Engenharia Sanitaria e Ambiental - Nitrate Bioremediation of Groundwater Impacted With Gasoline and Ethanol PDF

20/07/2015
EngenhariaSanitariaeAmbientalNitratebioremediationofgroundwaterimpactedwithgasolineandethanol
EngenhariaSanitariaeAmbiental
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OnlineversionISSN18094457
Eng.Sanit.Ambient.vol.14no.2RiodeJaneiroApr./June2009
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http://dx.doi.org/10.1590/S141341522009000200014
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Biorremediaodeguassubterrneas
impactadasporgasolinaeetanolcomousode
nitrato
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Nitratebioremediationofgroundwaterimpactedwith
gasolineandethanol
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AnaHildaRomeroCostaICristinaCardosoNunesIIHenryXavier
CorseuilIII
I BacharelemQumicapelaUniversidadeFederaldoCear(UFCE).Doutora
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emEngenhariaAmbientalpelaUniversidadeFederaldeSantaCatarina
(UFSC)
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II EngenheiraQumicapelaUniversidadeEstadualdoRiodeJaneiro(UERJ).
DoutoraemEngenhariaAmbientalpelaUFSC
III DoutoremEngenhariaAmbientalpelaUniversidadedeMichigan.
ProfessorassociadodoDepartamentodeEngenhariaSanitriaeAmbientaldaUFSC
Endereoparacorrespondncia
RESUMO
Nesteestudo,avaliouse,durante32mesesepormeiodeumexperimentodecampo,autilizaoda
biorremediaocominjeodenitratonarecuperaodeguassubterrneasimpactadasporgasolinacom25%
deetanol.Pormeiodaanlisedamassaedadistribuioespacialdoscompostosdissolvidos,verificouseque
abioestimulaoinfluencioupositivamentenabiodegradaodoetanoledosBTEX,evitouaformaodezonas
altamenteredutoras(90%dosvaloresforamsuperioresa+100mV)eimpediuoavanodasplumasdeBTEXe
etanolnareamonitorada.Osresultadosindicamqueabioestimulaocomnitratoumaalternativa
altamenteeficienteparaseremediaremguassubterrneasimpactadasporgasolinacontendoetanol.
Palavraschave:biorremediaogasolinaetanol,nitrato,BTEXguassubterrneas.
ABSTRACT
Inthisstudy,nitratebioremediationingroundwaterimpactedwithgasolinecontaining25%ethanolwas
evaluatedduring32monthsinafieldexperiment.Bymeansofmassandspatialdistributionanalysisofthe
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S141341522009000200014
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dissolvedcompounds,biostimulationwasfoundtohaveapositiveinfluenceonethanolandBTEX
biodegradation,andpreventedtheformationofhighlyreducingzones(90%ofvalueswerehigherthan+100
mV)andBTEXandethanolplumemigrationinthemonitoringarea.Resultsindicatethatnitratebiostimulationis
ahighlyefficientalternativeinremediatinggroundwaterimpactedbygasohol.
Keywords:bioremediationgasolineethanolnitrateBTEXgroundwater.
Introduo
Emcasosdederramamentodecombustveisautomotivos,comoagasolinaemguassubterrneas,os
compostosmonoaromticosdogrupoBTEX(benzeno,tolueno,etilbenzenoexilenos)soosdemaiorinteresse
devidosuatoxicidadeemobilidadenasubsuperfcie.DeacordocomaResoluoConama396/2008,o
benzenoconsideradoomaistxicodentreosBTEX,compadrodepotabilidadede5 g.L1.Otolueno,
etilbenzenoeosxilenossocompostosreguladoscomconcentraomximapermitida,emguas
subterrneas,de170,200e300 g.L1,respectivamente.Obenzeno,dentreoscompostosBTEX,omais
solvelemgua(1780mg.L1),apresentalentadegradaoemcondiesanaerbias(HUTCHINS,1991
CUNNINGHAMetal,2001),sendoohidrocarbonetomonoaromticoque,geralmente,maisavananasplumas
dissolvidasdecontaminao.Noambientesubsuperfcialcontaminadoporgasolinacontendoetanol,oetanol,
porsuaaltasolubilidade,estarpresentenaguasubterrneaemconcentraesmuitosuperioressdosBTEX.
