Transferencia De Masa I:

Intercambio Inico

INDICE
Pg.
1. Introduccin---------------------------------------------------------------------------------3
2. Objetivos-------------------------------------------------------------------------------------4
2.1 Objetivo General----------------------------------------------------------------------4
2.2 Objetivo Especficos-----------------------------------------------------------------4
3. Marco Terico------------------------------------------------------------------------------5
3.1. Consideraciones Generales-------------------------------------------------------5
3.2. Resinas De Intercambio Inico---------------------------------------------------6
3.2.1. Tipos De Resinas Segn Su Estructura De Red-----------------------7
3.2.1.1. Microporosas O Tipo Gel--------------------------------------------7
3.2.1.2. Macroporosas O Macro Reticulares------------------------------7
3.2.1.3. Isoporosas--------------------------------------------------------------7
3.2.2. Tipos De Resinas Segn Su Grupo Funcional------------------------8
3.2.2.1. Resinas Catinicas De cido Fuerte----------------------------8
3.2.2.2. Resinas Catinicas De cido Dbil------------------------------8
3.2.2.3. Resinas Aninicas De Base Fuerte------------------------------8
3.2.2.4. Resinas Aninicas De Base Dbil--------------------------------8
3.2.3. Resinas Quelatantes----------------------------------------------------------9
3.2.4. Propiedades De Las Resinas De Intercambio Inico-----------------9
3.2.4.1. Tamao De Partcula------------------------------------------------9
3.2.4.2. Solubilidad--------------------------------------------------------------9
3.2.4.3. Forma--------------------------------------------------------------------9
3.2.4.4. Densidad----------------------------------------------------------------9
3.2.4.5. Cada De Presin-----------------------------------------------------9
3.2.4.6 Resistencia A La Fractura-------------------------------------------9
3.2.4.7 Estabilidad--------------------------------------------------------------10
3.2.4.8 Selectividad------------------------------------------------------------10
3.3. Equilibrio Binario De Intercambio Inico-------------------------------------11
3.4. Cintica De Intercambio Inico-------------------------------------------------14
3.4.1. Transferencia De Materia En La Disolucin----------------------------15
3.4.2. Calculo De Los Coeficientes De Difusin Y Transferencia De
Materia--------------------------------------------------------------------------------------19
3.4.3. Transferencia De Materia En La Matriz De La Resina---------------20
3.4.4. Difusin En El Poro------------------------------------------------------------24
3.5. Configuracin Del Proceso (Intercambio Inico) ---------------------------25
3.5.1 Unidades De Lecho Fijo-------------------------------------------------------25
3.5.1.1 Intercambio Inico En Lecho Fijo----------------------------------25
3.6 Aplicaciones---------------------------------------------------------------------------28
3.6.1 Ablandamiento De Aguas-----------------------------------------------------28
3.6.2 Desmineralizacin--------------------------------------------------------------28
1

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

3.6.3 Recuperacin De Metales----------------------------------------------------29

3.6.4 Modulado Del Proceso--------------------------------------------------------29
3.6.5 Purificacin-----------------------------------------------------------------------30
3.7. Proceso De Diseo De Intercambio Inico-----------------------------------30
3.7.1 Ecuaciones De Diseo--------------------------------------------------------30
3.7.2 Ecuaciones De Continuidad-------------------------------------------------31
3.7.3 Ecuaciones De Transferencia-----------------------------------------------34
3.7.4 Relaciones De Equilibrio------------------------------------------------------35
3.7.4.1 Suposiciones Simplificativas-----------------------------------------35
3.8 Diseo De Aparato Con Flujo Continuo En Contracorriente--------------36
3.8.1 Equipo Diferencial---------------------------------------------------------------37
3.8.1.1 Controla La Velocidad De Difusin En La Pelcula Liquida, No
Hay Mezcla Axial--------------------------------------------------------------------------40
3.8.1.2 Controla La Velocidad De Difusin En La Resina, No Hay
Mezcla Axial--------------------------------------------------------------------------------40
3.8.1.3. Sin Control En La Pelcula Liquida Y En La Partcula De
Resina, No Hay Mezcla Axial----------------------------------------------------------41
4. Ejemplo-------------------------------------------------------------------------------------------43
5. Conclusiones------------------------------------------------------------------------------------45
6. Bibliografa---------------------------------------------------------------------------------------46

1. INTRODUCCIN
En ingeniera qumica, el concepto de operaciones de separacin, se refiere a
todas aquellas operaciones bsicas cuyo objetivo es separar total o parcialmente
uno o varios compuestos de una mezcla. En este trabajo se especificar y
2

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

analizar las operaciones de intercambio inico, las cuales son bsicamente

reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito
insoluble con lo cual se pone en contacto la solucin.
El intercambio inico es una operacin bsica de separacin con una interface
slido-lquido. Este se produce al poner en contacto un slido inico
(intercambiador) y una disolucin conteniendo iones (electrolito). En otras palabras
es la separacin de uno o algunos de los iones de una disolucin lquida mediante
un slido con capacidad de intercambio de ciertos iones. Este se considera un
proceso eficaz para convertir electrolitos no deseados en otros menos ofensivos,
recuperar materiales valiosos de corrientes de procesos y para separar materiales
txicos de corrientes residuales antes de su disposicin.
Una resina de intercambio inico puede considerarse como una estructura de
cadenas hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rgida grupos
inicos libres. Estas cadenas estn unidas transversalmente formando una matriz
tridimensional que proporciona rigidez a la resina y donde el grado de reticulacin
o entrecruzamiento determina la estructura porosa interna de la misma. Como los
iones deben difundirse en el interior de la resina para que ocurra el intercambio,
mediante una seleccin adecuada del grado de entrecruzamiento, puede limitarse
la movilidad de los iones participantes en el mismo.
Las cargas de los grupos inicos inmviles se equilibran con las de otros iones, de
signo opuesto (contra-iones) que estn libres y que son los que realmente se
intercambian con los del electrolito disuelto. Cuando dichos iones son cationes, los
cambiadores inicos se llaman catinicos y cuando son aniones, se denominan
aninicos.

2. OBJETIVOS
2.1. OBJETIVO GENERAL
3

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Describir la operacin de intercambio inico en los diferentes procesos

2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS

identificar los tipos y propiedades de las resinas en el intercambio inico
conocer el equilibrio binario de intercambio inico
detallar las aplicaciones del intercambio inico

3. MARCO TEORICO
3.1. CONSIDERACIONES GENERALES
Las operaciones de intercambio inico comprende el intercambio entre los iones
presentes en una disolucin (contaminantes) y los iones de un slido (resina). Son
4

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

bsicamente reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en solucin y

un electrolito insoluble con el cual se pone en contacto la solucin.
Los mecanismos de estas reacciones son tan parecidos a las operaciones de
adsorcin que se considera como un tipo especial de esta operacin unitaria. El
intercambio inico est basado en la adsorcin, que es un proceso de separacin
de ciertos componentes de una fase fluida hacia la superficie de un slido
adsorbente. Generalmente pequeas partculas de adsorbente se mantienen en
un lecho fijo mientras que el fluido pasa continuamente a travs del lecho hasta
que el slido est prcticamente saturado y no es posible alcanzar ya la
separacin deseada, con lo cual el lecho se ha de regenerar .
Se consideran los Intercambiadores inicos como sustancias granuladas
insolubles las cuales tienen en su estructura molecular radicales cidos o bsicos
que pueden ser intercambiados. Los iones positivos o negativos fijados en estos
radicales sern reemplazados por iones del mismo signo en solucin en el lquido
en contacto con ellos.
Hoy en da, las sustancias de intercambiadores de iones son usadas casi
exclusivamente sobre el nombre de resinas. Hay dos categoras de resinas: las
resinas del tipo gel y otras de macroporos o de tipo de unin cruzada suelta. Sus
estructuras bsicas son prcticamente las mismas, la estructura de
macromolcula es obtenida en ambos casos por co-polimerizacin. La diferencia
entre ellas reposa en sus porosidades.
El proceso de intercambio inico consiste en pasar el fluido sobre un
intercambiador catinico y/o aninico slido, reemplazando los cationes y/o
aniones por el ion hidrgeno (H+) y/o el ion hidroxilo (OH-) respectivamente.

