal lquido de um arame contendo inoculante
em seu interior;
d) inoculao no jato: o inoculante em p adicionado ao metal lquido no
momento do vazamento deste no molde. muito utilizado em vazamentos
automticos.


A formao de ncleos e a precipitao da grafita em forma de ndulos,
juntamente com o controle do resfriamento, ajudam a estabilizar o processo de
solidificao. Skaland et al. [2005], atriburam ao tratamento de inoculao os
seguintes benefcios:
a) promove estruturas mais homogneas;
b) evita formao de carbonetos;
c) reduz a tendncia segregao de elementos de liga;
d) reduz a tendncia para formao de rechupes;
e) promove a formao de grafita e ferrita; e
f) aumenta a ductilidade e diminui a dureza.

Tipos de inoculantes
Existem 3 tipos de inoculantes:

. grafitizantes comuns
. grafitizantes especiais
. estabilizadores perlitizantes

Tipos de Inoculantes e
suas caractersticas

Fe-Si
Fe-Si-Mg
Ca-Si-Ba
P de
Fe-Si
Tipos de Inoculantes


Inoculantes materiais slidos, granulados e constitudos por
elementos que possuem funo grafitizante. Na inoculao de ferros fundidos
nodulares, geralmente utiliza-se inoculantes base de FeSi contendo
aproximadamente 75% de Si. Outros elementos como Al, em quantidades variando
entre 1,5 e 2% (em peso), e Ca, entre 0,3 e 1% (em peso), devem fazer parte do
inoculante.
Para maior eficincia de inoculao utiliza-se inoculantes especiais
com adio de Sr, Ba, Bi e/ou Ce e La [SANTOS, 1991]. So utilizados em menores
quantidades que os tradicionais.
O efeito do inoculante no permanente e decresce a partir da adio do
mesmo, durando entre 5 e 10 minutos de vida til. Este efeito conhecido por
"fading". O controle do tempo de vazamento aps a adio dos inoculantes
fundamental para a eficincia do processo de inoculao.

Processo de Inoculao
O tipo e as quantidades de inoculantes necessrias para um efetivo
processo de inoculao dependem de onde e como o inoculante utilizado. Muitas
fundies utilizam somente uma inoculao, que realizada juntamente com o
processo de nodularizao. Devido aos bons resultados, tem-se se adotado a psinoculao. Esta feita na panela de transferncia ou diretamente no jato de metal
durante o vazamento.
A granulometria do inoculante depende do tipo de inoculao. Quando
realizada na panela de tratamento comum o uso de inoculantes com granulometria
de 2 a 6 mm. Quando na panela de transferncia a granulometria varia de acordo
com o tamanho da panela, mas fica entre 0,5 e 2 mm. Quando feita diretamente no
jato de metal durante o vazamento, a granulometria mais usual de 0,2 a 0,5 mm
(Chaves Filho, 1981; Elkem, 2004; Italmagnsio, 2005).
Apesar de todos os benefcios, quando a inoculao realizada em
excesso, pode provocar porosidades e aumentar a solubilidade dos gases no
banho metlico, como o hidrognio (Chaves Filho, 1981).

Processo de Inoculao
A superfcie do banho metlico, no momento da inoculao, deve estar
limpa, j que a escria dos Ferros Fundidos geralmente composta de xidos.
Como todos os inoculantes de funo grafitizante so excelentes desoxidantes,
deve-se retirar toda a escria existente antes da inoculao; caso contrrio, a
quantidade de inoculante empregada ser consumida na reduo desses xidos.
A temperatura em que se processa a inoculao muito importante.
Temperaturas elevadas centros efetivos para a nucleao da grafita podem
ser destrudos ou dissolvidos diminui a eficincia do inoculante.
Temperaturas baixas dissoluo pode no ser completa, diminui a eficincia
e pode causar defeitos nas peas.
Com o tempo, ocorre diminuio da eficincia do inoculante (fading)
aumenta o superresfriamento necessrio solidificao, diminui nmero de
ndulos de grafita e aumenta a tendncia formao de carbonetos.