Dessaforma,oetanoleseussubprodutosdetransformao,comooacetatoeometano,podemcausaruma
grandedemandadereceptoresdeeltronsquepoderiamserutilizadosnadegradaodoscompostos
aromticosmaistxicos.NocasodapresenasimultneadeetanolecompostosBTEXemguassubterrnea,
estudosdemonstramqueoetanolosubstratopreferencialdosmicroorganismostantoemcondiesaerbias
comoanaerbias(CORSEUILHUNTSANTOS,1998ALVAREZHUNT,2002).Osprincipaisproblemasda
presenadoetanolso:oaumentodaconcentraoaquosadoshidrocarbonetosnaguasubterrneapelo
efeitodecosolvnciaealimitaodabiodegradaodoscompostosBTEX.
Diversastecnologiastmsidoutilizadasnaremediaodesoloseguassubterrneasimpactadascom
hidrocarbonetosdepetrleo.Quandoosprocessosnaturaisdeatenuaosolimitadospeladisponibilidadede
nutrientesereceptoresdeeltrons,tecnologiasderemediaoativassoutilizadas.Emfunodabaixa
solubilidadedooxignio,deseurpidoconsumopelosmicroorganismosaerbiosedasdificuldadesassociadas
suatransfernciaparaambientesubsuperficial,abioestimulaoanaerbiatemsidoconsideradauma
alternativaatrativanabiorremediaodelocaiscontaminadoscomhidrocarbonetosdepetrleo(HUTCHINS
MILLERTHOMAS,1998SCHREIBERBAHR,2002).Dentreosreceptoresdeeltronsquefavorecema
biodegradaoanaerbia,onitratotermodinamicamenteomaisfavorvel.
Onitratopodeserutilizadoporalgunsmicroorganismosatravsdeduasdiferentesrotasmetablicas:(1)
comofontedenutrientes(metabolismoassimilativo),queincluiaretiradadenutrientesdosolo,transporte
dessesnutrientesparaointeriordaclulaesubsequenteutilizaodosmesmosnabiossntesede
macromolculas(2)comoreceptordeeltronsnaproduodeenergiapormeiodadesnitrificao
(metabolismodissimilativo).
Ainjeodereceptoresdeeltronsanaerbios(nitrato,sulfatoetc.)podediminuirademandacausadapela
degradaodoetanol,evitandoaformaodezonasaltamenteredutoras,asquaisreduzemataxade
degradaodoshidrocarbonetosdepetrleo.Assim,abioestimulaocomnitratopossibilitaadegradaodo
etanolempotenciaisdeoxireduoaindapositivos,caractersticosdeprocessosdesnitrificantes,epermiteque
osreceptoresdeeltronsnaturaispresentesnaguasubterrneafiquemdisponveisparaabiodegradaodos
compostosBTEX.ExperimentosemmicrocosmoscomBTEXeetanolindicaramqueonitratotemgrande
potencialpararemoverosimpactosnegativosdoetanolnabiorremediaodosBTEXObservouse,ainda,que
condiescombinadasdereceptoresdeeltrons(nitratoeferro)favoreceramumamaiordegradaodoetanol
ediminuionaproduodemetano(SILVARUIZAGUILARALVAREZ,2005CHENBARKERGUI,2008).No
entanto,osresultadostambmevidenciaramquenosomenteoetanol,masossubprodutosdesua
degradao,comooacetato,levamvantagemsobreosBTEXnacompetiopelosreceptoresdeeltrons
disponveis.
Nesteestudo,dadasasespecificidadesdagasolinacomercialbrasileiraeanecessidadedabuscapor
tecnologiasqueminimizemosimpactosambientaiscausadospelosvazamentosdecombustveis,foram
avaliadasasvantagensqueabiorremediaocomnitratopoderiatrazerparaarecuperaodeguas
subterrneasimpactadascomgasolina.Avaliaramsetambmaslimitaesdainjeodenitratoconsiderando
sequealegislaoambientalestabeleceolimitede10mg.L1N,equivalentea45mg.L1NO3(CONAMA,2008).
Oestudoapresentadofoirealizadoemcampo,ouseja,permitiuumaavaliaodainflunciadascondies
dinmicasnosprocessosdetransporteetransformaodoscontaminantesesubprodutosmetablicosemum
ambientenatural.