Figura 1. Proceso de intercambio inico

La eficiencia de este proceso depende de factores como la afinidad de la resina

por un ion en particular, el pH del fluido, la concentracin de iones, la temperatura
y la difusin; ste ltimo factor est en funcin de la dimensin del ion, carga
electrosttica, temperatura, estructura y tamao del poro de la resina.
Cuando el intercambiador inico generalmente slido posee en su estructura
cargas negativas ser capaz de retener e intercambiar iones cargados
positivamente, llevndose a cabo la reaccin de intercambio catinico (Ec.1).
R- - A+ + BS+ R- - B+ + AS+ (1)
5

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

R- representa al intercambiador catinico, A+ al catin intercambiable del slido y

Bs+ al catin intercambiable de la disolucin que pasa por el slido; por simplicidad
se ha representado al catin como monovalente, pero puede tener cualquier
carga.
Cuando el intercambiador inico generalmente slido posee en su estructura
cargas positivas ser capaz de retener e intercambiar iones cargados
negativamente, llevndose a cabo la reaccin de intercambio aninico (Ec.2).
R+ - A- + BS- R+ - B- + AS- (2)
Donde R+ representa al intercambiador aninico, A- al anin intercambiable del
slido y BS- al anin intercambiable de la disolucin que pasa por el slido; por
simplicidad se ha representado al anin como monovalente, pero puede tener
cualquier carga. Normalmente los intercambiadores catinicos y anionicos se usan
en serie en muchos procesos industriales.
Los primeros productos empleados en la industria como intercambiadores inicos
fueron las zeolitas inorgnicas de origen natural, como los silicatos de aluminio;
despus se introdujeron los intercambiadores inicos orgnicos, hechos a partir de
productos naturales sulfonados como el carbn, la lignita y la turba; sin embargo,
en la actualidad se utilizan resinas sintticas en su mayora de poliestirenodivinilbenceno conocidas como resinas de intercambio inico.
2.2 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

Son pequeas sustancias granuladas o esfricas insolubles en agua, compuestas

por una alta concentracin de grupos polares, cidos o bsicos, incorporados a
una matriz polimrica reticulada por la accin de un agente entre-cruzante con
grupos inorgnicos que actan como grupos funcionales; el entrecruzamiento
confiere a la resina estabilidad y resistencia mecnica, as como insolubilidad.
Reaccionan como cidos, bases o sales, pero tienen la peculiaridad de tener slo
cationes o aniones con la habilidad de tomar parte de la reaccin qumica por su
capacidad de migracin.
Como la concentracin de grupos polares en la resina es un nmero finito, stas
tienen una capacidad definida de intercambio. La ventaja de las resinas de
intercambio inico es que tienen habilidad para recuperar la capacidad original
mediante el tratamiento con una solucin que puede ser cido, base o sal (segn
la resina y el uso) que desplace los iones retenidos por la resina y los remplace
por iones deseados. Este procedimiento se llama regeneracin y se realiza
cuando la resina agota su capacidad, permitiendo de sta manera utilizar la resina
una y otra vez.
6

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Intercambio Inico

El grado de entrecruzamiento es un factor importante a controlar ya que no slo

determina las propiedades mecnicas de la resina sino tambin su capacidad de
hincharse y de absorber agua. El hinchado del polmero se produce cuando el
disolvente penetra en los poros de la estructura polimrica, ensanchndolos y
abriendo la estructura. El proceso de hinchamiento favorece la permeabilidad de
iones en la matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos funcionales.
3.2.1 Tipos de Resinas Segn su Estructura de Red
3.2.1.1. Microporosas o Tipo Gel
Son resinas convencionales originadas a partir de la polimerizacin del
divinilbenceno y el estireno. Los grupos de intercambio estn distribuidos
estadsticamente en la partcula, es muy difcil describir la porosidad ya que la
distancia entre los enlaces cruzados y las cadenas vara considerablemente.
3.2.1.2. Macroporosas o Macro reticulares
Son resinas formadas por el polmero de poliestireno y divinilbenceno, como las de
tipo gel, pero su apariencia es diferente a las de gel (CIDI, 1999) ya que durante la
sntesis de esta resina se utiliza un co-solvente que acta interponindose entre
las cadenas polimricas creando grandes superficies internas. Este disolvente se
elimina una vez formada la estructura rgida del polmero. Las perlas tienen una
relacin rea/volumen mayor que las de tipo gel siendo mayor la capacidad de
intercambio favoreciendo la difusin de los iones y mejorando por lo tanto la
cintica de intercambio.
3.2.1.3 Isoporosas
Se caracterizan por tener un tamao de poro uniforme con lo que aumenta la
permeabilidad de los iones en el interior de la red; son resinas de alta capacidad,
regeneracin eficiente y un costo ms bajo que las resinas macro-porosas.

3.2.2 Tipos de Resinas Segn su Grupo Funcional

3.2.2.1 Resinas Catinicas de cido Fuerte
Se producen por sulfonacin del polmero con cido sulfrico, el grupo funcional
es el cido sulfnico (-SO3H) que es altamente ionizable, intercambian iones
positivos (cationes). Estas resinas operan a cualquier pH, requiere de excesivas
cantidades de regenerante y es la resina ms utilizada.
3.2.2.2 Resinas Catinicas de cido Dbil
7

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

El grupo funcional es un cido carboxlico (COOH) presente en uno de los

componentes del copolmero principalmente el cido acrlico o metacrlico. Son
resinas altamente eficientes (CIDI, 1999), tienen menor capacidad de intercambio,
no son funcionales a pH bajos, elevado hinchamiento y contraccin lo que hace
aumentar las prdidas de carga o provocar roturas en la columna cuando no
cuentan con suficiente espacio en su interior. Se trata de una resina muy eficiente,
requiere menos cido para su regeneracin, aunque trabajan a flujos menores que
las de cido fuerte. Las resinas catinicas dbiles estn sujetas a una menor
capacidad por un aumento en la velocidad de flujo.
Estas resinas fijan los cationes de calcio, magnesio, sodio y potasio de los
bicarbonatos y liberan cido carbnico. Los cationes unidos a los aniones sulfatos,
cloruros y nitratos no son intercambiados.
3.2.2.3 Resinas Aninicas de Base Fuerte
Se obtienen a partir de la reaccin de copolmeros de estireno-divinilbenceno
clorometilados con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio
cuaternario, (R4N+). Intercambian iones negativos y necesitan una gran cantidad
de regenerante, normalmente sosa.
3.2.2.4 Resinas Aninicas de Base Dbil
Resinas funcionalizadas con grupos de amina primaria (-NH 2), secundaria (-NHR)
y terciaria (-NR2). Suelen aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena
capacidad pero su cintica es lenta. Se trata de una resina muy eficiente, requiere
menos sosa para su regeneracin, no se puede utilizar a pH altos, pueden sufrir
problemas de oxidacin o ensuciamiento, deben ser usadas en aguas con niveles
elevados de sulfatos o cloruros, o donde no se requiera la eliminacin de la
alcalinidad y del silicio, fijan los aniones de los cidos fuertes como sulfatos,
cloruros y nitratos, pero no los aniones dbiles del cido carbnico (H 2CO3), ni del
cido silcico (H2SiO3).

3.2.3 Resinas Quelatantes

En estas resinas el grupo funcional tiene las propiedades de un reactivo especfico
que forman quelatos selectivamente con algunos iones metlicos. Los tomos ms
frecuentes ya son azufre, nitrgeno, oxgeno y fsforo que forman enlaces de
coordinacin con los metales. Son poco utilizadas en la industria por ser ms
caras que las anteriores y por tener una cintica de absorcin ms lenta.
3.2.4 PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
3.2.4.1. Tamao de partcula
8

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Intercambio Inico

Para uso industrial el tamao de partcula de las esferas de resina resulta de la

relacin entre la velocidad de intercambio (la cual es mayor con partculas
pequeas) y la tasa de flujo (la cual requiere partculas grandes para tener
menores prdidas de presin). El tamao estndar vara entre partculas con un
dimetro entre 0,3 y 1,2 mm, pero se pueden conseguir tamaos menores o
mayores segn la necesidad del uso.
3.2.4.2. Solubilidad
El intercambio inico de sustancias puede ser soluble bajo operacin normal.
Todas las resinas intercambiadoras usadas actualmente son policidas o
polibases de alto peso molecular que son virtualmente insolubles pero despus de
ciertas temperaturas se solubilizan.
3.2.4.3. Forma
La forma de los grnulos esfricos debe tener mxima homogeneidad y dimensin
uniformes, tal que el fluido en la filtracin permanezca aceptable.
3.2.4.4. Densidad
Esta es una propiedad muy importante en las resinas. Existen varios tipos de
densidad, la ms representativa es la densidad hmeda y vara de 1.02 a 1.38
segn el tipo de resina.
3.2.4.5 Cada de Presin
La cada de presin es muy importante en el diseo de equipos. Esta relaciona el
tamao, forma, uniformidad y compresibilidad de las partculas, la viscosidad de la
solucin, temperatura y tasa de flujo utilizada.
3.2.4.6 Resistencia a la Fractura
La expansin y contraccin de la resina durante el agotamiento y la regeneracin
no sera causa para que se revienten los grnulos. El diseo de aparatos de
intercambio inico debe tambin estar dirigido a la expansin, a evitar excesiva
tensin o abrasin mecnica de la resina. El agua a ser ionizada por resinas de
intercambio inico debe estar libre de material suspendido y coloidal ya que
pueden obstruir la resina, disminuir el flujo e intercambio, as como tambin el
tiempo de vida.
3.2.4.7. Estabilidad
Al deteriorarse una resina se va perdiendo la estabilidad. El deterioro se manifiesta
en diferentes formas cada una de ellas es independiente o relacionada con otros
factores; bajo condiciones normales. El deterioro puede ser de naturaleza qumica
y se manifiesta en una prdida gradual de su capacidad de intercambio.
9

Transferencia De Masa I:
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El siguiente listado muestra las formas de deterioro:

Ruptura de las partculas de la resina.