Variveis dos Inoculantes que influenciam a Inoculao

Variveis do processo que influenciam a Inoculao

Exemplo de especificao de Inoculante

Controle da Inoculao
Principalmente a composio qumica como controle de banhos de ferros
fundidos, porm quando o ferro fundido solidifica, ele passa por diversas mudanas
de fases.
O teste de cunha foi uma das maneiras mais utilizadas na anlise do ferro
fundido cinzento. Hoje poucos utilizam essa tcnica de anlise para definir o grau de
nucleao e estimar a classe do material que est sendo fundido teste no
apresenta valor exato e depende do bom senso e conhecimento prtico.
O teste determina de forma fcil e rpida a espessura-limite para formao
de ferro fundido cinzento sem coquilhamento. A anlise qumica vlida quando se
tem um processo altamente confivel de peas seriadas e sem muitas alteraes de
tipo de espessura e matria prima. Mas, grande parte das fundies fazem
pequenos lotes de peas, com geometrias variadas e diferentes classes de ferro
fundido. Nesse caso, o melhor mtodo o controle de nucleao atravs da anlise
da cunha e correo para o material necessrio, momentos antes do vazamento.

Controle da Inoculao - Teste da cunha

Ajuda a determinar a quantidade de inoculante necessrio para preparar o
material para o vazamento. A escolha da cunha a ser utilizada depende das peas e
classes de ferro cinzento a serem fabricados. A Tabela demonstra os tamanhos de
cunha, segundo a norma ABNT NBR6846/1985, e na Figura o desenho mostrando
as dimenses da cunha, de mesma norma.

Controle da Inoculao - Teste da cunha

Na prtica, deve ser escolhida uma cunha que seja capaz de medir a
nucleao das peas a serem fundidas, relacionando a altura de coquilhamento da
cunha com a espessura da pea. Se as peas a serem fundidas possurem
espessura de no mximo 5 mm, deve ser escolhida uma cunha em que o mximo W
seja no mnimo de 5 mm.
No teste de cunha, varia-se a velocidade de extrao de calor pelo molde,
ou seja, a parte inferior da cunha esfria mais rapidamente que a parte superior,
criando diferentes velocidades de resfriamento. Com a adio de inoculante,
aumenta-se o grau de nucleao e diminui-se a velocidade de resfriamento. Esse
tratamento se efetua pouco antes do vazamento para se diminuir o
superresfriamento e assim minimizar a tendncia ao coquilhamento.
Confeccionado em areia de macho, o molde da cunha deve possuir parede
mnima de 20 mm as tolerncias gerais so de 0,8 mm com exceo para o
comprimento, cuja tolerncia de 3,0 mm.

Controle da Inoculao Estudo de Caso

Forno de fuso por induo: cadinho 1000 kg, 600 kW/h
Carga: 50% retorno, 25% ao e 25% gusa
Teor de C e Si aps fuso: 3,56% e 1,74%, classe FC200 para peas at 5 mm de
espessura. Na figura observa-se o aumento da altura de coquilhamento atravs do
tempo de manuteno no banho.
A- temperatura 1480 C, espera: 20 min.
B- temperatura 1510 C, espera: 35 min.
C- temperatura 1510 C, espera: 55 min.
D- temperatura 1510 C, espera: 75 min.
(*) Escolheu-se a temperatura de 1510 C para simul ar um super
aquecimento do ferro no forno (podendo ser causado por um erro
operacional, parada de outro equipamento que impea o vazamento ou
desnuclear propositalmente o banho).
possvel visualizar uma alterao da altura de cunha apenas com o
tempo de manuteno do ferro lquido em temperatura elevada.
Tambm possvel notar, na primeira cunha, que a nucleao est
maior (baixa espessura de coquilhamento), e na ltima cunha um grau
de nucleao menor (alta espessura de coquilhamento), que comprova
a perda de nucleao com o superaquecimento do metal base do
forno. As setas indicam a espessura limite para se obter ferro cinzento
na cunha A e na cunha D. possvel observar na cunha D que se
ultrapassou a altura de coquilhamento mxima e apareceram regies
coquilhadas na parte superior da cunha.