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Materialemtodos
OexperimentodebiorremediaocomnitratoemcampofoiiniciadonareaexperimentaldaFazendada
Ressacada(Florianpolis,SC)em2004.Avelocidadedaguasubterrneanaregiodoexperimentode
aproximadamente6m/anoeonvelmdiodolenolvariaentre0,7a2,0m.Osresultadosdasanlisesda
guasubterrneacoletadasantesdoinciodoexperimentonasprofundidadesde2,32,83,84,8e5,8m
estoapresentadosnaTabela1.
Adireodofluxodaguasubterrneanareaexperimentalfoideterminadaapartirdomonitoramentodas
flutuaesdosnveisdepoospiezomtricoslocadosaoredordareaexperimentaledaconstruodemapas
potenciomtricos,utilizandoseomodelomatemticobidimensionalSoluoCorretivaBaseadanoRisco(SCBR)
(CORSEUILetal,2006).Oexperimentoocupaumareade390m2,com30mdecomprimentoe13mde
largura,ondeforaminstalados,nadireodofluxodaguasubterrnea,50poosdemonitoramento
multinveiseseispoosparaainjeodoreceptordeeltronsenutrientes.Ospoosdemonitoramentoe
injeoestolocalizadosaprofundidadesde2,32,83,84,8e5,8memrelaocotadoterreno.A
distribuiodospooseadistnciaentreaslinhasdepoosdemonitoramentoemrelaofontede
contaminao(X=743408,208Y=6935831,067)soapresentadasnaFigura1.
Emdezembrode2004,foramliberados,nonveldolenolfretico,100Ldegasolinacontendo25%deetanol
emreade1m2eprofundidadede1mdasuperfcie.Nafonte,inicialmente,amassadebenzenoera
aproximadamentede0,3kgeadeetanolde19,8kg.Oonbrometofoiutilizadocomotraadordevidoaoseu
carterconservativo.Ainjeodenitratoocorreudefevereiroanovembrode2005,trsvezesporsemana.A
soluoinjetadafoipreparadacomnitratodesdio(NaNO3)efosfatodepotssiomonobsico(KH2PO4).Em
projetosderemediao,quantidadessignificativasdedoisnutrientes,nitrognio(N)efsforo(P),so
necessriasparaometabolismodebiodegradaopelosmicroorganismos.Asoluoerasaturadacomgs
nitrogniopararetiradadeoxignio.Ainjeodiriade5Lporpoofoirealizadapormeiodebombas
peristlticasmultinveissimultaneamentenoscinconveisdecadapoo.Aconcentraodasoluodenitrato
injetada,nesseperodo,variouentre4e29g.L1.Aquantidadedenutrienteadicionadoseguiuarelaode
C:N:P(emmols)de100:10:1(KWOKLOH,2003)
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Duranteabioestimulao,foramutilizados38,7kgdenitrato,sendoqueamaiormassafoiinjetadanas
profundidades2,3e2,8m(9,7kgemcadaprofundidade).Nonvel3,8m,foraminjetados7,9kgdenitratoe
nosdemaisnveis(4,8e5,8m),foraminjetados5,7kgdenitratoporprofundidade.Aquantidadedenitrato
injetadaemcadaprofundidadefoidefinidacombasenamassadeBTEXedeetanolpresentesnafontede
contaminao,narelaoestequiomtricaentreessescompostoseoreceptordeeltrons,enaavaliaodo
fluxodemassanaregiodafontedecontaminao.
Dedezembrode2004asetembrode2007,foramrealizadascoletas1,4,6,10,13,17,21,25e32mesesaps
oinciodoexperimento.AsamostrasforamanalisadasemumcromatgrafoagsdaHP(modelo6890,srie
II)comHeadspaceAutoSamplerHPesttico(modelo7694)equipadocomdetectorporionizaoemchama
(FID),conectadoaumcomputadorcomoSoftwareChemStationPlus.Ogsdearrasteempregadofoiohlio,
comvelocidadede2,0ml/min1emtodasasanlises.Utilizousecolunacapilardeslicafundida:HP1(metil
siloxano)n19095z123(HP,USA)com0,53mmdedimetrointerno,com30mdecomprimentoeespessura
dofilmede2,65 m.Astemperaturasdoinjetoredetectorforammantidas,respectivamente,a260Ce280
C,paraosBTEXeoetanol,ea190Ce250C,paraometano.ParaosBTEXeetanolfoiusadatemperatura
programadade70Ca120Ca5C/mine120o Ca210o Ca30o C/min.Paraometano,atemperaturafoi
programadade40Ca250o Ca30C/min.Ospadresutilizadosforam:USTModifiedGasolineRangeOrganics
daSupelcoparaosBTEXeoetanoldaindstriaMERCK,com99,9%depureza.Paraometano,asoluo
padrofoipreparadaapartirdeumamisturapadrode65%demetanoe25%dedixidodecarbono.Paraa
anliseemcromatgrafogasoso,utilizouseumaalquotade10mLdaamostra,acondicionadaemumviale
submetidaextraoporheadspace.
