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Durante los ltimos 100 aos se ha introducido una nueva clase de materiales, los
denominados plsticos. La rpida expansin y crecimiento de estos materiales ha
ocurrido a expensas de los materiales tradicionales en aplicaciones ya establecidas,
as como en el desarrollo de nuevas aplicaciones y mercados.
Sin los materiales plsticos es difcil concebir cmo se podran haber desarrollado y
extendido algunos objetos caractersticos de la vida moderna (tales como el telfono,
la televisin o los ordenadores) que en las sociedades desarrolladas tanto han
ayudado a mejorar el confort y la calidad de vida.
De todas las especialidades de la Qumica Orgnica, la Qumica de Polmeros destaca
tanto por el nmero de cientficos que la desarrollan en el mundo, como por ser la que
exige una formacin ms especfica en Qumica Orgnica.
Hasta finales del siglo pasado se consideraba que las substancias de alto peso
molecular, que a veces aparecan en los experimentos, eran simplemente el resultado
de reacciones fallidas. Desde la segunda guerra mundial se han desarrollado cientos
de polmeros.
En una primera clasificacin, los materiales polimricos se pueden dividir en dos
grandes grupos: los polmeros naturales y los polmeros sintticos, denominndose
estos ltimos generalmente como materiales plsticos. Los polmeros son molculas
de gran tamao formadas por la unin de compuestos orgnicos (monmeros)
mediante enlaces covalentes.
Por consiguiente, esta investigacin estar enfocada en algunos trminos relacionados
con los polmeros, de los cuales se desarrollaran cada uno de estos puntos de manera
clara y concisa, gracia al apoyo de diversas fuentes bibliogrficas que sirvieron para
recoger un buen contenido sobre este tema.
POLIMEROS
HISTORIA
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han
empleado excesivamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin
embargo, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos,
como por ejemplo el celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones
de polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho.
El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico
Christian Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de
nitrato de celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1909, cuando el qumico belga
Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. En 1922,
el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926
expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeas unidas
por enlaces covalentes. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo
Otros
ejemplos
son
la
seda,
el caucho,
el algodn,
Los polmeros sintticos son los que se obtienen por sntesis ya sea en
una industria o en un laboratorio, y estn conformados a base de monmeros
naturales, mientras que los polmeros semisintticos son resultado de la
modificacin de un monmero natural. El vidrio, la porcelana, el nailon, el rayn,
los adhesivos son ejemplos de polmeros sintticos, mientras que la nitrocelulosa o
el caucho vulcanizado, lo son de polmeros semisinteticos. Hoy en da, al
fabricarse polmeros se le pueden agregar ciertas sustancias que modifican sus
propiedades, ya sea flexibilidad, resistencia, dureza, elongacin, etc.
c)
Semisintticos:
Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Ejemplo: caucho
vulcanizado, etc.
destruccin.
Elastmeros: Son polmeros que aunque pueden ser deformados, una
vez que desaparece el agente que caus la prdida de su forma
pueden retornar a ella. Tienen la propiedad de recuperar su forma al ser
consideran amorfos.
Resinas: Son polmeros termoestables que sufren una transformacin
qumica cuando se funden, convirtindose en un slido que al volverse
b)
Heterop
olimeros
:
Formados por dos o ms monmeros distintos. Cuando estn formados solo por
dos tipos de monmeros, reciben el nombre de copolmeros.
Ejemplo con 2 monmeros:
Unidades repetitivas
b) Ramificados:
Son aquellos
que
adems
de
la
cadena
principal,
presentan
varias
de carcter secundario.
c) Entrecruzados:
Cadenas lineales adyacentes unidas linealmente con enlaces covalentes. Ejemplo:
Caucho.
d) Reticulados:
Con cadenas ramificadas entrelazadas en las tres direcciones del espacio.
Ejemplo: Epoxi.
b) Termoestables:
Despus del calentamiento se convierten en slidos ms rgidos que los polmeros
originales.
