TEORA DE CHAPMAN-ENSKOG.

La teora de Chapman-Enskog presenta frmulas exactas

para una mezcla de gas de mltiples componentes en
equilibrio trmico y qumico. En los gases elsticos la
desviacin de la distribucin de Maxwell-Boltzmann en el
equilibrio es pequea y puede ser tratada como una
perturbacin. Este mtodo tena como objetivo obtener
ecuaciones de transporte ms generales que las ecuaciones
de Euler. Se llama as por Sydney Chapman y David Enskog.
Una rigurosa teora cintica de gases monoatmicos a baja densidad fue
desarrollada a principios del siglo XX por Chapman en Inglaterra y de manera
independiente por Enskog en Suecia. La teora de Chapman-Enskog
proporciona expresiones para las propiedades de transporte en trminos de la
energa potencial intermolecular (r), donde r es la distancia entre un par de
molculas que estn experimentando una colisin. As, la fuerza intermolecular
est dada por F(r)=d/dr. La forma funcional exacta de (r) no se conoce; sin
embargo, para molculas no polares, una expresin emprica satisfactoria es el
potencial de Lennard-Jones dado por:

( r )=4

[( ) ( ) ]

12

Esta teora est basada en la teora cintica de los gases, esta teora da
expresiones de los coeficientes de transporte en funcin de la energa
potencial de interaccin entre dos molculas de gas. El mtodo de ChapmanEnskog utiliza en forma ingeniosa una cantidad adimensional como
parmetro pequeo para hacer expansiones perturbativas a partir de la
ecuacin de Boltzmann. Entonces;
Se considera un gas puro constituido por molculas esfricas, rgidas y que no
se atraen, de dimetro d, y masa m, con una concentracin de n molculas por
unidad de volumen, y que n es suficientemente pequea, de forma que la
distancia media entre las molculas sea mucho mayor que su dimetro. Para
determinar la viscosidad de este gas en funcin de las propiedades
moleculares, a partir de la ley de la viscosidad de Newton se expresa de la
siguiente forma:

 yx =

dv
1
nm u x
3
dy

Donde:

1
1
= nm u = u
3
3

(Obtenida por Maxwell, 1860)

=velocidad promedio molecular relativa a la velocidad de un fluido

=recorrido libre medio (distancia que recorre una molcula entre dos
colisiones consecutivas).
Con lo que posteriormente se obtiene:

2 mkT
3/ 2
2
3
d

que corresponde a la viscosidad de un gas de baja densidad, constituido por

esferas rgidas, donde k es la constante de Boltzmann (1.3805x10 -15
[erg/molcula.K ). Esta ecuacin, donde es independiente de la presin da
buenos resultados comparada con resultados experimentales de hasta 10 atm
de presin. No as con respecto a la temperatura, ya que experimentalmente
se ha probado que vara ms rpidamente con respecto a T, por lo que se
deben analizar las fuerzas moleculares ms cuidadosamente.
Por otro lado el coeficiente de viscosidad de un gas monoatmico puro de peso
molecular M, a la temperatura T, viene dado en funcin de los parmetros y
por la siguiente ecuacin:

MT
=2.6693 x 105 2

Donde: =dimetro caracterstico de la molcula (dimetro de colisin)
Las unidades correspondientes a la ecuacin son:

[ g /cm s ] , T [ K ] , [ ] y es

una funcin ligeramente decreciente del nmero adimensional kT/; =energa

caracterstica de la interaccin entre molculas (energa de atraccin mxima
entre dos molculas). Aunque esta ecuacin se dedujo para los gases
monoatmicos, tambin resulta adecuada para los gases poliatmicos.

DEL LIBRO DE BIRD:

Las molculas se
repelen entre s a
separaciones r<rm

(r
)

Las molculas se atraen

entre s a separaciones
r>rm

rm

Cuando r=3, || ha
cado hasta menos de
0.01

0
r

Funcin de energa potencial (r)

que describe la interaccin de
dos molculas esfricas no
polares. El potencial de LennardJones, es una de las muchas
ecuaciones empricas propuestas
para ajustar esta curva. Para
r<rm, las molculas se repelen
entre si, mientras que para r>r m,
las molculas se atraen entre s.