Antes da retirada da cunha do metal que est no forno, muito importante
saber qual classe de ferro fundido cinzento desejado obter para que as
informaes obtidas aps o teste sirvam para ajustar a composio qumica e
direcionar a quantidade de inoculante necessrio para nuclear a grafita e evitar o
coquilhamento.
A fundio deve conhecer o teor necessrio de inoculante para reduzir a
altura de coquilhamento, em 1 mm, ou 2 mm, conforme necessidade. Nos testes
realizados, observou-se que para uma inoculao de 0,5% de FeSi, a altura de
coquilhamento reduziu 2 mm em todos os casos. importante lembrar que isto
varivel para cada fundio e/ou processo utilizado. Como o grau de nucleao
natural do banho varia, o teste de cunha pode ser utilizado para ajustar o teor de
inoculao.


Observou-se que o teste de cunha pode ser utilizado para fazer ajustes na
inoculao, ao invs de adicionar quantidades fixas de inoculantes, como ocorre na
maioria das fundies. Pode-se obter maior repetibilidade na nucleao, entre uma
panela e outra, ou seja, aproveitando-se da nucleao natural do banho. Ficou claro
que devemos utilizar a composio qumica como fator orientativo e no decisivo na
obteno de peas de diferentes espessuras, e que em uma mesma pea podemos
obter caractersticas diferentes, sendo importante saber em que local da pea devese ter o material especificado.
Existe um trabalho que buscou correlacionar a variao no grau de
nucleao de banhos com a quantidade adicionada de inoculante. Atravs desta
correlao seria possvel utilizar a tcnica de anlise trmica para avaliar o grau de
nucleao do banho e ajustar o tratamento de inoculao visando diminuir a
variao do grau de nucleao final.
(Fonte: http://www.abmbrasil.com.br/seminarios/conaf/5771_pt.asp)

Influncia da Velocidade de
Resfriamento
Curvas de
Resfriamento
Indicam :
Temperaturas de
Transformao Euttica
Velocidade de
Resfriamento
Resfriamento
Rpido
Solidificao
de acordo com
o Equilbrio
Metaestvel
Formao de Ferro
Fundido Brando
(Coquilhamento)

Ferros Fundidos Velocidade de resfriamento

Curvas de Resfriamento esquemticas

para Ferros Fundidos Comuns
1
Temperatura abaixo da
qual pode solidificar o
euttico Austenita-Grafita
Temperatura abaixo da qual
pode solidificar o euttico
Austenita-Cementita
1 - Ferro Fundido
Cinzento
2 - Ferro Fundido
Mesclado
3 - Ferro Fundido
Branco

ANLISE TRMICA DOS

FERROS FUNDIDOS*
* Seminrio apresentado pelo mestrando Elder Gregol dos Santos na

disciplina - Metalurgia Fsica Semestre 2012_2

Analise trmica
Vaza-se uma certa quantidade de metal em um recipiente contendo um

termopar. Este termopar, acoplado a um equipamento de registro de dados,
grava a evoluo da temperatura da amostra durante a solidificao.
As curvas descrevem o balano trmico entre o calor que retirado pelo

molde e o calor gerado pelas transformaes de fase da amostra durante a
solidificao.

Temperatura Liquidus
Incio da formao da Austenita:
Quanto menor o Carbono
Equivalente, mais alta esta
temperatura e maior a formao
de autenita
Temperatura de
Nucleao:
Temperatura
Incio da nucleao
da grafita
Ponto de mximo
crescimento das
clulas eutticas
TEE
Temperatura de
Final de
Solidificao:
Temperatura de Superresfriamento:
Incio do crescimento das
clulas eutticas.
Quanto mais alta esta
temperatura, maior a
nucleao do banho
Temperatura de
Recalescncia:
Tempo
Trmino da Solidificao
da Amostra. Quanto
mais baixa esta
temperatura maior a
tendncia formao de
carbonetos