Despolimerizacin de la resina y consecuentemente hinchamiento.
Disminucin de la capacidad total.
Dao de los grupos funcionales.
Ensuciamiento por precipitacin de elementos extraos sobre la partcula del
intercambiador.

3.2.4.8. Selectividad
Una consideracin importante al determinar la posibilidad de una reaccin de
intercambio inico, es la preferencia observada de ciertas resinas por ciertos iones
que poseen unas caractersticas de carga similares; el que un equilibrio sea
favorable para un sistema inico determinado depende mayormente de la
selectividad de la resina.
Actualmente se conocen las razones de las selectividades de las resinas; en
general, la selectividad depende de la carga y el tamao de los iones. La influencia
ms importante es la magnitud de la carga del ion ya que una resina prefiere
contra iones de elevada valencia. As, para una serie de aniones tpicos
encontrados en los tratamientos de agua podran esperarse el orden de
preferencia siguiente:
PO43- > SO42- > Cl-.
De una forma similar para una serie de cationes:
Th4+ > Nd3+ > Ca2+ >Na+.
Un segundo factor que influye en la selectividad inica es la presin de
hinchamiento de la resina. En un disolvente polar como el agua los grupos activos
de la resina y los iones mviles en las fases resina y disolucin tienden a
solventarse. La solvatacin o hidratacin de los iones ejerce una presin de
hinchamiento dentro de la resina, sta presin esta incrementada por las fuerzas
de repulsin entre los grupos inicos fijos y est contrarrestada por los enlaces de
reticulacin que unen a la partcula.
Para una resina y solucin electroltica en agua el radio de solvatacin influye en
las variables que afectan a la presin con el resultado de que las resinas prefieren
los iones con menor radio de solvatacin. En general los iones multivalentes
hidratados son adsorbidos con prioridad debido a que su tamao es inferior al de
una unidad cargada equivalente de iones de menor carga. En una serie inica de
igual carga el ion con menor radio en la fase en disolucin ocupa el primer lugar
de la serie.
10

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

El tercer factor que influye en la selectividad es la interaccin inica dentro de la

resina y en el volumen de la disolucin. La resina prefiere como regla general los
contra iones que presentan mayor afinidad para los grupos inicos fijos; la resina
adsorber con prioridad los iones que pueden formar precipitados o complejos con
los grupos inicos de la resina. El ltimo factor significante en la selectividad inica
es la accin tamizadora o de filtracin. Los iones orgnicos y complejos
inorgnicos son en su mayora demasiado grandes para penetrar la matriz de la
resina. Este efecto es mucho ms pronunciado para resinas que tengan un grado
elevado de reticulacin; de hecho, el grado de reticulacin influye en la
selectividad de la resina. Cuanto mayor sea el grado de reticulacin mayor es la
selectividad de una resina para un ion por encima de otro, cuando la reticulacin
disminuye el efecto de ste factor disminuye llegando a ser despreciable.
3.3. EQUILIBRIO BINARIO DE INTERCAMBIO IONICO
En el equilibrio la reaccin de intercambio se tendr que expresar necesariamente
por su constante de equilibrio, esta ltima en funcin de las actividades de las
especies intercambiadas tanto en la resina como en la disolucin, lo anterior viene
expresado de la siguiente manera:
ZB

ZA

( aA ) ( a B )
K a=
Z
Z
( aB ) ( a A )
De donde:

a A = Actividad de la especie A en la disolucin.

a B =Actividad de la especie B en la disolucin.
aA = Actividad de la especie A en la resina.
aB = Actividad de la especie B en la resina.
Z A =Valencia de la especie A.
Z B = Valencia de la especie B.
Para esta ecuacin en la resina inicialmente hay iones de B, mientras que A solo
est en la disolucin.
Para esta constante se debe cumplir necesariamente el principio termodinmico:

11

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

G0=RT ln K a
De la cual:
G

=Variacin de energa libre estndar.

R= Constante de gases ideales.

T= Temperatura absoluta.
Debido a que es muy difcil determinar las actividades de las especies tanto en la
resina como en la disolucin, se hace inevitable la definicin de un coeficiente de
selectividad o de equilibrio expresado de la siguiente forma:
Z
Z
( m A ) ( mB )
K =
Z
Z
( m B ) ( m A )
A
mb

Dnde:
m A = concentracin de A en la disolucin [Kmol/Kg].
mB = concentracin de B en la disolucin [Kmol/Kg].
m A = concentracin de A en la resina [Kmol/Kg].
m B = concentracin de B en la resina [Kmol/Kg].
La anterior expresin se puede expresar de una forma ms conveniente la cual
sera:
Z
Z
( q AM ) ( C BM )
K =
Z
Z
( qBM ) ( C AM )
A
B

C AM =Concentracin de A en la disolucin [Kmol/m3].

C BM =Concentracin de B en la disolucin [Kmol/m 3].
q AM = Concentracin de A en la resina [Kmol/m3].
q BM = Concentracin de B en la resina [Kmol/m 3].
12

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

K BA = Coeficiente de selectividad o de equilibrio.

Sin embargo, si se utiliza las unidades de k eq/m3, como la expresin de la
concentracin de las especies A y B para la disolucin y la resina respectivamente,
entonces nos quedara que:
ZB

ZA

( qA ) ( C B)
K =
Z
Z
( qB ) ( C A )
A
B

Realizado todo de esta forma se puede expresar que:

Y A=

qA
Q

De la cual Q es la concentracin total de A en la resina [k eq/m3] o capacidad total

de la resina y
X A=

CA
C0

Donde C0 es la concentracin total de la disolucin en K eq/m3. Derivado de lo

anterior se cumplir que la suma de X A y XB ser igual a la unidad al igual que la
suma de los YA y YB.
Insertando las relaciones anteriormente descritas en la ecuacin del coeficiente
de selectividad se llega a una expresin final, que solo utiliza las distintas
composiciones de las especies y las concentraciones totales de los mismos.
K

A
B

Z A Z B

[ ]
C0
Q

ZB

ZA

(Y A ) ( X A)
=
CONSTANTE
Z
Z
(Y B) ( X A)

Si se dispusiera de los coeficientes de selectividad para la resina tipo de inters y

una serie de iones, se puede elegir un ion de referencia R, de tal manera que los
valores de los coeficientes de selectividad estarn dados en la forma de la
siguiente ecuacin.
K AR
K = B
KR
A
B

En los casos de intercambios de iones a niveles de trazas se puede definir un

coeficiente de distribucin DA:

13

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

D A=

Y AQ
X A C0

Tambin en este tipo de operacin es importante la definicin del factor de

separacin, que es equivalente a la volatilidad para la destilacin; para el
intercambio inico este expresa la preferencia de una resina por uno u otro ion
mediante la siguiente relacin:
A

B =

Y A / X A Y A (1X A )
=
Y B / X B X A (1Y A )

Las resinas carboxlicas, as como otros de cido dbil, pueden mostrar una
conducta ms compleja, ya que la constante de disociacin acida tiene que ser
incorporada dentro de las relaciones de equilibrio.
3.4. CINTICA DE INTERCAMBIO INICO
El conocimiento de la extensin del intercambio inico a travs del equilibrio no es
suficiente para el diseo de los diferentes tipos de intercambiadores; por lo cual se
requiere tambin el entendimiento de la cintica de este proceso, lo que nos
permitir determinar la amplitud del intercambio conseguido entre la resina y la
disolucin para un tiempo dado o longitud dada en el aparato donde se ha
confirmado el contacto.
La velocidad observada durante el proceso de intercambio est influenciada por
las correspondientes difusiones de los iones, ya sea tanto para el exterior o interior
de la partcula, el tipo de estructura de la resina, el tamao de la partcula, la
velocidad relativa del flujo de lquido y resina entre otros.
La velocidad de intercambio inico depende de lo correspondiente a cada
procedimiento de las siguientes etapas por medio de las cuales se verifica:
1) Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de la
partcula cambiadora.
2) Difusin interna de los iones hasta el centro activo de intercambio.
3) Intercambio de iones.
4) Difusin interna de los iones liberados hasta la superficie del slido.
5) Difusin externa de los iones liberados desde la superficie de la partcula hasta
el seno del lquido.
Como etapas controlantes del proceso de intercambio podemos tener:
En unos casos el intercambio de iones de la etapa 3.
En otros:
14

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

La difusin en la partcula: etapas 2 y 4.