Oscompostosnitrato,nitritoebrometoforamanalisadospormeiodecromatografialquida,emcromatgrafo
inico(Dionex,modeloICS1000),equipadocomdetectordecondutividadeinica,conectadoaumcomputador
comoSoftwareChromeleonPN6.40.AcolunautilizadafoiaAS4ASC.Comofasesmveis,foramutilizadasas
soluesdecarbonatoebicarbonatodesdiocomvazode1mL/min.Ospadresutilizadosforamtodosda
marcaJ.T.BAKEReomtodoempregadofoiochromatographywithchemicalsuppressionofeluentcondutivity,
doStandardMethods(APHA/AWWA/WEF,1992).Naanliseporcromatografiadeons,foramutilizados5mLda
amostra,injetadautilizandoseamostradorautomtico.
OlimitededetecodoCGutilizadonascondiesdeanliseparaoscompostosBTEX,oetanoleometanofoi,
respectivamente,1 g.L1,1mg.L1e1 g.L1.AprecisodosdadosobtidosnoCGfoitestadadeacordocoma
porcentagemderecuperaodo'fortificado
,segundonormasdescritaspelaEPA/8015A.Aporcentagemde
recuperaoparaoscompostosBTEXvariouentre118,8e86%eparaoetanol,entre107,1e95,8%.A
porcentagemdeexatidodaanliseparaoscompostosBTEXvariouentre131e81%paraoetanol,entre117
e83%.
Omonitoramentodereasimpactadas,necessrioparaaavaliaodosriscospotenciaisdecontaminao,
incluitantoaquantificaodemassacomoadistribuioespacialdoscontaminantesesubprodutosmetablicos
envolvidosnosprocessosdebiodegradao.Interpoladoresespaciais(determinsticoseestocsticos)vm
sendoutilizadoscomessasfinalidades,tantoparaaestimativademassa(COOPERSTOK,1988),comoparaa
anlisedadistribuioespacialdecontaminantes(CATTLEMcBRATNEYMINASNY,2002ALMEIDAetal,2007).
Paraotratamentodosdadosdecampo,utilizouseainterpolaoespacialkrigagemindicativa.Akrigagem
indicativaumatcnicadeestimaoaplicadasobreosvalorestransformadosdoatributosegundoum
mapeamentonolineardenominadocodificaoporindicao.Atransformaoindicadoradafunoaleatria
Z,utilizadanestetrabalho,paraumvalordecortefixovcdefinidapor:
onde:
z(x):valorobservado.
Optouseporconsiderarosvaloressuperioresaovalordecorte(valoresorientadoresemcasosde
contaminao)como1eosinferiores,comozero.Osemivariogramadosvalorestransformadosestimado
pelaEquao2:
onde:
h:passo(lag)bsicoentreoslocaisxex+h
vc:valordecorte
N:nmerodeparesparaxex+h.
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Oresultadofinalsomapasdedistribuioespacialdoscontaminantesqueapontamaprobabilidade(0a1)de
suaconcentraosersuperioraonveldecorteescolhidonareamonitorada(LANDIM,2003).
Naelaboraodosmapasdedistribuioespaciais,osvaloresdecorte(VC)escolhidosforambaseadosnos
padresdepotabilidadeestabelecidos(CONAMA,2008)paraoscompostosBTEX,benzenoeonitrato.OVC
consideradoparaobenzenofoide5 g.L1,enquantoparaonitrato,oVCfoide45mg.L1NO3(10mg.L1N).