Anlise trmica
dos ferros fundidos
Parmetros a serem observados da curva de anlise
trmica
TEE Temperatura do Euttico Estvel
TNE Temperatura de Nucleao do
Euttico
TSE Temperatura de Superresfriamento do
Euttico
TRE Temperatura de Recalescncia do
Euttico
TFS Temperatura de Final de Solidificao
dT/dt Velocidade de Recalescncia (dada
pela curva derivada)

possvel associar os dados obtidos na curva de anlise trmica do

metal para determinar alguns parmetros da liga.
CEL Carbono Equivalente Lquido

%C
% Si
Tendncia ao coquilhamento
Nmero de ndulos
Tendncia a microporosidades

Determinao da composio qumica por anlise trmica

CEL Carbono Equivalente Lquido
Para determinar o valor de Carbono Equivalente Lquido, deve-se ler a temperatura
Liquidus do metal.
Observa-se pelo diagrama de fase que o percentual de carbono altera a temperatura
de incio de solidificao ( Temperatura Liquidus).

Temperatura
Temperatura Liquidus
Lq
.
Grafita
Temp. do
Euttico
Para determinar com exatido o

valor de CEL, deve-se determinar
uma equao do tipo:
CEL=a xTL + b
C. E.
Para determinar as constantes desta equao, necessrio retirar uma

amostra para anlise qumica com o mesmo metal utilizado na anlise
trmica.
Com a anlise qumica obtm-se o valor de % Si, %P e % C
Com a anlise trmica obtm-se o valor da temperatura liquidus.


Com os valores obtidos na anlise qumica, calcula-se o percentual de
carbono equivalente liquido utilizando a equao:
%C + %Si/3 + %P/3
Correlaciona-se os valores de Carbono Equivalente por anlise qumica
com os valores de temperatura liquidus atravs de uma Regresso linear.
Dessa forma obtm-se uma equao de carbono equivalente em funo
da temperatura lquidus.


% Carbono
As temperaturas liquidus e do euttico de ferro fundido branco podem ser
dadas pelas seguintes equaes:
TL = 1650 121,5(%C) 26,7 (%Si+2,45%P) [C];
TW = 1104 + 9,8(%C) 12,1 (%Si+2,45%P) [C] ;
sendo:
TL: temperatura liquidus hipoeuttica e
TW: temperatura do euttico de ferro fundido branco
Resolvendo-se o sistema das duas equaes, obtm-se a seguinte
expresso para o teor de carbono:
%C = 0,01693TW 0,00796TL 6,05


Para determinar as temperaturas liquidus e euttica deve-se utilizar um
corpo-de-prova com telrio.


% Slicio
O teor de silcio pode ser determinado atravs do Carbono Equivalente, e
dos percentuais carbono e de fsforo ,utilizando a equao
%Si = 3(%CEL - %C - %P)

Os valores de CEL e %C so determinados pela anlise trmica.
Quanto ao %P, pode-se excluir este valor da equao devido ao sua baixa
contribuio ao resultado ( na prtica varia entre 0,035% a 0,065%).
Tambm pode-se estabelecer um valor mdio para a liga que se deseja
analisar.

Determinao do grau de nucleao

As curvas de anlise trmica podem ser utilizadas para determinar o grau de
nucleao do metal.
Os principais parmetros da curva de anlise trmica utilizados neste tipo de
determinao seriam:

Temperatura de superresfriamento do euttico (TSE);

Recalescncia (
T = TRE TSE);
Superresfriamento na nucleao (SN = TEE TSE);
Diferena entre a temperatura de recalescncia do euttico e a temperatura
do euttico metaestvel terico (
Tcet = TRE TEM).


Caso um metal base tenha um baixo grau de
nucleao, haver uma grande dificuldade para
a formao de clulas eutticas.
A curva de resfriamento, obtida apresentar
baixa TSE e alto SN (superresfriamento de
nucleao).
Alm disso, como a nucleao foi atrasada, o
crescimento ser acelerado, causando uma
forte recalescncia (elevados valores de T).
Outro parmetro pode ser utilizado como indicador da tendncia grafitizante do

ferro fundido: TCET. (TRE TEM).
Com o aumento da eficincia da inoculao, o valor de TCET aumenta.