La difusin en la pelcula liquida: etapas 1 y 5.
De cualquier forma debemos ser muy cautos y analizar el problema de si existe o
no etapas controlantes o hay que considerarlas todas en su conjunto.

3.4.1. TRANSFERENCIA DE MATERIA EN LA DISOLUCIN

Los iones se pueden transportar mediante procesos de difusin molecular o bajo
la influencia de gradientes de potenciales qumicos. Es muy difcil modelar este
tipo de fenmenos debido a la presencia de iones mviles cargados positiva o
negativamente lo cual afecta al flujo.
En los casos simples en que el movimiento de las especies cargadas puede
considerarse en primera aproximacin no est afectado por la presencia de cargas
elctrica en su entorno, puede emplearse la ley de Fick para encontrar los flujos a
travs de la superficie de la partcula tal como se indica a continuacin:
Especies no cargadas (Ley de Fick):
J =D

dC
dr

Dnde:
J = Flujo [keq/(m2 . S)].
D = Difusividad en la disolucin [m 2/s].
C = Concentracin de la disolucin [keq/m 3].
r = Distancia radial desde el centro de la partcula de resina [m].
Sin embargo, los iones son especies cargadas y la difusin genera un campo
elctrico que puede retardar o acelerar los iones. Las ecuaciones de NernstPlanck para cada una de las especies son las adecuadas entonces, ya que ellas
expresan el efecto de todos los tipos de fuerzas impulsoras sobre el flujo, tal como
se indica a continuacin.
Especies cargadas (Ecuacin Nernst-Planck):
J =D

dC
F d
d ln
+ ZC
+C
dr
RT dr
dr

( )

Dnde:
Z = Valencia.
F = Constante de Faraday [96 487 C/mol].
R = Constante de gases [8314 J/K*mol].
T = Temperatura [K].
= Potencial elctrico [V].
15

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

= Coeficiente de actividad de la disolucin.

Se observa pues que el flujo de intercambio es suma de los flujos
correspondientes a fuerzas impulsoras de difusin, elctrica y de gradiente del
logaritmo natural del coeficiente de actividad.
El desprecio del gradiente de los coeficientes de actividad supondra considerar la
restriccin de que las disoluciones se comportan idealmente. As tendramos:
Si la disolucin es ideal:

d ln
=0
dr

En la disolucin, los co-iones que no se intercambian son mviles y afectan la

difusin de los iones que se intercambian o contra-iones.
Si por i, representamos a los contra-iones y por j a los co-iones tendremos:
Flujo de contra-iones: Ji.
Flujo de co-iones (que no se intercambian): Jj.
En estado estacionario:

J i=0
i

J j=0
j

Por otra parte debe cumplirse la electro-neutralidad local:

Z i C = Z j C jm
i

Dnde:
Zi = Valencia del componente i.
Zj, = Valencia del componente j.
Cim= Concentracin del componente i en la disolucin (Kmol/m 3).
Cjm = Concentracin del componente j en la disolucin (Kmol/m 3).
A continuacin pasamos a considerar los resultados alcanzados por diferentes
autores en su estudio de la cintica del intercambio inico.
TURNER Y SNOWDON (1968)

16

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Para un sistema binario de intercambio y un solo tipo de co-in, C, sin selectividad

de la resina:
D AB=

D A DB ( Z 2A C Am + Z 2B C Bm+ Z 2C C Cm )
2

D A Z A C Am+ DB ( Z B C Bm+ Z C C Cm )

Dnde:
DAB = Difusividad de A sobre B en la disolucin [m2/s].
DA = Difusividad de A en la disolucin [m2/s].
DB = Difusividad de B en la disolucin [m2/s].
ZA = Valencia de A.
ZB = Valencia de B.
ZC= Valencia de C.
CAm, CBm, CCm = Concentraciones de las especies A, B y C en la disolucin
(kmol/m3).
Si se ignora la presencia de co-iones, hay una subestimacin del orden del 5 al
10% para DAB.
COPELAND y Col. (1967-69).
Para volumen de disolucin mucho mayor que volumen de resina, en sistema
discontinuo, para intercambio de iones monovalentes y despreciando los efectos
de la presencia de co-iones:
2 D A D B CO 1
J A =
1
( D A D B )

){( ) }

Con
0.5

{1+( D B / D A ) BA ( q A /q B ) }
=
0.5
{1+ AB ( qB /q A ) }
Dnde:

JA = Flujo de A [keq/(m2 . S)].

DA = Difusividad de A en la disolucin [m 2/s].
DB = Difusividad de B en la disolucin [m 2/s].
17

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

CO = Concentracin total de la disolucin [keq/m 3].

= Espesor de la pelcula lquida [m].
BA = Factor de separacin.
qA = Concentracin de A en la resina [keq/m3].
qB = Concentracin de B en la resina [keq/m3].
El efecto de la desviacin del factor de separacin de la unidad es sustancial.
La irreversibilidad mejora la velocidad de intercambio.
DEL RE y Col. (1978)
Para difusividades multicomponentes, despreciando la presencia de co-iones y
los efectos de selectividad:
n

Dij
=
Di

Z i X i D j + Z k X k Dk
k=1

Z k X k Dk
k=1

X i=

C Zi
CO

Dnde:
Dij= Coeficiente de interdifusin [m2/s].
Di = Difusividad de i en el lquido [m 2/s].
Dj = Difusividad de j en el lquido [m 2/s].
Dk= Difusividad de k en el lquido [m2/s].
Zi = Valencia del componente i.
Zk = Valencia del componente k.
Cim = Concentracin del componente i en la disolucin [Kmol /m 3].
Co= Concentracin total de la disolucin [Kmol/m 3].
En cuanto se refiere a los clculos prcticos, en muchas ocasiones se recurre al
concepto ms simple de coeficiente de transporte, kL, definido por la siguiente
expresin:
J =k L ( CC S )
J: flujo en Keq/m3.
De donde:
18

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

k L=

D
, [ m/s ]

C= Concentracin de Ia disoIucin [keq/m3].

Cs = Concentracin de la disolucin en la superficie de la partcula [K eq/m3], en
equilibrio con la composicin en la superficie de la misma.
D = Difusividad en el lquido [m2/s].
= Espesor de la pelcula de lquido que se puede estimar segn Gilliland y
Daddour, mediante la siguiente expresin:
d u L
=0.05 d

0.84

( )

Dnde:
d= Dimetro de la partcula de resina [m].
p = Densidad del lquido.
L
u L=
uL = Velocidad del lquido [m/s]:
ACOL
L = Caudal volumtrico de lquido [m 3/s].
ACOL= Seccin transversal de la columna [m2].
= Viscosidad del lquIdo [kg/m.s].
Valores tpicos de van de 10-4-10-5 metros.
3.4.2 CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE DIFUSIN Y DE TRANSFERENCIA DE
MATERIA

El coeficiente de difusin para un in est relacionado con la movilidad inica u,

Mediante la ecuacin de Nernst-Einstein para disoluciones ideales :
Ecuacin de Nernst-Einstein:
RTu
D=
=k B Tu
ZF
Dnde:
D = Difusividad en el lquido [m2/s].
R = Constante de gases [J/K. mol].
F = Constante de Faraday [96 487 C/mol].
T = Temperatura [K].
Z = Valencia

19

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

u = Movilidad inica [m/s]: u= ZF

= Conductividad inica equivalente [m 2/mol.]
tN=

tN = Nmero de transporte.
= Conductividad equivalente [m 2/mol.].
La conductividad equivalente y el nmero de transporte son cantidades
medibles y se pueden utilizar para calcular el coeficiente de auto-difusin inico.
Normalmente los coeficientes de difusin se dan para condiciones de dilucin
infinita por lo que pueden necesitar correccin si la concentracin inica es alta,
requirindose el conocimiento de la velocidad de cambio de la actividad con la
concentracin.
A continuacin pasamos a considerar distintas correlaciones para coeficientes de
transporte de materia:
Para lechos empacados se ha propuesto una variedad de correlaciones para los
coeficientes de transferencia de materia del lado de la pelcula lquida, kL para no
electrolitos, utilizando normalmente el factor de transferencia de materia j, como
funcin del nmero de Reynolds, tal como se indica:
j=b

Con:
j=

kLe
uL

2/ 3

( )( )

Dnde:
j = Factor de transferencia de materia.
b = Coeficiente numrico.
c = Coeficiente numrico.
d uL
Re= e
nmero de Reynolds modificado.
kL = Coeficiente de transferencia de materia del lado del lquido [m/s].
e = Fraccin volumtrica de huecos en el lecho de resina.
uL = Velocidad del lquido [m/s].
= Viscosidad del lquido [kg/m. s].
p = Densidad del lquido [kg/m3].
D = Difusividad en el lquido [m2/s].
d = Dimetro de la partcula de resina [m].
20

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Carberry (1960), da los valores siguientes:

Para 1<Re<1000 b=1.15; c=-0.5.
Kataoka y Col. (1973) da una forma modificada para partculas individuales y
lechos empacados, qu puede escribirse como sigue:
kLe
uL

2/ 3

( )( )
Para

d u L
=1.85
(1e)

2/3

) (

(1e )
e

1/ 3

d u L
<100 , kL se basa en las condiciones finales de la disolucin
(1e)

entrante.
Para 5<

d u L
<100
(1e)

Debe notarse que:

las ecuaciones de Carberry y Kataoka coinciden.