OnveldecorteescolhidoparaoscompostosBTEXfoide100 g.L1.Paraobrometo,oVCfoidefinidode
acordocomovalordamediana(0,05mg.L1)etevecomoobjetivooacompanhamentodotransporte
conservativonaguasubterrnea.Paraoetanol,oVCescolhidofoide10mg.L1,querepresentariao
esgotamentodoetanolnomeiomonitorado.Paraooxigniodissolvido,foiconsideradooVCde3mg.L1como
olimiteentreazonaaerbiaeanaerbia(SCHREIBERBAHR,2002).Nestetrabalho,considerouseque,quanto
maisprximode1,maioraprobabilidadedaconcentraoobservadanomeioestaracimadoVCdefinidopara
asvariveisanalisadas,equantomaisprximodezero,menoraprobabilidadedeocorrnciadevalores
superioresaovalordecorte.Almdisso,aprobabilidade0,5(50%)foidestacadacomumalinhabranca
tracejadaemtodososmapas,significandoque,nointeriordessarea,aprobabilidadedeocorrnciados
eventossuperiora50%.Naconfecodosmapasprobabilsticos,foramutilizadososprogramasGEOEAS,
Variowin2.2eSurfer8.0(LANDIMUSHIZIMA,2003).
Aestimativadamassadissolvidadosdoadoresdeeltrons(BTEXeetanol)edoreceptordeeltrons(NO3)foi
realizadapormeiodeinterpoladoresespaciaisdeacordocomametodologiaapresentadaporCoopereIstok
(1988),adaptadaparaomtododamnimacurvatura(NUNESCORSEUIL,2007).Paraesseclculo,foi
consideradaaporosidadeefetiva()iguala0,20eaespessuradasplumasde0,75mparaosnveis2,3e2,8
m,e1mparaosnveis3,8a5,8m.
Resultadosediscusso
Avaliaodamassadissolvida
AreduodemassadoscompostosBTEXpodeocorrerporprocessosmicrobianos,biodegradao,epor
processosabiticos,comovolatilizao.Chiangetal(1989)demonstraramquemenosde5%damassade
BTEXdissolvidaperdidaparaafasegasosadosolonazonasaturada.Porcausadisso,oimpactoda
volatilizaonareduodocontaminantedissolvidopodesergeralmentedesprezado(WIEDEMEIERetal,1999).
Nestetrabalho,aperdademassaporvolatilizaonofoiconsiderada.
AsmassasdeBTEXeetanol,aolongodotempo,soinfluenciadaspelataxadetransfernciademassadafonte
paraaguasubterrneaepelataxadebiodegradaodessescompostos.Comooetanolosubstrato
preferencial,abiodegradaodosBTEXirocorrersomenteapsadegradaodoetanol(CORSEUILHUNT
SANTOS,1998NUNESCORSEUIL,2007).AFigura2apresentaavariaodamassadissolvidadeetanolede
BTEXnareaexperimental.Duranteoperododebioestimulaocomnitratonohouvebiodegradaodos
BTEXdevidograndequantidadedeetanoldissolvidobiodisponvelparaserdegradado.Amassadissolvidade
etanolquantificadadiminuiude15kgpara1kg,entre5e32meses,oquerepresentouumareduode94%
daquantidademximadeetanol.AmaiormassadissolvidaestimadadeBTEXfoiobtidaaos17meses(280g).
Aos32mesesdemonitoramento,comadiminuiosignificativadamassadeetanol,amassadeBTEXfoi
reduzidaemmaisde40%(161g).
Aevidnciadadegradaodeetanolemcondiesdesnitrificantespodeserdemonstradapelobalanode
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massadarelaoentrenitratoconsumidoeetanolbiodegradado(Figura3).Duranteos32mesesde
monitoramento,foramdegradados18,7kgdeetanol,ficandoremanescentenareaapenas1,1kg.Nomesmo
perodo,dos38,7kgdenitratoinjetados,28,7kgforamconsumidos,7,8kgestavamaindapresentesnareae
2,2kgdenitratohaviamsadadareaexperimental.Essamassadenitratonoutilizada(6%damassatotal
injetada),quesaiudomeiomonitorado,foicalculadapormeiodofluxodemassa(AMERICANPETROLEUM
INSTITUTE,2003)paraaltimalinhadepoosdemonitoramento.Dessaforma,arelaoentreaquantidade
denitratoconsumidoeetanoldegradadomedidaexperimentalmentefoide1,53kgdeNO3/kgdeEtOH.