Conhecendo o grau de nucleao natural do metal lquido possvel
controlar a quantidade de inoculante necessrio para evitar o coquilhamento
(carbonetos) ou o excesso de inoculao.

Determinao da tendncia a microporosidade por anlise trmica

Pode-se determinar a tendncia ao surgimento de microporosidades
realizando um balano entre a contrao e expanso durante a solidificao
do metal.
Durante a solidificao possvel identificar a contrao e expanso do
metal de acordo com o microconstituinte formado.
CONTRAO
Inicio da
solidificao
Surgimento
das dendritas
de austenita
EXPANSO
Crescimento
do euttico
austenita +
grafita
CONTRAO
Estgios
finais da
solidificao

Determinao da tendncia a microporosidade por anlise trmica
Quanto maior o valor de K menor a tendncia da

liga a apresentar microprosidades de contrao.

Determinao do nmero de ndulos ( Ferro Fundido Nodular)
Pode-se determinar o nmero de ndulos atravs da

determinao de trs fatores:
Carbono equivalente;
Grau de nucleao;
Tempo de solidificao da seo de interesse.

Carbono Equivalente
Micrografia de um Ferro fundido nodular com espessura de 60 mm com

diferentes valores de Carbono Equivalente a) CE4.1, b) CE4.33, c) CE4.61, d)
CE4.81.


Grau de nucleao
Pelas teorias clssicas de nucleao,
cada ndulo de grafita nucleia e cresce
sobre um ncleo estvel no metal
lquido.
Dessa maneira, quanto maior o nmero
de ncleos maior ser o nmero de
ndulos que surgiro durante a
solidificao.
T.L.
TE
Este parmetro pode ser estimado pelo

grau de super-resfriamento (DT) do
metal.
DT
TSE

A tempo local de solidificao (Ts) influenciada fortemente pela espessura da

seo.
Em sees mais finas o tempo de solidificao curto, favorecendo o surgimento de
um maior nmero de ndulos.
N ndulos = axCE + bxDT + cx DT+ dxTs + exTs + f

Consideraes finais
- Em uma anlise completa da curva de resfriamento, obtm-se todos os
parmetros em um curto intervalo de tempo;
- Mtodo de anlise simples;
- Resultados mais precisos que outros mtodos de determinao de
composio qumica;
- Permite que sejam tomadas aes corretivas durante a produo;
- Outras aplicaes:
- Determinar morfologia da grafita dos ferros fundidos cinzentos;
- Determinar o grau de modificao da grafita aps o tratamento com
Mg (ferro fundido vermicular);

Referncias
DURAN, P.V. Emprego de analise trmica na solidificao de ferros fundidos. 1985.
86p.Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica, Universidade de So Paulo, So Paulo.
SILVA, J.A. Anlise trmica na solidificao de ferros fundidos. 2007. 119p.Dissertao
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CABEZAS, C.S. Metodologia para estimativa do potencial de nucleao de um banho de ferro
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ZHENG,H. SUN,Y. ZHANG,N. An evaluation for the nodule count of graphite particles in ducitle
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Classificao dos Ferros Fundidos

Cinzentos
Ferros Fundidos Comuns
Brancos
Nodulares
Ferros Fundidos Especiais
Vermiculares
Maleveis
Ligados

Classificao dos Ferros Fundidos
Cinzento
PERLTICO
Nodular
FERRTICO
Malevel
BAINTICO
Branco
Vermicular
MARTENSTICO

Ferro Fundido
esc
Mpa
Mpa
Along.
(5cm)
Perltico
275
240
<1%
Blocos de motor
Martenstico
550
550
nulo
Baintico
550
550
nulo
Superfcies sujeitas
ao
desgaste
Eixos de cames
Ferrtico
172
138
< 1%
Ferrtico
413
275
18
Tubulaes
Perltico
550
380
rvore de manivela
Revenido
Martenstico
Ferrtico
825
620
365
240
18
Partes especiais de
mquinas
Ferramentas em
Tipo
Cinzento
(3,2 C - 2 Si)
Nodular
(3,5C - 2,5Si)
Malevel
(2,2C - 1Si)
Branco
(3,5 C - 0,5Si)
Aplicaes
Tpicas
Tubulaes, bases de
mquinas
geral
Perltico
450
310
10
Equipamentos
ferrovirios
Revenido
Martenstico
700
550
Equipamentos
ferrovirios
Perltico
275
275
nulo
Produtos resistentes
ao desgaste

Diagrama Estrutural para ferros fundidos. Maurer

Diagrama Estrutural para ferros fundidos.