0.330.5

k L uL

Lo que puede utilizarse para averiguar si el control de la velocidad est en la etapa

de transferencia de materia en la pelcula.
3.4.3. TRANSFERENCIA DE MATERIA EN LA MATRIZ DE LA RESINA

En las operaciones de intercambio inico es posible tener condiciones que

controlen la velocidad de transferencia de materia en la matriz de la resina.
Por ejemplo, en la extraccin de grandes iones como es el caso del ur|anio o de
productos farmacuticos y en la extraccin bajo condiciones de equilibrio muy
desplazado, prcticamente irreversible.
El interior de una partcula de resina no es completamente accesible a los iones
que se difunden ni es en su estructura espacialmente uniforme. El impedimento
significa que los coeficientes de difusin en la resina son normalmente mas
pequeos que aquellos obtenidos para la disolucin. Por razones de clculo se
supone resinas de naturaleza homognea con concentracin de co-in
despreciable como consecuencia de la repulsin Donnan (excepto cuando se da
reaccin qumica para dar un grupo fijo no disociado sobre la resina).
Los coeficientes de difusin dependen de la temperatura y esto puede ser
importante si se diera un intervalo de temperatura de 20 C o 30 C.
Las energas de activacin son del orden de 20 KJ/mol para resinas catinicas con
un 8% de entrecruzamiento de enlace y de 30 KJ/mol para un 16% de
entrecruzamiento de enlace. Utilizando la ecuacin de Arrhenius:
A . eE / RT
D=
Dnde:
21

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

D = Difusividad en la resina [m2/s].

A = Factor pre-exponencial de Arrhenius.
E = Energa de activacin [KJ/mol].
R = Constante de gases [8314 J/(mol. K)].
T = Temperatura [K].
Si la variacin de temperatura es de 30 C la variacin de D, ser del 10%
aproximadamente y la velocidad de acercamiento de equilibrio puede
incrementarse bastante.
La velocidad de transferencia de materia ser funcin del tiempo como
consecuencia de la esfericidad, la pequeez relativa de la partcula y la utilizacin
de una gran fraccin de la capacidad de intercambio inico.
Si se ignora el gradiente de potencial elctrico, entonces se puede utilizar la ley de
Fick:

J = D

dq
dr

Dnde:
J = Flujo [keq/(m2 . S)].
= Difusividad en la particula de resina [m 2/s].
D
q = Concentracin en la particula de resina [keq/m 3].
r = Distancia radial desde el centro de la partcula de resina [m].
y como

dq
=divJ .
dt

Por lo que:
2
d 2 dq
dq d q 2 dq D
=D
+
= 2
r
2
dt
r dr
dr
dr
r dr

( ( ) ) ( ( ))

Teniendo en cuenta los efectos elctricos, la interdifusividad es variable por lo que

se tendra que escribir:
d q A 1 d 2 d q A
= 2
r D AB
dt
dr
r dr

( (

))

donde:
qA = Concentracin de A en el interior de la resina [keq/m3].
DAB= Coeficiente de interdifusin en la resina [m 2/s].

22

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

La composicin local,

q , en la resina vara con el radio de la partcula, por lo

que tiene que relacionarse con la concentracin en el seno de la partcula, q, para

poder utilizar la ecuacin de continuidad, por lo que podremos escribir:
r0

3
q= 3 q r 2 dr
r0 0
Dnde:
r0= Radio de la partcula de resina [m].
q

= Composicin local de la partcula de resina [keq/m 3].

Para difusin binaria sin selectividad

= 1, es posible demostrar que se

cumple la siguiente relacin:

D AB=

D A D B ( Z A Y A + Z B Y B )
A +Z B Y B D B
ZA Y A D

Dnde:
AB
D
= Coeficiente de interdifusin en la resina [m 2/s].
A
D
= Difusividad de A en la resina [m2/s].
B
D
= = Difusividad de B en la resina [m2/s].

ZA = Valencia de A.
ZB = Valencia de B.
YA = Fraccin equivalente de A en la resina.
YB = Fraccin equivalente de B en la resina.
Los coeficientes de autodifusin pueden variar con el tamao de la partcula de
resina, tal vez como consecuencia de la variacin en la misma del grado de
entrecruzamiento de enlace. Adems, si la razn de los coeficientes de difusin no
es mayor que dos, lo adecuado sera utilizar el valor nico ms bajo, para los
clculos de diseo.
Por otra parte se puede escribir lo siguiente, aun solo sea de forma aproximada:

23

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Cuando YA<<YB;

AB D
A
D

YA>>YB;

AB D
B
D

As:
- Cuando resina en forma B pasa a resina en forma A, la velocidad estar
controlada inicialmente por el coeficiente de difusin de A.
- Y cuando la conversin prosigue, la velocidad queda controlada por el coeficiente
de difusin de B.
Soldano y Bayd (1953) demuestran esta dependencia de la concentracin en la
resina. Puede haber una diferencia notable en las velocidades de conversin
desde la forma B a la A y viceversa. Este hecho fue observado experimentalmente
por Helfferich (1962) y demuestra claramente las limitaciones de la aplicacin de la
ley de Fick, que no puede predecir tales variaciones de velocidad.
Por otra parte, Gopala y Col. (1969) hicieron estudios de la cintica de sistemas
ternarios llegando a la conclusin de que el coeficiente de inter-difusin variable
no podra expresarse simplemente en trminos de los coeficientes de auto
difusin.
Otra expresin de velocidad es la siguiente:
Las dificultades matemticas asociadas a la utilizacin de las ecuaciones
anteriores han conducido a la utilizacin nuevamente de un coeficiente de
transferencia de materia para la resina, definido como sigue:
J =k R ( q s q )

J=

4 r 30
3

( )( )
dq
dt

4 r 20

Es decir:
J ap =

dq
dt

Donde:
J = Flujo [keq/(m2.s)].

24

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

kR= Coeficiente de transferencia de materia referido a la partcula de resina

(independiente del tiempo y de la concentracin) [m/s].
qs = Concentracin en la superficie de la partcula de resina [keq/m 3].
q = Concentracin en la partcula de resina [keq/m 3].
r0 = Radio de la partcula de resina [m].
t = Tiempo [S].
ap = rea superficial de la partcula de resina por unidad de volumen [m 2/m3].
3.4.4 DIFUSIN EN EL PORO
Las resinas macroporosas y de gel difieren grandemente en su estructura y la
velocidad de difusin de los iones dentro de los poros puede afectar a la cintica
global. Se necesitan modelos diferentes para la descripcin precisa de su
comportamiento. Se pueden proponer los siguientes modelos:
- Difusin nica en el poro.
- Difusin en paralelo tanto en la matriz como en el poro.
- Difusin en serie tanto en la matriz como en el poro.
Liapis y Rippin (1973), proponen para difusin simultnea tanto en la matriz como
en el poro la siguiente expresin:

( 1e p )

( )( )]

d Cp
d2C p 2
dq
+e p
=D P e p
+
dt
dt
r
d r2

[( ) ( ) ]

2
dCp
M d q + 2 dq
+D
dr
r dr
d r2

Donde:
ep = Fraccin volumtrico de poro en resina.
Dp = Difusividad en poro de la resina [m 2/s].
Cp= Concentracin de la disolucin en el poro [keq/m 3].
M
D
= Difusividad en matriz de la resina [m 2/s].