Arelaonitrato/etanolobtidaexperimentalmentepodesercomparadacomarelaoestequiomtricade
equilbriocomcrescimentocelularobtidaatravsdomodelobioenergticodeRittmanneMcCarty(2001).Essa
relaodadapelaEquao3(COSTA,2008):
Nestaequao,paracadamoldeetanoldegradado,soconsumidos1,06molsdenitrato,oquecorrespondea
1,43kgdeNO3/kgdeEtOH.Essevalordifereemmenosde10%darelaoobtidaexperimentalmente(1,53kg
deNO3/kgdeEtOH).Dessaforma,osresultadosindicamqueareduodamassadeetanolestdiretamente
associadaaoconsumodenitrato,oqueevidenciaaocorrnciadoprocessodedesnitrificaocomoprincipal
responsvelpeladegradaonoetanolnareaexperimental.Quantoaonitrito,90%dospoosenveis
monitoradosapresentaramconcentraodenitritomenorque1mg.L1.
Avaliaodadistribuioespacialporprofundidade
Aanlisedadistribuioespacialdoscompostosqumicosenvolvidosnabioestimulaocomnitratopermitea
avaliaodocomportamentodoavanodasplumasdecontaminao,suarelaoentreoprocessodeinjeo
denitratoeadissoluodoscontaminantesdafonte,bemcomoainterrelaoentreconsumodenitratoe
biodegradaodeetanolecompostosBTEX.Paraestaanlise,foramutilizadasascampanhasde
monitoramentode10,17,25e32mesesapsoinciodoexperimentoeasprofundidadesde2,3e5,8m.As
massasdenitratoinjetadosnosnveis2,3e5,8mforamde9,7e5,7kg,respectivamente.Aescolhadesses
doisnveispermiteavaliarocomportamentodoavanodasplumasemfunodaquantidadedenitratoinjetada
etambmainflunciadeumamenordisponibilidadedeoxigniononvelmaisprofundo.
Aanlisedadistribuioespacialdasplumasapresentadaparaotraadorbrometo,compostosBTEXtotais,
etanol,benzeno,oxignioenitrato(Figura4e5).Osmapasdedistribuioespacialdestacamaprobabilidade
(entre0e1)dorespectivocompostoestaremconcentraessuperioresaonveldecorteescolhido.Odestaque
nosmapasdadoparaasconcentraessuperioresaonveldecorteescolhido.Emtodososmapas,asreas
comprobabilidadeigualousuperiora50%nasquaisosvaloresdecortetenhamsidosuperadossoenfatizadas
porumalinhatracejadabranca.Ocomprimentodasplumasdefinidopelasreascomprobabilidadeigualou
superiora50%nasquaisasconcentraesemquestosuperamonveldecorteescolhido.Comoobrometo
umcompostoconservativo,podeseobservaroseuespalhamentoesuasadadomeiomonitoradoapartirdos
17mesesparaasduasprofundidadesanalisadas.Poroutrolado,asplumasdeetanoleBTEXqueinicialmente
avanamnomeiomonitorado,recuamparaaregioprximafontedevidoaoprocessodebiodegradao.
Naprofundidade2,3m(Figura4),aplumadeBTEX(VC=100 g.L1)praticamentenoavanouatos32
mesesdemonitoramento.Asplumasdeetanol(VC=10mg.L1)ebenzeno(VC=5 g.L1)atingiramo
comprimentomximoaos17e25meses,respectivamente.Aos32mesesdemonitoramento,aplumade
benzenoretrocedeuparaprximodafonte(4m)eoetanolfoicompletamentedegradado.Aexaustodo
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oxignio(VC=3mg.L1),ocasionadapeladegradaodoetanol,podeserobservadanaFigura4,aos17
meses,ondeareaclaraindicaqueasconcentraesdeOD(OxignioDissolvido)soinferioresa3mg.L1.No
entanto,nosoutrosmonitoramentos,oODnonvel2,3mestacimade3mg.L1empraticamentetodaarea
experimental.Arecuperaodaconcentraodeoxignionessenvelestassociadaproximidadedazona
nosaturadaeadegradaodoetanolemcondiesdesnitrificantes.Quantoaonitrato,oseuconsumona
fontefoiconstatadodurantetodososperodosmonitorados,jqueasuaconcentraonafontefoisempre
inferiora45mg.L1NO3.OpequenoavanodaplumadoscompostosBTEXnonvel2,3mpodeserexplicado
pelapresenaconcomitantedeoxignioenitratonoambiente,jqueosBTEXpodemserbiodegradadostanto
emcondiesaerbicascomoemcondiesdesnitrificantes(principalmenteosTEX)(WILSOND
ADAMO,
BOWER,1997).