Laplanche

Diagrama
Estrutural para
ferros fundidos.
Patterson & Doepp


grafita em lamelas (veios)
Ferro Fundido Nodular grafita

em ndulos (esferoidal)

Ferro Fundido Vermicular ou de

Grafita Compacta grafita
vermicular
Ferro Fundido Malevel

ferrita, ndulos de grafita e
algumas incluses

Ferro Fundido Nodular com Matriz predominantemente Perltica

Com a presena de Estruturas conhecidas como Olho de Boi
(Grafita Esferoidal cercada por Ferrita).Ataque: Nital. Aumento 200x.

Ferro Fundido Cinzento com Matriz predominantemente Perltica.

Ataque: Nital. Aumento 200x.

Growth in Multidirectional Solidification

Flake (Lamellar) Graphite Eutectic. The austenite-FG eutectic solidifies with
the formation of eutectic colonies (cells) that are more or less spherical in
shape. It is generally thought that each eutectic cell is the product of a
nucleation event. The eutectic cell is made of interconnected graphite plates
surrounded by austenite. The degree of ramification of graphite within the cell
depends on undercooling, with higher undercooling resulting in more graphite
branching (Fig.16). The leading phase during the eutectic growth is the
graphite. Graphite spacing is determined by the same parameters as for
regular eutectics (see the article "Solidification of Eutectics" in this Volume),
with branching occurring as a response to interface instability. In turn,
interface instability is determined by localized changes in composition,
convection currents, crystallographic orientation different from the heat
extraction direction, and a change in temperature gradient.

Schematic of solidification of flake graphite. (a) Typical eutectic colonies (cells).

(b) Growth sequence for a eutectic colony.

SEM photomicrograph showing graphite, eutectic cell, and

prior dendrite structure in gray cast iron. 200. Courtesy of
Gary F. Ruff, CMI International.

The variations in graphite structures have been classified, together

with the length of the flakes, by standards that have been utilized for
many years. Flake graphite in gray cast iron can be designated as:
Type A, uniform distribution, random orientation
Type B, rosette grouping, random orientation
Type C, superimposed flake sizes, random orientation
Type D, interdendritic segregation, random orientation
Type E, interdendritic segregation, preferred orientation

The formation of the eutectic flake graphite (Types A, B, C, and D)

is greatly influenced by the amount by which the iron melt cools below the
equilibrium temperature for the austenite-graphite eutectic before
appreciable solidification occurs.
Type A graphite undergoes only small amounts of undercooling.
Type D graphite undercools significantly below this equilibrium
temperature.
The undercooling that occurs with Type B graphite is intermediate
between the two, producing fine graphite flakes, like Type D, in the center
of the eutectic cells or rosette and a coarser type like Type A at the outer
cell boundaries.
Type E graphite occurs in strongly hypoeutectic gray irons with
carbon equivalents well below 4.3%.

(a) Type A 100
(b) Type A 430
(d) Type B 430
(e) Type D 2100
(c) Type B 100
(f) Types D (fine) and

E(coarse) 100
SEM photomicrographs illustrating variety of flake graphite structures

present in gray cast iron

Spheroidal Graphite Eutectic.