Para control de la difusin en el poro y equilibrio entre la disolucin en el poro y la

resina se tiene:
q=D C p

25

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Donde:
Cp = Concentracin de la disolucin en el poro [keq/m3].
t = Tiempo [S].
ep = Fraccin volumtrica de poro en la resina.
Dp = Difusividad en el poro de la resina [m2/s].
r = Distancia radial desde el centro de la partcula de resina [m].
Helfferich (1983), sugiere que los coeficientes de difusividad efectivos en la resina
y en el poro estn relacionados por la ecuacin de Hackie y Meares (1955):
E =D p
D

ep
2e p

( )

Dnde:
E
D
= Coeficiente de difusin efectivo en la resina [m 2/s].
En la bibliografa se puede encontrar difusividades efectivas en matriz y poro, en
partculas porosas de resina.
3.5. CONFIGURACIONES DEL PROCESO (INTERCAMBIO IONICO)
La forma de contacto donde llevar el intercambio inico entre fase resina y fase
lquida est muy relacionada con la escala de tratamiento que se desea realizar,
pudiendo operarse con sistemas semicontinuos, continuos y discontinuos de
acuerdo con el siguiente tipo de unidades:
3.5.1 UNIDADES DE LECHO FIJO
Es la forma ms comn. El alimento pasa a travs de un lecho de partculas de
resina hasta que la composicin del efluente empieza a cambiar, es decir, se
alcanza la zona de ruptura de los componentes del alimento. Cuando solamente
se intercambian cationes o aniones, puede utilizarse un nico lecho. El alimento se
interrumpe cuando se llega a zona de ruptura y el lecho se regenera.
3.5.1.1 INTERCAMBIO INICO EN LECHO FIJO
La operacin de intercambio inico se realiza habitualmente en semicontinuo,
un lecho fijo de resina a travs del cual fluye una disolucin. El rgimen
funcionamiento no es estacionario por variar continuamente la concentracin
los iones en cada punto del sistema. Las instalaciones constan generalmente

26

en
de
de
de

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

dos lechos idnticos, de forma que si por uno de ellos circula la disolucin que
contiene los iones que se desea intercambiar, el otro se est regenerando.

Figura 2. Principio de la cromatografa de intercambio inico.

Figura 3. Sistema doble de intercambio inico.

27

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Figura 4. Sistema de intercambio inico de lecho mezclado: a) Posicin en lnea o corriente; b)

Retrolavado; c) Regeneracin de la resina catinica; d) Aninica y e) Remezclado del lecho.

Tabla 1. Unidades con que operan los diferentes tipos de sistemas de intercambio inico.

3.6. APLICACIONES
28

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

3.6.1. Ablandamiento de aguas

La primera y mayor aplicacin del intercambio inico fue para el ablandamiento de
aguas por sustitucin de sales en general y las divalentes del agua dura en
particular por otras ms tratables de sodio. Esta aplicacin encontr uso en aguas
de alimentacin de calderas y lavanderas para minimizar la formacin de
incrustaciones en los ebullidores y las natas de jabn. Los medios de intercambio
inico originales fueron las zeolitas naturales que tienen una estructura bien
definida de cristal de aluminosilicatos. Esta estructura es capaz de intercambiar
ciertos cationes de su red cristalina por cationes de la disolucin acuosa de forma
muy parecida a las resinas de intercambio inico modernas. La regeneracin del
lecho se consigue con fuertes soluciones de salmuera de cloruro sdico. Esta
aplicacin est todava en uso en los Estados Unidos y se ha extendido para el
trata- miento en casa de los suministros de agua. Casi todas las resinas de
intercambio inico modernas son capaces de ablandar el agua.
3.6.2. Desmineralizacin
El trmino desmineralizacin ha venido a significar la separacin de sales de las
disoluciones mediante un intercambio por agua. Esto se consigue mediante el
intercambio del catin por un protn y del anin por un ion hidroxilo. Se puede
hacer utilizando un lecho mezclado de resinas de intercambio de cationes y de
aniones, o mediante el paso sucesivo del alimento a travs de lechos de
intercambio de cationes y de aniones. Las aplicaciones van desde la preparacin
de agua ultra-pura como una reserva de alimentacin, al tratamiento de efluentes
y aguas residuales antes de su disposicin. Otro uso, en aumento, es para el
tratamiento del agua subterrnea para la separacin de trazas de metales txicos.
El agua ultra-pura se utiliza para:
1) Alimento de calderas de alta presin.
2) Aplicaciones de manufactura electrnica.
3) Preparacin de disoluciones de alta pureza en las industrias de manufactura de
productos qumicos, farmacuticos y mdicos.
En los efluentes, fin de proceso, la desmineralizacin se utiliza para separar
materiales txicos de la corriente residual, de manera que pueda descargarse en
forma segura, o bien para recuperar materiales valiosos para reciclarlos al
proceso, o venderlos por su valor econmico. Es de utilizacin particular en la
recuperacin de sales radiactivas de corrientes acuosas radiactivas, generadas en
la industria nuclear.
3.6.3. Recuperacin de metales
29

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Tanto los metales preciosos como los de menor ley se pueden recuperar mediante
intercambio inico, de corrientes acuosas o de corrientes de procesos. Estos son
los casos de tratamiento de residuales de las industrias fotogrficas y de
formacin de metales. Ms an, el intercambio inico se utiliza en el procesado de
corrientes que contienen meta- les en la industria minera donde los reactivos
acuosos se utilizan a veces para recuperar metales por hidrometalurgia.
Operaciones tpicas de recuperacin de metal utilizando el intercambio inico son:
1) Recuperacin de la plata a partir de disoluciones fotogrficas.
2) Recuperacin del cobre, nquel, cromo, platino, plata y oro de las aguas de
lavado de revestimientos.
3) Recuperacin o purificacin de metales en hidrometalurgia.
4) Recuperacin o purificacin de metales uranio, torio y tierras raras de la
industria nuclear.
La utilizacin del intercambio inico en estas aplicaciones parece que est
creciendo.
3.6.4. Modulado de proceso
El intercambio inico se utiliza frecuentemente como etapa intermedia en procesos
industriales, ya sea para mejorar el proceso global, o para mejorar la calidad del
producto final. Por ejemplo en la industria del azcar, el intercambio inico se
utiliza para separar las sales de calcio y magnesio de los licores de azcar al
intercambiarlos por sodio, antes de la evaporacin. Esto previene la formacin de
incrustaciones en los evaporadores. Adems la des ionizacin de la disolucin de
azcar mejora el rendimiento. El color del producto final, azcar, tambin se
mejora mediante la utilizacin de resinas de intercambio inico para decolorar la
disolucin de azcar antes de la cristalizacin. Otro ejemplo es el ajuste del pH en
la preparacin de varios alimentos. La funcin cida o bsica, se puede aadir o
separar de la corriente de proceso para alterar el sabor del producto, pudindose
controlar, de esta manera, la acidez de productos tales como jugos de frutas y de
tomates. Las resinas de intercambio inico tienen utilidad incrementada como
catalizadores debido a su fcil separacin de los productos de la reaccin
catalizada. Por ejemplo, muchas reacciones convencionalmente catalizadas por
cidos son ahora catalizadas usando resinas de intercambio catinico en la forma
de cido. Ejemplos tpicos son las esterificaciones, isomerizaciones, reacciones de
alcoholes con olefinas para formar teres (como en la manufactura de metil-terbutil
ter), hidratacin de olefinas y deshidratacin de alcoholes.
3.6.5. Purificacin
30

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

La purificacin de productos mediante intercambio inico es de amplio espectro y

es comn en la manufactura de reactivos qumicos, farmacuticos, medicamentos
y productos biolgicos. Por ejemplo el glicol y otros disolventes usados pueden
tener productos de corrosin, inicos, que pueden ser separados por intercambio
inico. Los sistemas de agua de enfriamiento que contienen dicromatos como
inhibidores de la corrosin pueden tener las sales de cromo separadas antes de
disposicin de las aguas, al vertedero o cloaca. Los reactivos analticos pueden
tener impurezas inicas que pueden separarse por intercambio inico,
incrementando as su pureza. Finalmente en la manufactura de medicamentos y
productos farmacuticos, el intercambio inico se utiliza para recuperar los
ingredientes activos de los caldos de fermentacin, o para separar productos
deseables de subproductos indeseables. stas han sido unas cuantas de las
muchas aplicaciones del intercambio inico para la purificacin del producto.

Tabla 2. Procesos, materiales intercambiados y propsitos a conseguir en el intercambio inico.

3.7 PROCESO DE DISEO DE INTERCAMBIO IONICO

3.7.1 ECUACIONES DE DISEO
En todos los procedimientos realizados a nivel industrial entorno a equipos de
intercambio inico, inevitablemente involucran la medida o prediccin de las
concentraciones en funcin del tiempo o de la altura de la columna de resina; por
lo que se hace necesario la integracin de las ecuaciones de velocidad inherentes
a los balances de materia y relaciones de equilibrio para unas condiciones limites
e iniciales determinadas.