Este comportamiento se debe a que con el calor se forman nuevos
entrecruzamientos que provocan una mayor resistencia a la fusin.
Suelen ser insolubles en disolventes orgnicos y se descomponen a altas
temperaturas.
Ejemplos: Baquelita, ebonita, etc.
MATERIAL
DENSIDAD
(g/cm3)
Cond. Term.
(W/mK)
Cond. Elec.
(S)
Plsticos
0.9 2.3
0.15 0.5
---
PE
0.9 1.0
0.32 0.4
---
PC
1.0 1.2
---
---
PVC
1.2 1.4
---
10-15
Acero
7.8
17.50
5.6
Aluminio
2.7
211
38.5
Aire
---
0.05
---
Este comportamiento puede ser entendido en trmino de materiales vtreos, los cuales
estn formados tpicamente por sustancias que contienen largas cadenas, retculo de
tomos unidos o aquellas que poseen una estructura molecular compleja.
Normalmente tales materiales tienen una alta viscosidad (resistencia interna a la
influencia existente entre dos capas de lquido, cuando hay un movimiento relativo de
una con respecto a la otra; esta resistencia es el resultado de la interaccin de
molculas lquidas en movimiento) en estado lquido. Cuando ocurre un enfriamiento
rpido a la temperatura en que se espera una mayor estabilidad del estado cristalino,
el movimiento es demasiado lento o la geometra demasiado delicada para adquirir
una conformacin cristalina; por tanto la caracterstica aleatoriamente arreglada del
lquido persiste por debajo de la temperatura, a la cual la viscosidad es tan alta, que el
material es considerado para ser slido. El trmino vtreo se convierte en sinnimo de
persistencia del estado de desequilibrio. En efecto, una va de acceso al estado de la
menor energa podra no estar habilitada.
Para ser ms cuantitativa la caracterizacin del fenmeno de la transicin lquidovtrea y la Tg, se nota que durante el enfriamiento de un material amorfo desde el
estado lquido, no ocurre un cambio abrupto en el volumen, tal y como sucede en el
caso de un material cristalino a travs de su punto de enfriamiento Te; en lugar de
eso, a la temperatura de transicin vtrea Tg, hay un cambio en la pendiente de la
curva de volumen especfico vs. Temperatura, desplazndose desde un valor bajo en
el estado vtreo hasta uno ms elevado en el estado elstico por encima del rango de
las temperaturas. Esta comparacin, entre un material cristalino (1) y uno amorfo (2),
se muestra en la:
Figura 2.19. Note que las intersecciones de los dos segmentos de rectas de la curva 2
definen la cantidad de Tg.
Las mediciones del volumen especfico mostradas aqu, hechas sobre el polmero
amorfo (2), son llevadas a cabo en un dilatmetro a bajo rgimen de calentamiento. En
este aparato, la muestra es colocada en un bulbo de vidrio y se cubre con lquido,
generalmente mercurio, de forma tal que el lquido, adems de cubrirla, la rebose
parcialmente y se abra paso a travs de un estrecho tubo capilar de vidrio, el cual es
utilizado para que cualquier cambio relativamente pequeo que ocurra en el volumen
del polmero, causado por la variacin de la temperatura, produzca cambios fcilmente
medibles en la altura del mercurio en el capilar.
Mientras que el mtodo dilato mtrico es el ms preciso para determinar la
temperatura de transicin vtrea, en cambio constituye un procedimiento experimental
Se debe aclarar algo en este punto: la transicin vtrea no es lo mismo que la fusin.
La fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos; ocurre
cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se
transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se
manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn
dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier
ordenamiento, an en estado slido.
Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin
generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu una
misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea
como una temperatura de fusin. Pero lo ms importante es saber que la porcin
a) Resistencia
La resistencia es una propiedad mecnica que se puede relacionar acertadamente,
pero no se sabra con exactitud qu significa la palabra "resistencia" cuando se trata
de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia a
la traccin. Un polmero tiene resistencia a la traccin si soporta cargas axiales que
tienden a alargarlo.