Naprofundidadede5,8m,ocomportamentodasplumasdeBTEX,etanolenitratofoicompletamentediferente
doobservadonaprofundidade2,3m(Figura5).Naregiomaisprofunda,houveumavanocontnuodas
plumasdeBTEXeetanolat22mdaregiodafonteeumamenorconcentraodeODenitratoemtodaa
reamonitorada.Asexplicaesparaessasdiferenasestoassociadasinjeodeumamassadenitrato
40%inferiorinjetadanonvel2,3meamenordifusodeoxignioqueocorrenonvelmaisafastadodazona
nosaturada.ApresenaconcomitantedoscompostosBTEXeetanolnasregies,nasquaisoxignioenitrato
estoausentes,demonstraoefeitonegativodoetanoldeimpediradegradaodosBTEX.
Apresenadaplumadeetanolaos32mesesdemonitoramentopodeseratribudamenorinjeodenitrato
aplicadanonvel5,8meaausnciadecondiesredutorasmaisnegativasquepermitissemadegradaodo
etanolcomoutrosreceptoresdeeltronsanaerbicos.Nessenvel,observaseaindaofenmenodeseparao
dasplumasdeBTEXquepodeocorrerquandoaplumadeetanolseafastadaregiodafontedecontaminao.
Umresumodoavanoeretardodasplumasdebenzeno,etanolecompostosBTEXparaosnveis2,3me5,8m
apresentadonaFigura6,ondeseobservaoefeitopositivodabioestimulaocomnitratoprincipalmenteno
nvel2,3m.Paraadeterminaodocomprimentodasplumas,nofoiconsideradaasuaseparao.
Oconceitodesequnciadepotenciaisdeoxidaoreduoauxiliaadelimitaodezonasdeoxidaoreduo
nasguassubterrneas.Edmund,MileseCook(1984)propuseramumasequnciadequatrointervalos:(1)
oxignionitrognio,(2)ferro,(3)sulfatoe(4)metanognese.Ospotenciaiscorrespondentesaessesintervalos
eramrespectivamente:(+)250mVa(+)100mV,(+)100mVazeromV,zeroa()200mVeabaixode()
200mV.Aanlisedosdadosdecampodoexperimentodebiorremediao(1474amostras)revelouquea
medianadopotencialdeoxidaoreduoparatodososnveismonitoradosdurante32mesesfoisempre
superiora+230mV.Almdisso,90%dosvaloresobservados(1.376amostras)nesseperodotiveram
potenciaisdeoxidaosuperioresa+100mV.Apartirdosvaloresdepotenciaispositivosdurantetodo
monitoramentoedaanlisecomparativacomresultadoobtidoporEdmund,MileseCook(1984),pdese
concluirqueosprocessosdominantesocorreramemcondiesaerbiasedesnitrificantes.Almdosvaloresde
potenciaisdeoxidaoreduo,avariaodopHedaconcentraodeODpodemserconsideradoscomo
indicativodaocorrnciadadesnitrificao.Noexperimentodabioestimulao,opHinicialfoide4,2ea
variaonosdoisnveis(2,3e5,8m)situouseentre4,12e4,56,nosendopossvelverificarumatendncia
navariaodopH.