31

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

En los casos simples, se determinan las ecuaciones analticas de las relaciones

entre la concentracin y el tiempo o la longitud del lecho de resina y con esto se
logra la determinacin de los mecanismos controlantes del proceso para obtener
una ilustracin clara de los efectos de ejecucin en planta de las variables de
diseo ms importante: caudal, capacidad de intercambio, concentracin del
alimento y altura del lecho por ejemplo.
En los casos ms complejos se hace necesaria la utilizacin de mtodos
numricos para la resolucin de las ecuaciones e incluso la simulacin de la planta
industrial a disear con lo cual se puede reducir el trabajo experimental inicial y
este sistema puede ser utilizado posteriormente en el control de la planta.
La dispersin axial en el flujo del lquido y/o la resina es un factor que complica
an ms el diseo de los sistemas de intercambio inico; de tal forma que el
tiempo de residencia de los elementos de fluido o partculas de resina vara en un
intervalo de valores.
Para la obtencin de soluciones de forma analtica para las distintas ecuaciones
de diseo se hace necesario realizar suposiciones que disminuyan la complejidad
en el tratamiento de las ecuaciones como por ejemplo la suposicin de un factor
de separacin igual a uno, depreciar la dispersin axial en el lquido, lecho
relativamente poco profundo, velocidad de lquido muy baja, cintica muy lenta,
etc.
3.7.2 ECUACIONES DE CONTINUIDAD
Para el balance de todos los componentes del sistema hay que considerar un
volumen de control para el mismo. Este puede ser un elemento dZ, de altura en un
lecho fijo o mvil, una o varias etapas en un cascada de etapas o el volumen del
tanque agitado, bien mezclado.

32

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico
Figura 5. Diferentes volmenes de control que se pueden considerar para el balance

Suposicin: Cambios de volumen no significativos.

Para un lecho empacado, con dispersin axial tanto del lado del lquido como de la
resina, con flujo en contracorriente tendremos:
e

C
C
2 C
+U L
e E L 2 + Ja=0
t
z
z

2
( 1e ) q +U R q ( 1e ) ER q2 Ja=0
t
z
z

Con:
a=

6 (1e)
d2
=
=a p (1e)
3
d
( d / [ 6 ( 1e ) ])

Dnde:
e= Fraccin volumtrica de huecos en el lecho fijo de resina.
C=Concentracin de la disolucin [keq/m3]
T=Tiempo [s]
UL=Velocidad de lquido [m/s]: UL=L/ACOL
L= caudal volumtrico de lquido [m 3/s].
Acol=rea seccin transversal de la columna [m 2].
z= altura variable a lo largo de la columna [m].
J=Flujo [keq/(m2*s)].
a= rea por unidad de volumen de columna [m 2/m3].
ap= rea por unidad de volumen de partcula [m 2/m3].
33

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

EL=coeficiente de dispersin axial para el lquido [m 2/s].

q=concentracin en la resina [keq/m3].
R= Caudal volumtrico de la resina [m 3/s].
UR= Velocidad de la resina [m/s]: UR=R/ACOL.
ER= Coeficiente de dispersin axial para la resina [m 2/s].
d=Dimetro de la partcula de resina [m].
Para una etapa en una columna constituida por una cascada de etapas:
VL

d Cn
=( 1+ ) LC n+1 + LC n1( 1+2 ) L C nJa V st
dt

VR

d qn
=( 1+ ) Rqn1 + Rqn+1 ( 1+ 2 ) R q n +Ja V st
dt

Dnde:
VL = Volumen de lquido [m3].
Cn = Concentracin de la disolucin en etapa n [Keq/m3].
Cn+1 = Concentracin de la disolucin en etapa n+1 [Keq/m3].
Cn-1 = Concentracin de la disolucin en etapa n-1 [Keq/m3].
= Coeficiente de retromezcla del liquido
L = Caudal volumtrico de lquido [m3/s].
J = Flujo [Keq/m2].
a = rea superficial por unidad de volumen de columna [m2/m3].
Vst = Volumen de la etapa [m3].
VR = Volumen de las partculas de resina [m3].
qn = Concentracin en el interior de la partcula de resina en la etapa n [Keq/m3].
qn+1 = Concentracin en el interior de la partcula de resina en la etapa n+1 [Keq/m3].
34

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

qn-1 = Concentracin en el interior de la partcula de resina en la etapa n-1 [Keq/m3].

t = Tiempo [s].
= Coeficiente de retromezcla de la fase resina
R = Caudal volumtrico de resina [m3/s].
J = Flujo [Keq/m2*s].
a = rea superficial por unidad de volumen [m2/m3].

Las ecuaciones anteriores se pueden modificar para describir todas las formas
prcticas de contacto, liquido-resina, utilizadas tanto en el laboratorio como en la
planta industrial.
3.7.3 ECUACIONES DE TRANSFERENCIA.
Los flujos J, se expresan de acuerdo con los mecanismos controlantes y las
ecuaciones apropiadas se eligen de las ya discutidas.
Para los casos en que se disponga de los coeficientes de transporte tanto para la
fase liquida como para la fase resina, se tiene que tener en cuenta la relacin
entre los correspondientes coeficientes individuales y globales, que son:

1
1
1
1
1 m
= +
, O, = +
K OL k L mk R
K k R k L
Dnde:
KOL = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KOR = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
KL = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KR = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
m = pendiente de la lnea de equilibrio: Y = mX.

35

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Si el equilibrio es favorable, entonces m ser muy grande y K OL = KL, a menos que

KR sea mucho menor que KL (lo que puede ser el caso de las resinas de electrolito
dbil). Para equilibrio no lineal la pendiente m, variar.
3.7.4 RELACIONES DE EQUILIBRIO
De una manera genrica las ecuaciones de equilibrio serna de la forma:

, o, q =q (C )

C =C (q)
Dnde:

C* = Concentracin de equilibrio de la disolucin [Keq/m 3].

C = Concentracin de la disolucin [Keq/m 3].
q* = Concentracin de equilibrio de la resina [Keq/m 3].
q = Concentracin de la resina [Keq/m 3].
3.7.4.1 Suposiciones simplificativas
Para los sistemas ms complejos no se dispone de soluciones analticas
rigurosas, por lo que se aproxima a la suposicin de restricciones simplificativas,
como:
1. No existe flujo de resina en los sistemas de lecho fijo:
UR = 0; R = 0
2. Establecimiento de condiciones asintticas.
3. No hay dispersin axial o retromezcla:
EL = 0; ER = 0 ; = 0; = 0
4. Operacin con flujo en contracorriente en estado estacionario:

d Cn
dq
C
=0 ; q =0 ;
=0 ; n =0
t
t
dt
dt

36

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

5. Coeficientes de transporte independientes del tiempo y de la concentracin.

6. Las ecuaciones de velocidad en sistemas multicomponentes se consideran
independientes unas de otras.
7. Equilibrio local: C = C*
8. Para los sistemas de tanques agitados discontinuos, con concentracin
espacialmente uniforme:
2

U L=0; U R =0 ;

C
C
=0 ;
=0
z
z

9. 9. En lechos fluidizados poco profundos:

Buena mezcla de la resina:

q
=0
z

Liquido en situacin intermedia:

Ni bien mezclado:

E L=; o ,

C
=0
z

Ni flujo tapan= E L=0

3.8 DISEO DE APARATO CON FLUJO CONTINUO EN CONTRACORRIENTE.

En trminos de productividad y eficacia, este tipo de contacto es superior a
cualquier otro esquema de contacto.
Las dificultades encontradas estn en la mezcla axial de ambas fases, la
desviacin del flujo tapn, la formacin de canales, etc., la segregacin de la
resina por tamaos (en lechos fluidizados), etc.
Puesto que la operacin es en estado estacionario, se tiene:
d Cn
dq
=0 ; n =0
dt
dt
37

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Con respecto a los aspectos hidrodinmicos se tiene:

En lecho mvil, el volumen de huecos o mejor, la fraccin volumtrica de huecos
a la fraccin volumtrica de huecos en lecho fijo.

La razn

C0

Razn de lquido a resina

Dnde:
Q = Capacidad de la resina [Keq/m 3].
Co = Concentracin total de la disolucin [Keq/m 3].

Si

los efectos de flujo de resin a,sobre la

Q

C0
mezcla axial de lquido sedesprecian

3.8.1 Equipo diferencial

3.8.1.1 Controla la velocidad de difusin en la pelcula liquida. No hay mezcla
axial
Para difusin en la pelcula en estado estacionario, disponiendo del coeficiente de
transferencia KL, el flujo de materia viene expresado por la siguiente relacin:
J KL(C Cs)

Dnde:
J = Flujo [Keq/m3].
KL = Coeficiente de transferencia de materia individual del lado del lquido [m/s].
C = Concentracin de la disolucin [Keq/m 3].

38

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Cs = Concentracin de la disolucin en contacto con la superficie de la partcula

de resina [Keq/m3].