La resistencia a la traccin es importante para un material que va a ser estirado o a
estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia a la traccin
Luego est la resistencia a la compresin. Un polmero tendr resistencia a la
compresin si soporta cargas axiales que tienden a compactarlo.
El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin.
Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la
compresin. Tambin est la resistencia a la flexin. Un polmero tiene resistencia a la
flexin si es capaz de soportar cargas que provoquen momentos flectores en su
seccin transversal.
Existen otras clases de resistencia de las que se podra hablar. Un polmero tiene
resistencia a la torsin, si es resistente cuando en su seccin transversal actan
momentos torsores. Tambin est la resistencia al impacto (tenacidad). Una muestra
tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente,
como con un martillo.
Para definir lo que significa ser resistente se presentar el ejemplo de la resistencia a
la traccin: se toma la muestra y se trata de estirarla axialmente. Generalmente esta
operacin se ejecuta en mquinas tipo prensa. Esta mquina simplemente sujeta cada
extremo de la muestra y luego procede a alargarla. Mientras dura el alargamiento de la
muestra, va midiendo la fuerza (P) que est ejerciendo. Cuando se conoce la fuerza
que se est ejerciendo sobre la muestra, se divide ese nmero por el rea (F) de su
seccin transversal; el resultado es la tensin que est experimentando la muestra:
P / F = Tensin ()
La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia a la rotura del
material a la traccin.
De igual forma ensayos similares pueden ser ejecutados para medir la resistencia a la
rotura por compresin y flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin
necesaria para romper la muestra.
En el Sistema Internacional de Unidades (SIU) las tensiones se expresan en mega
pascales (MPa): 1 MPa = 106 N/m2 = 1 N/mm2 = 100 N/cm2, aunque en algunos
casos se expresan en giga pascales (GPa): 1 GPa = 103 MPa. En el Sistema
Americano de Unidades, generalmente, las tensiones se expresan en kilo libras por
pulgadas cuadradas (Ksi): 1 Ksi 6,895 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia
se miden en las viejas unidades del Sistema Ingls: libras por pulgada cuadrada (psi);
para convertir psi en MPa, el factor de conversin es 1 MPa 145 psi.
b) Elongacin
Mas, las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a
conocer cun resistente es; la resistencia indica cunta tensin se necesita para
romper algo, sin embargo no dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras se
trata de romper; ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin
de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin, que simplemente
expresa el cambio en la forma que experimenta cualquier material bajo tensin.
Cuando se habla de tensin, la muestra se deforma por alargamiento. Esto
precisamente es la elongacin.
Por lo general, se habla de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra
despus del alargamiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100.
L/ L0 x 100 % = Elongacin
Existen muchos fenmenos vinculados a la elongacin, que dependen del tipo de
material que se est estudiando; dos mediciones importantes son la elongacin final y
la elongacin elstica.
La elongacin final es crucial para todo tipo de material, representa cunto puede ser
alargada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje
de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra;
es decir, cunto puede estirarse, logrando que sta vuelva a su longitud original luego
de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los
elastmeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su
longitud original. La mayora de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y
volver a su longitud original sin inconvenientes.
c) Mdulo
Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica, pero para algunos otros
tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o
deformen tan fcilmente. Si se quiere conocer cunto un material resiste la
deformacin, se mide algo llamado mdulo. Para medir el mdulo de traccin, se hace
lo mismo que para medir la resistencia y la elongacin final; esta vez se mide la
resistencia ejercida sobre el material, tal como se procede con la resistencia a la
traccin, incrementndose lentamente la tensin y midiendo la elongacin que
experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe.
Luego, se grafica la tensin versus elongacin, de este modo:
En el grfico, la altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa la
resistencia a la traccin y la pendiente representa el mdulo de traccin. Si la
pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo de traccin, lo cual significa
que es resistente a la deformacin, si es suave, la muestra posee bajo mdulo de
traccin y por tanto puede ser deformada con facilidad.
d) Tenacidad
El grfico de tensin versus alargamiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se
mide el rea bajo la curva tensin-alargamiento, coloreada de rojo en la figura de
abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado tenacidad.
de modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos
elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la
deformacin, pero no suelen ser tenaces, son frgiles.