Donde es un dimetro caracterstico de las molculas, a menudo denominado

dimetro de colisin, y es una energa caracterstica, en realidad la mxima
energa de atraccin entre un par de molculas. Esta funcin, que se muestra
en la figura anterior presenta los rasgos caractersticos de las fuerzas
intermoleculares: atracciones dbiles a separaciones grandes y repulsiones
fuertes a separaciones pequeas. Se conocen valores de los parmetros y
para muchas sustancias reportados en tablas. Cuando se desconocen y , es
posible estimarlas a partir de las propiedades del fluido en el punto crtico (c)
del liquido en el punto de ebullicin normal (b), o del slido en el punto de
fusin (m) por medio de las siguientes relaciones empricas.

~1/3
=0.77 T c =0.841 V c
k

bien,

=2.44 ( T c /Pc )1 /3

3
=1.15 T b =1.166 ~
V 1/b ,liq
k

=1.92T m =1.222~
V 1m/3, sol
k
Aqu /k y T estn en K, est en angstroms (1 = 10- 10 m),
cm3/g-mol y pc est en atmsferas.

~
V

est en

La viscosidad de un gas monoatmico puro de peso molecular M puede

escribirse en trminos de los parmetros de Lennard-Jones como:

5 mkT
5 MT
o bien , =2.6693 x 10
2
2
16

En la segunda forma de esta ecuacin, si T[=]K y [=], entonces [=] g/cm.s.

La cantidad adimensional es una funcin de variacin lenta de la
temperatura adimensional kT/, del orden de magnitud de la unidad. Se
denomina integral de colisin para la viscosidad, ya que explica los detalles
de las trayectorias que siguen las molculas durante una colisin binaria. Si el
gas estuviera compuesto por esferas rgidas de dimetro (en vez de por
molculas reales con fuerzas de atraccin y repulsin), entonces seria
exactamente igual a la unidad. Por tanto, la funcin puede interpretarse
como si describiese la desviacin respecto al comportamiento de las esferas
rgidas.
Aunque la ecuacin anterior no es un resultado de la teora cintica de los
gases monoatmicos, se ha descubierto que tambin es extraordinariamente
buena para los gases poliatmicos. La razn de esto es que, en la ecuacin de
conservacin de cantidad de movimiento para una colisin entre molculas
poliatmicas, las coordenadas del centro de masa son ms importantes que las
coordenadas internas. La dependencia respecto a la temperatura predicha
mediante dicha ecuacin concuerda bien con la que se encontr a partir de la
lnea a baja densidad en la correlacin emprica. La viscosidad de los gases a
baja densidad aumenta con la temperatura, aproximadamente como la
potencia 0.6 a la 1.0 de la temperatura absoluta, y es independiente de la
presin.
Para calcular la viscosidad de una mezcla de gases puede usarse la extensin
para varios componentes de la teora de Chapman-Enskog. De manera
alternativa, es posible usar la siguiente formula emprica bastante satisfactoria:

mezcla =
a=1

xa a
x a

Donde las cantidades adimensionales son:

Ma
1
=
1+
M
8

1 /2

1/4 2

[ ( )( )]
a
1+

1/ 2

M
M

Aqu N es el nmero de especies qumicas en la mezcla, x es la fraccin molar

de la especie , es la viscosidad de la especia pura a la temperatura y
presin del sistema, y M es el peso molecular de la especie . Se ha
demostrado que la ecuacin anterior reproduce valores medidos de las
viscosidades de mezclas dentro de una desviacin media aproximada de 2%.
La dependencia de la viscosidad de la mezcla respecto a la composicin es
extremadamente no lineal para algunas mezclas, en especial aquellas de gases
ligeros y pesados.
Para resumir, las ecuaciones mostradas son formulas tiles para calcular
viscosidades de gases no polares y de mezclas de gases a baja densidad a
partir de valores tabulados en los parmetros y /k de la fuerza
intermolecular. No proporcionan resultados confiables para gases que constan
de molculas polares o bastante alargadas debido a los campos de fuerza
dependientes del ngulo que existe entre esas molculas. Para vapores
polares, como H2O, NH3, CH3OH y NOCl, una modificacin dependiente del
ngulo ha dado buenos resultados. Para los gases ligeros H 2 y He por debajo de
aproximadamente 100 K, es necesario tener en cuenta efectos cunticos.
Hay disponibles muchos empirismos adicionales para estimar viscosidades de
gases y mezclas de gases. Una referencia estndar es la de Reid, Prausnitz y
Poling.

DE UN ARTCULO DE UNA REVISTA:

Ecuacion de Chapman-Enskog: partiendo del modelo de los gases ideales,
Chapman en Inglaterra y Enskog en Suecia desarrollaron, independientemente,
una teora cintica rigurosa de los gases monoatmicos a baja densidad. La
teora de Chapman-Enskog considera las interacciones entre las molculas que
chocan en funcin de la energa cintica de las mismas.
Una funcin emprica del potencial de energa de interaccin que se ha
utilizado para predecir, con bastante precisin, las propiedades de transporte
de gases no polares a presiones prximas a la atmosfrica es el potencial (612) de Lennard-Jones, que presenta la forma (Bettancourt, 2003; Aucejo, 1999;
Bird, 1992; Garcell, 1992).

En la tabla siguiente se muestra el valor de estas constantes sealado por

Betancourt (2003), Aucejo (1999), Bird (1992), Garcell (1992) y Brodkey (1988).
Cuando no se encuentran en la bibliografa para las sustancias de trabajo los
parmetros de potencial 6-12 de Lennard-Jones, pueden ser estimados a travs
de propiedades de fluido.

ECUACIN DE WILKE.

El conocimiento de la viscosidad de mezclas de gases es esencial para una

gran variedad de problemas de diseo. Los valores medidos directamente no
siempre estn disponibles, especialmente a altas temperaturas y por lo tanto
se ha prestado una atencin considerable a los mtodos tericos de prediccin
durante los ltimos aos. Para determinar la viscosidad de mezclas de gases a
baja presin sigue siendo vlida la teora cintica de Chapman-Enskog. Los
mtodos para estimar la viscosidad de mezclas de gases a baja presin son
bsicamente interpolativos, esto es, requieren conocer las viscosidades de sus
componentes. El mtodo de Wilke es ms simple aunque cabe mencionar,
menos exacto pero requiere menos informacin.
Una relacin simplificada entre la viscosidad de una mezcla de gas y las
viscosidades de los componentes individuales se deriva de las ecuaciones de la
teora cintica rigurosa. La nueva relacin parece ajustarse a los datos
experimentales a saber con una precisin de aproximadamente 2%, y se puede
aplicar a mezclas que contienen un componente polar. La ecuacin de Wilke ha
sido probada en un gran nmero de mezclas de gases de pesos moleculares y
viscosidades muy diferentes, que implica considerables salidas.
La simple expresin de Wilke para la viscosidad ha demostrado ser muy exitosa
para las mezclas de gases no polares. Asimismo, demostr el xito de la misma
mediante la realizacin de clculos numricos en sistemas binarios, as como
de componentes mltiples en donde se dispone de datos experimentales
directos.
Hay en la literatura un nmero de ecuaciones disponibles para la relacin entre
la viscosidad de una mezcla de gas y las viscosidades y otras propiedades
fsicas de los componentes separados de la mezcla. Las ms exitosas son muy
similares en forma y pueden ser generalizadas en la ecuacin:

=
i

i
1
x
x i j j ij

Donde
y puros,

i ,

xi , x j

son las viscosidades de los componentes de la mezcla

son fracciones molares de los componentes y

ij

es una

funcin de las propiedades de los componentes puros. Las ecuaciones de este

tipo general han sido propuestas por Wilke, Sutherland, Thiesen por mencionar
algunos.
Se puede demostrar que todas las funciones

ij adoptadas por varios autores

pueden derivarse como aproximaciones usando la teora cintica moderna de

los gases, y que hay desventajas o inexactitudes involucradas en el uso de las

ecuaciones en muchos casos.
Siendo de nuestro inters el mtodo de Wilke:
Wilked deriva una expresin para la viscosidad de un sistema de ncomponentes partiendo de la frmula rigurosa Champman-Enskog y haciendo
aproximaciones bien definidas. Sus expresiones son

mix = i 1+ ij
i=1

j=1
j i

xj

xi
(Esta elevado a la menos 1)

M
ij =
1+ i
Mj
22
1

1 2
2

) { ( )( )}
1
2

1+ i
j

1
2

Mj
Mi

Aqu n y x representan el coeficiente de viscosidad y fraccin molar

respectivamente, M el peso molecular y los subndices se refieren a las
especies moleculares. Los datos experimentales de nmix estn disponibles en
un gran nmero de sistemas como una funcin de la composicin a varias
temperaturas. Estos datos se limitan a combinaciones binarias de nicos gases
polares y no polares.
Otra fuente:
La aplicacin de la teora cintica de los gases ideales conduce a la ecuacin
de Wilke, que es recomendada por varios autores para la estimacin de la
viscosidad de mezclas de gases a bajas presiones (Aucejo, 1999; Bird, 1992);
Betancourt, 2003; Garcell, 1992):

m =
i=1

X i i
n

X j ij
j=1

En la que:

Mi
1
ij =
1+
Mj
8

1 /2

1/ 4 2

[ () ( )]

i
1+
j

1 /2

Mj

Mi

Donde:
N= Nmero de especies qumicas existentes en la mezcla
Xi y xj= Fracciones molares de las especies ij
i y j=Viscosidades de ij a la temperatura y presin del sistema
Mi y Mj=Pesos moleculares de ij
ij=Nmero adimensional
Si: i=j entonces ij=1

Para mezclas de gases:

ji =

j Mi

i M j ij

La ecuacin de Wilke requiere conocer los valores de las viscosidades de los

componentes puros que forman la mezcla a la temperatura y presin de sta.
En el caso de que no se disponga de estos valores de viscosidad, puede usarse
alguna ecuacin para estimarlos. Esta ecuacin tiene un error de 2%.

BIBLIOGRAFA.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Facultad de ingeniera. Tesis:
Anlisis del comportamiento de la viscosidad de aceites producidos en
Mxico. Reyes Castillo Marlene Anabel. Pag. 34-37
Viscosidad y Ley de Newton. Ing. Rubn Marcano. Recuperado de:
http://marcanord.files.wordpress.com/2013/01/viscosidad-rdmc.pdf
Estimacin de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases. Facultad
de Ingenieras Qumica y Mecnica. Universidad de Matanzas Camilo
Cienfuegos (Cuba)
Viscosity of polar gas mixtures: Wilkes Method. By: S. Mathur and S.C.
Saxena, Physics Department, University of Rajasthan,Jaipur, India.
Viscosity equations for gas mixtures. By: W.E. Francis
Recuperado de:
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1958/tf/tf9585401492#!
divAbstract

Otros links:
http://www.dfi.uchile.cl/~rsoto/docencia/tcg.pdf Para teora de ChapmanEnskong
http://books.google.com.mx/books?
id=L7lA4NEC9pcC&pg=PA6&dq=viscosidad+de+mezclas+de+gases&hl=es&s
a=X&ei=euMxVJiKLNCmyASNjoG4AQ&ved=0CBoQ6AEwAA#v=onepage&q=vis
cosidad%20de%20mezclas%20de%20gases&f=false Para mtodo de Wilke
http://books.google.com.mx/books?
id=dwkgt8u2MmIC&pg=PA141&dq=metodo+de+Wilke&hl=es&sa=X&ei=NOsx

VKvVD5SoyASp0IDADA&ved=0CBoQ6AEwAA#v=onepage&q=metodo%20de
%20Wilke&f=false Metodo de Wilke