La ecuacin de continuidad se simplifica as:

C
C
2 C
+U L
e E L 2 + Ja=0
t
z
z

UL

dC
=Ja=k L ( CC S ) a
dz

De igual manera se puede deducir mediante un balance de materia, igualando a la

ecuacin de transferencia:

LdC=k L ( CC S ) d A

Con:

=a Acol dZ
d A
Por lo que:
LdC =k L ( CC S ) a A col dZ

L dC
k ( CCS ) a
A col dz L

39

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Dnde:
UL = Velocidad del lquido [m/s] : UL = L/ A col
3
L = caudal volumtrico del lquido [ m /s]

A col

2
= rea seccin transversal de la columna [ m ]

Z = Cota a lo largo de la columna [m]

2
3
A = rea superficial por unidad de volumen de columna [ m / m ]

= rea interfacial total [ m

Si UL, KL y a, son constantes:

C ENT

U L dC
uL
dC
dz=
z=
k L a CC S
k L a C CCS
SAL

Dnde:
CENT = Concentracin de la disolucin entrante [Keq/m3].
CSAL = Concentracin de la disolucin saliente [Keq/m3].
La concentracin Cs se toma como la de equilibrio con qs, concentracin en la
superficie de la resina, as que se necesita la relacin de equilibrio adecuada.
Un balance de materia nos llevara a la siguiente ecuacin:
qSAL q
U L dC=U R dq U L ( C ENT C )=U R

40

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Dnde:
UR = Velocidad de la resina [m/s]: UR = R/Acol
R = caudal volumtrico de la resina [m3/s]
qsal = Concentracin en partcula de resina saliente [Keq/m3].
q = Concentracin en partcula de resina variable [Keq/m3].
Si velocidad de difusin en pelcula de lquido << que velocidad de difusin en
partcula de resina:
qs = q
Si BA =1, son posibles relaciones analticas simples. La altura de lecho requerida,
Z, se obtiene integrando:
z=

u L C ENT C SAL
k L a C ml

q sal C 0
bc b=C ENT Q
C ml=
b
q ENT C0
ln
c=C

sal
c
Q

Si

C s=0 :

z=

uL
ln C ENT
kLa
C SAL

( )

Ecuacin que se ha adaptado muy bien a la extraccin del cobre en un lecho

mvil.
41

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

3.8.1.2 Controla la velocidad de difusin en la resina. No hay mezcla axial.

Se dispone de un coeficiente individual de transferencia de materia referido a la
fase resina se operara de forma anloga, as:
J= k R (q sq)

Dnde:
KR = Coeficiente de transferencia de materia individual del lado de la resina [m/s].
qS = Concentracin en superficie de la partcula de resina [Keq/m 3].
q = Concentracin en la partcula de resina variable [Keq/m3].
La ecuacin de continuidad se simplifica as:

2
( 1e ) q +U R q ( 1e ) ER q2 Ja=0
t
z
z

U R

dz=

dq
dq Ja k R a
=Ja =
=
( qS q)
dz
dz U R
UR

U R dq
U qsal dq
z= R
k R a q sq
k R a qent q sq

Dnde:
qsal = concentracin en la partcula de resina saliente [Keq/m3]
q = concentracin en la partcula de resina variable [Keq/m3]

42

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

qs se evala de forma anloga que en el caso de control de la pelcula liquida, al

estar en equilibrio con el valor local de la concentracin de la disolucin en
contacto con la superficie de la partcula de resina Cs.
Si KR, variable, de la forma:

DB
Z q A D A + Z 2B q B

10 D A D B (Z 2A q A + Z2B q B)
k R=

d
2
A

Dnde:
Dn = difusividad en la resina de A y B [m2/s]
d= dimetro de la partcula de resina [m]
qn = concentracin de A y B en la resina [Keq/m3]
Zn = valencia de A y B
qAS = concentracin de A en superficie de la partcula de resina [Keq/m3]
Se llega entonces a :

DB
Z q A D A + Z 2B q B

d qA

q
UR d
Z=

10 a D AD B q
2
A

SAL

SAL

43

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

3.8.1.3 Sin control en la pelcula liquida y en la partcula de resina. No hay

mezcla axial
Hiester y Col (1954) han utilizado un coeficiente de transferencia de materia global
para el intercambio inico a nivel de trazas con lnea de equilibrio recta, Si:
1
1
1
= +
K OL k L D k R

Ecuacin que representa la relacin entre coeficientes individuales y globales para

la trasferencia de materia.
Dnde:
KOL = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KL = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KR = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
D = coeficiente de distribucin (q/C, o Q/C0.
q = concentracin en la partcula de resina [Keq/m3]
C = Concentracin en la disolucin [Keq/m 3].
Q = capacidad total de la resina [Keq/m3]
Co = Concentracin total de la disolucin [Keq/m 3]

Donde la distribucin de equilibrio es:

q= DC
Se tiene:

44

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

K OL a ( CC ) dz=U L dC dz=

UL
z=
K OL a

C ENT

C SAL

U L dC
K OL a CC

dc
CC

Dnde:
C* = Concentracin de equilibrio de la disolucin [Keq/m3]

4. EJEMPLO
a) El ion SO4- de una solucin acuosa que contiene C = 0,018 eq/l del mismo, ser
reemplazado por el ion Cl- a partir de una resina con 1,2 eq/l de ion Cl -. La
reaccin es la siguiente:
SO4= (SOLUCIN) + 2 Cl- (RESINA) = SO4- (RESINA) + 2 Cl- (SOLUCIN)
D + 2B = D + 2B

El coeficiente de equilibrio tiene el valor de K DB = 0,15.

Encuntrese para cada valor de XD, fraccin de SO4= en la disolucin, la
correspondiente de YD, en la resina.
b) Para la regeneracin de la resina del caso a), debe utilizarse una disolucin al
12% de cloruro sdico, de concentracin inica 2,23 eq/l.
Encuntrese la relacin litros de regenerante/litros de resina, para cada valor de
XSO4-.
Solucin:
a) Encontramos el valor de:
45

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

K DB

Q
1,2
=0,15
=10
C0
0,018

Ecuacin de equilibrio:

Y ( 1Y D )
Q
K DB= D
C0
X D ( 1X D )
YD

( 1Y D )

XD
XD
Q
K DB
=10
2
2
C0
( 1X D )
( 1X D )

Para cada valor de XD, fraccin equivalente de SO4= en la solucin, se calcula el

correspondiente de YD, en la resina y se tabula.

X D ( enla solucion ) 1 0,1 0,050,01

Y D ( en la resina ) 1 0,418 0,284 0,0853

b) Para regeneracin de la resina debe usarse una solucin al 12% de ClNa. Su

concentracin inica es de 2,23 eq/l.
Otros valores para el sistema:

Q = 1,2 eq/l. y KDB = 0,15

Por lo que:
K DB

Q
1,2
=0,15
=0,08007
C0
2,23

YD

( 1Y D )

=0,0807

XD
2

( 1X D )

Los valores de XSO4-en la fase lquida se calcularn para varios valores, en la

resina. Esos resultados se usarn para encontrar la cantidad mnima de solucin
regenerante necesitada para cada grado de regeneracin:
Equivalentes de SO4- transferidos desde la resina a la disolucin:
(1- 0,1)(1,2) = (0,9)(1,2) = 1,08 eq/l

46

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

(1- 0,05)(1,2) = (0,95)(1,2) = 1,14 eq/l

(1- 0,01)(1,2) = (0,99)(1,2) = 1,188 eq/l
La relacin litros de regenerante/litros de resina:
1,08
=1,06
(0,455)(2,23)
1,14
=1,6
(0,319)(2,23)
1,188
=5,52
(0,103)(2,23)
Los resultados se agrupan en la tabla siguiente:
XSO4En La Resina
En La Solucin
0,1
0.455
0,05
0,319
0,01
0,102

Litros Regenerante
Litros De Resina
1,06
1,60
5,22

Tabla 3. Resultados Del Ejercicio

La cantidad mnima de solucin necesitada para esta regeneracin es:

1,188
solucion
=5,521
L resina
0,102(2,23)

4. CONCLUSIONES

5. BIBLIOGRAFIA
Operaciones de separacin en Ingeniera Qumica, Mtodos de
clculo. P. Martnez, E. Rus. Editorial Pearson Education S.A. 2004.

47

Transferencia De Masa I:
Intercambio Inico

Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. 7ma edicin. W.

McCabe, J. Smith, P. Harriot. Editorial McGraw Hill.
Operaciones de Transferencia de Masa. 2da edicin. R. Treybal.
Editorial McGraw Hill.
Operaciones De Separacion En Ingenieria Quimica, Metodos De
Calculo, Editorial Pearson, Pagina 934-935

48