Los plsticos flexibles (3), como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos
rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a
la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la
deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente
se deformar, es decir, los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los
rgidos, pero son mucho ms tenaces.
Es posible alterar el comportamiento tensin-alargamiento de un plstico con la
adicin de plastificantes. Por ejemplo, sin plastificantes, el policloruro de vinilo, o PVC,
es un plstico rgido, que se emplea en la fabricacin de tuberas de agua. Pero con
plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes
inflables para piletas de natacin.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas
tensin alargamiento como la curva (2). Al igual que los plsticos rgidos, son ms
resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es
resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms
resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el
KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen
mejor resistencia a la traccin que el acero.
problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 C), como por
ejemplo: polmeros de poliuretano.
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas
principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o
menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del
material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete
mediante ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y
frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos
materiales.
Los polmeros conductores han sido recientemente (1974) desarrollados y sus
aplicaciones estn siendo estudiadas. Los plsticos conductores tienen un gran futuro
en la tecnologa de la informacin.
J = E
Donde J = Densidad de corriente (A/m), = Conductividad elctrica (1/(m)) y E =
Intensidad de campo elctrico (V/m). La resistividad elctrica es la inversa de la
conductividad elctrica y suele estar comprendida entre 10e8 y 10e20 m. La baja
conductividad elctrica de los polmeros es debida a la emigracin de iones extraos
ocluidos en su masa (restos de monmeros o de catalizadores), que se desplazan
movidos por el efecto del campo elctrico. Realmente no existe un flujo libre de
electrones, como ocurre en los metales. La movilidad de los iones en la masa del
polmero es mayor cuando aumenta la temperatura, pudindose expresar el aumento
de conductividad elctrica con la temperatura mediante:
Log = a - b/T
Donde a y b son constantes.
En campos alternos la conductividad elctrica tiene exactamente el mismo valor que
en campos continuos, hasta valores muy altos de la frecuencia.
Polmeros semiconductores:
Debido a su baja conductividad elctrica los plsticos se han utilizado tradicionalmente
como aislantes en la industria elctrica y en la electrnica. Sin embargo, en la
actualidad se estn desarrollando nuevos polmeros semiconductores, cuya particular
estructura molecular les proporciona una gran movilidad electrnica. Estos plsticos
estn constituidos, fundamentalmente, por cadenas de tomos de carbono con dobles
enlaces conjugados que entran en resonancia, solapndose sus orbitales a lo largo de
la cadena macromolecular (como ocurre en los anillos bencnicos); de esta forma se
originan anchas bandas de energa, en lugar de en los orbitales especficos con
niveles discretos de energa en los que quedan fijados los electrones de los polmeros
aislantes. La presencia de determinadas impurezas (dopantes) altera la distribucin
electrnica, vaciando parcialmente las bandas energticas con lo que se potencia
considerablemente la conductividad del material.
As
resulta
que
algunos
polmeros
lineales
derivados
del
poli
acetileno
(como el poli parafenileno y la poli anilina), resultan casi tan buenos conductores como
algunos metales a la temperatura ambiente.
Limitacin: en aplicaciones industriales (en bateras y circuitos impresos, por ejemplo)
debido a que los unos se oxidan muy fcilmente y no pueden estar en contacto con
soluciones acuosas, mientras que los otros son excesivamente rgidos y frgiles y, por
ser infusibles e insolubles, no se pueden procesar mediante las tcnicas
convencionales de transformacin. Tan pronto se superen estas dificultades, se espera
encuentren una aplicacin mucho ms extensa en esta y otras industrias.
Rigidez dielctrica
Se entiende por rigidez dielctrica el valor lmite de la intensidad del campo elctrico
en el cual un material pierde su propiedad aisladora y pasa a ser conductor. Tambin
podemos definirla como la mxima tensin que puede soportar un aislante sin
perforarse.