Aanlisedadistribuioespacialdonitratonareaexperimentalimportantetantoparaaavaliaoda
eficinciadoprocessodedesnitrificao,comoparaavaliaodesuasadadomeiomonitorado,jqueo
nitratoumcompostocomlimitemximoestipuladopelaPortariaFederalMS518/2004.Ainjeodeuma
massamaiordenitratononvel2,3mpossibilitouadegradaototaldoetanoleummenoravanonasplumas
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deBTEX.Noentanto,umaparceladonitratoinjetadonofoiutilizadanadegradaodoscompostosorgnicos
presenteseavanouparaforadoslimitesdareamonitorada.Paraseavaliaremasconcentraesdenitrato
quesaramdareaexperimental,foirealizadaumaanlisecomparativadasconcentraesmedianas,mnimas
emximasnasduasltimascampanhasdemonitoramento,naseotransversalformadapelaltimafileirade
poosdemonitoramentomultinveisdoexperimentodebioestimulao(Figura7).Essaseoestlocalizada28
mjusantedafontedecontaminaoeformadapelospoosmultinveisP37aP41(Figura1).Aos25e32
mesesapsoinciodoexperimento,observouseasadadenitratocomconcentraespontuaissuperioresao
padrodepotabilidade(45mg.L1NO3),conformefoiobservadonasFiguras4e5,pelasregiesdestacadas
porumalinhatracejadabrancaprximaaoextremodareamonitorada.Noentanto,amediana,calculadacom
basenaconcentraoem25pontos,nuncasuperouopadrodepotabilidadee,aos32meses,75%dospontos
amostradosatendiamsexignciasambientais.Essesresultadosmostramqueasconcentraesdenitratoem
excessonareadiminuramcontinuamenteaolongodotempo,nocaracterizandoriscoareceptores
localizadosjusantedareaexperimental.
Concluses
AbioestimulaocomnitratoinfluencioupositivamenteabiodegradaodoetanoledoscompostosBTEXna
reaexperimental.Areduodemaisde90%damassadeetanoldareamonitoradafoiatribudaaoprocesso
dedesnitrificao,umavezquemaisde27kgdenitratoforamconsumidosduranteos32mesesde
monitoramento.Dessaforma,aadiodenitratoatendeugrandedemandadereceptoresdeeltrons
ocasionadapeladegradaodoetanol,eevitouaformaodezonasaltamenteredutorasquedificultama
degradaodosBTEX.Arpidarecuperaodascondiesaerbicasocorridasapsadegradaodoetanolno
nvel2,3m,ondenitratofoiadicionadoemmaiorquantidade,possibilitouadegradaodosBTEX,cujapluma
ficourestritaregioondeestavapresenteafasepuradegasolina.Nonvelmaisprofundo,ondeseinjetou
umamenormassadenitrato,oetanolnofoicompletamentedegradado.Apresenadeetanolnessa
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profundidadeimpediuadegradaodoscompostosmonoaromticosepossibilitouoavanodasplumasde
BTEX.
Esteestudoindicaqueofocoprincipaldeumaremediaodeguassubterrneasimpactadascomgasolinae
etanoldeveserarpidadegradaodoetanol.Aeficciadadegradaodoetanolemcondies
desnitrificantesindicaqueabioestimulaocominjeodenitratoumaalternativavivelnaremediaode
reasimpactadascomgasolinaeetanol.Anteapreocupaoassociadainjeodonitratoemsistemasde
biorremediao,omonitoramentodasltimasfileirasdepoosdareaexperimentalindicouquea
concentraomedianadenitratofoisempreinferioraospadresexigidospelalegislao.Noentanto,cuidados
devemsertomadosparaquesetenhaummonitoramentofrequenteeempoosmultinveisdoavanodas
plumasdeBTEX,etanolenitrato.Oavanodaplumadeetanolnasregiesondeaquantidadedenitrato
adicionadonofoisuficientedemonstrouapossibilidadedeseparaodasplumasdeBTEX.Essaconfigurao
deplumaimplicadificuldadesmaioresparaadefiniodaextensodareaatingidapelacontaminaodurante
umainvestigao.
Agradecimentos
EstetrabalhofoifinanciadopelaPetrobrase,atravsdebolsadedoutorado,peloConselhoNacionalde
DesenvolvimentoCientficoeTecnolgico(CNPq).
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Endereoparacorrespondncia:
HenryXavierCorseuil
UniversidadeFederaldeSantaCatarinaDepartamentodeEngenhariaSanitriaeAmbiental
LaboratrioREMAS,CampusUniversitrio
CaixaPostal476Trindade
88040970Florianpolis(SC),Brasil
Tel.:(48)37217569
Email:corseuil@ens.ufsc.br
Recebido:7/7/08
Aceito:14/11/08
Av.BeiraMar,21613AndarCastelo
20021060RiodeJaneiroRJBrasil
Tel.:+552122103221/22773900
Fax.:+552122626838
esa@abesdn.org.br
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