UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Muchas cosas ocurren espontneamente y otras no. De la observacin de los
sucesos cotidianos puede deducirse que los procesos espontneos ocurren
en la direccin donde no se requiere realizar trabajo sobre el sistema.
Ejemplos:

dV
p
Enfriamiento de cuerpo caliente

Expansin de un gas comprimido

Sin embargo, es posible confinar un gas en recipiente, o enfriar un cuerpo

en una heladera, pero ninguno de esos procesos son espontneos y se
requiere realizar trabajo sobre el sistema para que se produzcan.
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SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

El segundo principio establece que no es posible ningn proceso que solo

involucre absorcin de calor desde un reservorio para su completa
conversin de trabajo.

Esta
mquina
es
imposible que funcione
con
un
100%
de
eficiencia.

FUENTE
CALIENTE
FLUJO DE
CALOR

TRABAJO

Sin embargo el proceso

no contradice el primer
principio
de
la
termodinmica
(conservacin
de
la
energa, U

= q + w)

MAQUINA

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DIRECCION DEL CAMBIO ESPONTANEO

UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

El 1 Principio establece que la energa total de un sistema aislado se

conserva.
Si hay disminucin de energa en el sistema, la misma cantidad es ganada por
el medio ambiente que lo rodea
la energa total se conserva.

M.A.

Pared
diatrmica

Sistema

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Entonces, cuando ocurre un

cambio espontneo en un sistema
aislado la energa total se mantiene
constante, pero su distribucin
entre el sistema y su medio
ambiente es diferente.

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UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

LA DISPERSION DE LA ENERGIA
En cada pique de la pelota en el
suelo, parte de la energa de la
pelota se trasmite a las
molculas del piso como energa
trmica.
Despus de cada pique la
energa contenida en la pelota va
disminuyendo
hasta
ceder
totalmente
su
contenido
energtico y alcanzar la posicin
de reposo (E = 0).

Piso

calor

Este proceso es totalmente

natural y espontneo.

El proceso inverso, o sea que la pelota absorba calor del piso y comience a
picar y en cada rebote la pelota alcance mayor altura no ocurre
espontneamente.
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UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

LA DISPERSION DE LA ENERGIA

Pelota en reposo sobre el piso.

Las molculas se encuentran en
movimiento
trmico
catico
(desordenado). Las vibraciones
moleculares no producen un
desplazamiento promedio del
centro de masa molecular.
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Salto espontneo de la pelota.

Requiere que las vibraciones
moleculares ocurran en el misma
direccin en el mismo instante,
para producir un desplazamiento
ordenado del centro de masa
molecular. MUY IMPROBABLE

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UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

ENTROPIA, S
La entropa, S, es tambin una funcin de estado, como U y H.
Es una medida del desorden molecular del sistema y puede utilizarse
como medida de la ocurrencia de procesos espontneos.
Segn este concepto la 2da Ley de la termodinmica se puede definir
como:
Cuando ocurre un cambio espontneo, la entropa de un sistema

Stot > 0

aislado aumenta

Como el desorden molecular esta relacionado con la energa

dispersada en forma de calor, termodinmicamente se define al cambio
de entropa como:

dqrev
dS =
T
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S =

f
i

dqrev
T

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S en la expansin isotrmica de un gas ideal

UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

Como S es una funcin de estado, puedo suponer que el proceso es

reversible:

U = qrev + wrev

Si T

= cte

U = 0, luego:

qrev = wrev = nRT ln

1
S =
T

f
i

dqrev =

S = nR ln

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Vf
Vi

qrev
T

Vf
Vi

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UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

S en el medio ambiente

dS MA =
T , V = cte

M.A.

(porque U es funcion de estado)

Sistema

dS MA =

f
i

dqMA
TMA

si T = cte

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TMA

si V = cte
qMA,rev = U MA = qMA,irrev = qMA

dq

dqMA,rev

S MA =

qMA
TMA

Independientemente de la
forma en que se transfiera
calor al MA el cambio de
entropa
en
el
medio
ambiente es simplemente el
cociente entre el calor
transferido y la temperatura
del MA.

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La entropa como funcin de estado: el Ciclo de Carnot

adiabticas

UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

Para probar que S es funcin de

estado, hay que demostrar que:

B T
h

4
2

D
3

isotermas

Tc

dqrev
=0
dS =
T

V
Considere el ciclo termodinmico reversible de la figura (Ciclo de Carnot):
Etapa 1: Expansin isotrmica a Th

qh
S1 =
Th

Este calor es positivo

(entra desde el MA,
qh = -wh)

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- UNSE
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Etapa 2: Expansin adiabtica

S 2 =

= 0 (q = 0)

Th Tc

Claudio D. Borsarelli
Dr. Claudio D.Dr.
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UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

Etapa 3: Compresin isotrmica a Tc

qc
S 3 =
Tc

Este calor es negativo

(sale del sistema,
-qc = wc)

El cambio total de entropa del ciclo es:

Etapa 4: Compresin adiabtica

S 4 =

q
T

= 0 (q = 0)

Tc Th

dS =S1 + S3

q h qc
dS = + = 0
Th Tc

qh
Th
=
qc
Tc

Esto implica que el cociente entre las temperaturas de las fuentes

caliente y fra es la relacin del calor transferido en el ciclo

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Ciclo de Carnot para un gas ideal

UNIDAD 3: 2 PRINCIPIO

Para las etapas isotrmicas, para un gas ideal vale:

VD
qc = nRTc ln
VC

VB
qh = nRTh ln
VA

Para las etapas adiabticas, para un gas ideal vale:

V T =V T
c
A h

c
D c

y V T =V T
c
C c

luego qc = nRTc ln

c
B h

VA Tcc VB
= c =
luego :
VD Th VC

VA VD
=
VB VC

VA
, entonces :
VB

nRTh
nRTc
VB
VA
VB
VB
dS =
ln
+
ln
= nR ln
ln
Th
VA
Tc
VB
VA
VA

=0

Esto demuestra que la entropa tambin es una funcin de estado

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