Growth of the austenite-SG eutectic is more complicated and less
understood than that of the -FG eutectic, although a good number of
theories have been proposed. The -SG eutectic is a divorced eutectic.
It has been rather widely accepted that the growth of this eutectic
begins with nucleation and the growth of graphite in the liquid, followed
by early encapsulation of these graphite spheroids in austenite shells
(envelopes).
Graphite nucleation and growth deplete the melt of carbon in the vicinity
of the graphite; this creates conditions for austenite nucleation and
growth around the graphite spheroid. Once the austenite shell is
formed, further growth of graphite can occur only by solid diffusion of
carbon from the liquid through the austenite.

However, recent research has shown that the solidification mechanism of SG

iron is more complicated and that austenite dendrites play a significant role in
eutectic solidification. The eutectic austenite is dendritic and can scarcely be
distinguished from primary austenite dendrites. The sequence of solidification is
as follows:
At the eutectic temperature, austenite dendrites and graphite spheroids
nucleate independently in the liquid
Limited growth of spheroidal graphite occurs in contact with the liquid
Flotation or convection then determines the collision of spheroidal graphite with
the austenite dendrites
Graphite encapsulation in austenite can occur before or immediately after the
contact between graphite and austenite dendrites
Further growth of graphite occurs by carbon diffusion through the austenite
shell

Schematic illustrating the progression of growth in austenite-SG eutectic

Many theories capitalize on the observation that the graphite/liquid surface

energy is higher in SG iron than in FG iron:
These theories explain spheroidal graphite formation by either simply
implying that a sphere will have less free surface energy than a lamella
with the same volume above a certain critical interface energy (Ref A)
or by suggesting that the high interface energy will curve the growing
crystal in order to decrease the energy/volume ratio, resulting in
spheroidal rather than lamellar graphite (Ref B).
Ref. A . H. Geilenberg, A Critical Review of the Crystallization of Graphite From Metallic

Solutions After the "Surface Tension Theory", in Recent Research on Cast Iron, H.D.
Merchant, Ed., Gordon and Breach,1968, p 195.
Ref. B. J.P. Sadocha and J.E. Gruzleski, The Mechanism of Graphite Spheroid Formation
in Pure Fe-C-Si Alloys, in The Metallurgy of Cast Iron, B. Lux et al., Ed., Georgi Publishing,
1975, p 443

Growth of graphite in the

<1010> direction.
(a)
Growth by two-dimensional nucleation on (1010) faces illustrates that steps on (0001)

surfaces will advance only as far as bounding crystal edges.
(b) Growth from step to twist boundary illustrates that the (1010) faces grow by nucleation
of planes at the step. Source: Ref32.

Suggested T-R correlation for (10 1 0) and (0001) crystal faces of graphite growing in
various environments:
(a) Contaminated environment (for example, sulfur-containing iron-carbon-silicon alloy).
(b) Pure environment (for example, iron-carbon-silicon alloy).
(c) Environment with reactive impurities (for example, magnesium-containing ironcarbon-silicon alloy).
Three growth mechanisms are discussed:
A, on the step of the defect boundary (Rstep);
B, two-dimensional nucleation (R2D);
C, screw dislocation (Rscrew). Source

When weak, reactive impurities such as sulfur are present in the melt, a contaminated
environment occurs. These elements change the edge energy of steps, resulting in a
relative position change of the growth rates involved, as shown in Fig. 23(a). The curve
for growth on the step of a defect boundary, Rstep, is at a lower undercooling than those
for growth by two-dimensional nucleation, R2D, or by screw dislocation, Rscrew.
In a pure environment such as an iron-carbon-silicon alloy with no sulfur contamination, the

growth rate curves are displaced to higher undercooling (Fig. 23b). In a melt of sufficient
purity, or when increasing cooling rate, the higher degree of undercooling may allow growth
with Rscrew so that graphite spheroids can form. This has been achieved
experimentally for pure nickel-carbon alloys by increasing the cooling rate of the melt, or for
ultrapure iron-carbon alloys by cooling slowly in a vacuum.
In an environment with reactive impurities (for example, magnesium), the impurity will react
with the surface, and the growth at a step of a twist boundary will be neutralized. Only the
curves for R2D and Rscrew are left, and they are displaced to greater undercoolings (Fig.
23c).