Se realiza en motores elctricos despus de ser bobinados. La tensin del ensayo es
de = 1000 + 2 Tensin nominal. La rigidez dielctrica, expresada en kV/cm, designa los
resultados de un ensayo realizado segn un procedimiento normalizado, en el que se
provoca la perforacin de un espesor del dielctrico con una cierta diferencia de
potencial producida por la intensidad de campo elctrico en unas determinadas
condiciones (humedad, temperatura, forma de los electrodos, espesor del material,
etc). Un dielctrico es una sustancia que es mala conductora de la electricidad y que
amortiguar la fuerza de un campo elctrico que la atraviese, como podra ser un
polmero.
Evidentemente la capacidad de adsorcin de agua que presentan los polmeros con
grupos polares en sus macromolculas, influyen notablemente en su resistividad y en
su rigidez dielctrica. Este efecto tambin tiene importancia a altos valores del campo
elctrico en la superficie.
La rigidez de fuga define la resistencia del material a acciones destructivas de las
corrientes superficiales, de la misma forma que la rigidez dielctrica lo hace para las
que se producen a su travs.
Resinas ureicas que son parecidas a la baquelita tienen una alta rigidez de fuga, lo
mismo ocurre con las resinas de melanina, las resinas de polister.
(como PVC y PVA) el factor de disipacin es, generalmente, ms elevado que en los
apolares y suelen aparecer picos de prdida a determinadas frecuencias, que pueden
correlacionarse con las temperaturas de transicin vtrea Tg y de fusin Tm.
El comportamiento de los polmeros
polares es muy diferente segn los
grupos polares estn situados en las
cadenas
Fa
ctor de potencia para diversos
polmeros.
principales
macromolculas
(como
policarbonatos,
polisteres
de
en
las
los
saturados
est
En el segundo caso, de molculas polimricas en las que los dipolos no estn en las
cadenas principales, su orientacin resulta mucho ms fcil, incluso a temperaturas
inferiores a la de la transicin vtrea y, por lo tanto, no se producir esa variacin
Propiedades Fsicas
Densidad ()
La densidad es la medida de peso por unidad de volumen de un material a 23 C.
Propiedades Mecnicas
Por otro lado estn las propiedades mecnicas, dentro de las cuales se tienen: la
tensin que indica la resistencia del material y al realizar dicho ensayo se obtienen los
siguientes parmetros: mdulo elstico, elongacin, resistencia a la fluencia y la
resistencia a la ruptura; la flexin que tambin involucra la resistencia del material para
determinar el mdulo de flexin y la resistencia a la flexin; la dureza que es la
resistencia que opone un material a ser penetrado o rayado.
Los materiales polimricos presentan 3 tipos distintos de comportamiento esfuerzodeformacin: frgil, dctil y totalmente elstico. En los polmeros, el mdulo de
elasticidad, resistencia a la traccin y ductilidad se determina de la misma forma que
en las aleaciones metlicas.
Propiedades Trmicas
En el rea de las propiedades trmicas se pueden mencionar: la cristalinidad que se
refiere al ordenamiento de las cadenas del polmero que contrario a lo que se piensa le
Propiedades Qumicas
Finalmente se encuentran las propiedades qumicas, dentro de las cuales cabe
destacar la resistencia qumica de los polmeros, ya que la misma determina si es
compatible o no con otros elementos.
Cristalinidad polimrica:
Ordenamiento (empaquetamiento) de cadenas moleculares para producir una
disposicin atmica ordenada.
Substancias moleculares constituidas por pequeas molculas son cristalinas al
estado slido y amorfas al estado lquido (agua, metano, etc.)
Molculas polimricas, por su tamao y complejidad, son generalmente semicristalinas
con regiones cristalinas dispersas dentro de un material amorfo.
http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-lospolimeros.shtml#ixzz3cCbcp5fB
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/propiedadeselectricas.html
http://es.slideshare.net/jctotre/propiedades-elctricas-polimeros
http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero#Propiedades_el.C3.A9ctricas