Another theory relates graphite shape in cast iron with undercooling

(kinetic plus constitutional) during solidification (Ref 5). As shown in
Fig. 24, each graphite form has its own temperature for growth, which
is achieved by a specific cooling rate and composition. Steps on
surfaces can change graphite morphology from plate to rod. With an
increase in undercooling, pyramidal instabilities will occur on the faces
of the graphite crystal. At undercoolings of 29 to 35 C (50 to 65 F),
instabilities occur on the (1011) faces of the pyramid, and it is
suggested that graphite spheroids form at these undercoolings. Finally,
at large undercoolings of 40 C (70 F), the growth fo rm noted is a
pyramidal one, bounded by (1011) faces. These pyramidal crystals are
part of the series of imperfect forms observed particularly in thick-wall
SG iron castings.

Correlation among the different

types of instability observed in
graphite growth and growth morphologies
with increasing undercooling, T:
(a) T = 4 C (7 F).
(b) T = 9 C (16 F).
(c) T = 30 C (54F).
(d) T = 40 C (72 F).
Source: Ref 5.

Surface Adsorption Theory. This somewhat older theory of graphite

growth postulates that the change from lamellar to spheroidal graphite
occurs because of the change in the ratio between growth on the (1010)
face and growth on the (0001) face of graphite (Ref 33). For equilibrium
conditions, the Gibbs-Curie-Wulf law states that the crystalline phase
with the higher interface energy has a slow rate of growth in the normal
direction. Bravais's rule stipulates that the growth rate in the direction
normal to a plane is inversely proportional to the density of atoms located
on the plane.

Accordingly, it follows that under equilibrium conditions the crystallographic plane with
the highest density of atoms has the lowest interface energy and the minimum growth
rate in a direction perpendicular to the plane. Nevertheless, under the nonequilibrium
conditions prevailing during the solidification of cast iron, kinetic considerations become
important.
Assuming growth by two-dimensional nucleation, the highest rate of growth will be
experienced by the face with the higher density of atoms, where the probability for
nucleation is higher. Therefore, in a pure environment, the highest growth rate will be in
the (0001) direction of the graphite crystal. resulting in the formation of unbranched
single crystals (coral graphite). In a contaminated environment, surface-active
elements such as sulfur or oxygen are absorbed on the high-energy plane (1010), which
has fewer satisfied bonds.
Subsequently, the (10 1 0) plane face achieves a lower surface energy than the (0001)
face, and growth becomes predominant in the (1010) direction, resulting in lamellar
(plate) graphite. Finally, the reactive impurities (such as magnesium, cerium, and
lanthanum) in an environment scavenge the melt of surface-active elements (sulfur,
diatomic oxygen, lead, antimony, titanium, and so on), after which they also block growth
on the (10 1 0) prism face. A polycrystalline spheroidal graphite results.

Schematic of the change in the growth rate of graphite due to the absorption of foreign atoms
in spheroidal graphite eutectic. Three variations of an iron-carbon-silicon cast iron are as
follows. (a) With nodularizer added as reactive impurity environment. (b) Pure environment.
(c) Contaminated environment in which surface-active elements such as oxygen and sulfur
are absorbed into system. For (a) and (b), density in the basal plane, VB is greater than the
density in the prism face, VP, and either branch polycrystalline or unbranched single crystals
result. For (c), VB < VP. Sulfur adsorption makes prism faces the most densely packed, and
graphite flakes are subsequently formed.

Compacted/Vermicular Graphite Eutectic.

The sequence of growth of compacted/vermicular graphite during the
eutectic transformation is shown schematically in Fig. 26, based on
experimental data from Ref 34 on rapidly quenchedsamples from
successive stages during the solidification process. It can be seen
that at the eginning graphite precipitates as spheroids, which then
degenerate during growth and subsequently develop into compacted
graphite. Compacted graphite develops as interconnected segments
within an austenitic matrix. Typical compacted graphite is shown in
Fig.27.

Schematic of the sequence of development of compacted/vermicular graphite:

(a) small spheroids; (b) and (c), some spheroids have tails; (d) compacted
graphite plus spheroidal graphite; and (e) compacted graphite.

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