Universidad Nacional Mayor de San Marcos (Universidad del Per, Decana de

Amrica)
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica
Departamento acadmico de Qumica Inorgnica
Laboratorio de Qumica Inorgnica AIII
Prctica N 7 y 8: DETERMINACION DE LAS CONSTANTES DE ESTABILIDAD DEL COMPLEJO [Ni(glicina) n](2-n)
+

Horario:

Mircoles de 1-4 pm

Profesor:

Mg. Mara Lino Pacheco

Alumnos:

Abanto Chani, Luis Gustavo.

Cdigo: 11070081

Encarnacin Espinoza, Erick.

Cdigo: 11070018

Pillaca Gutirrez, Ericson.

Cdigo: 11070076

Fecha de realizacin de la prctica: 27de mayo - 3 de junio del 2015.

OBJETIVOS:

Determinar el valor de la constante de acidez del ligando

Determinar la constante de estabilidad por el mtodo potenciomtrico
Utilizar software para realizar los clculos

DESCRIPCIN Y DISCUSIN:
Reactivos y Materiales:

Glicina
KNO3
HNO3
NaOH
Biftalato de potasio
NiCl2.6H2O
Potenciomtrico

Agitador magntico
Fiola de 25ml, 20mL, 100mL y 250mL
Bureta de 50mL y 10mL
Erlenmeyer de 250mL
2 vasos de 100mL y 1 de 400mL
baguetas

Procedimiento:
Se prepararon soluciones de 25 ml de glicina 0,0199M, 250 ml de KNO 3 0,1999 M, 100 ml de HNO3 0,1014M
y 100 ml de NaOH 0,4608M.
Las soluciones fueron valoradas para corroborar sus concentraciones y no cometer errores de clculos.
Estandarizacin del pHmetro:
Se estandariz el pHmetro midiendo el pH de soluciones estandarizadas con pH conocido: pH=4, 7 y 10.

DETERMINACIN DE PKA DE LA GLICINA:

Se procedi a calcular el Pka de la glicina. Para esto, se coloc en un vaso de 400 ml un agitador mecnico
con 90 ml de agua, se aadi 100 ml de KNO 3y 10 ml de glicina. Aparte, en una bureta de 50 ml se coloc
una solucin de NaOH de 0.4608N.
Se adicion en volmenes pequeos el NaOH y se fue registrando el pH. Se anotaron los datos de pH
obtenidos para ser usados en los clculos y obtener el valor de pKa.

DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES DE ESTABILIDAD K1, K2 y K3

Se disolvi 0,600g de glicina con 16 ml de solucin de NaOH 0,4608M y se llev a 20 ml en un fiola,
obteniendo de esta manera glicinato de sodio de 0.4M
Se llen una bureta de 10mL con la solucin de glicenato de sodio. Por otro lado, en un vaso de 400mL se
coloc 100mL de KNO3 0.2M , 0.24g de NiCl2.6H2O, 10mL HNO y 90mL de H2O.

Se empez a adicionar al vaso de 400mL un volumen de 0.2mL de la solucin contenida en la bureta con
agitacin constante, se midi y anot el pH y el volumen vertido en cada caso hasta adicionar los 10mL
Se realiz los clculos correspondientes y se determin el K1, K2 y K3.

Tabla de clculos para la determinacin del pKa de la glicina (Revisar Excel).

pH

Log H

Log OH

Na

OH

Na+ H -OH

(Atot-y)/y

6.39

V
(mL)
0

-6.5201

-7.27173

0.5

-8.7401

-5.05173

8.96

-9.0901

-4.70173

80502.642
7
16.799536
8
7.90818

9.16

1.5

-9.2901

-4.50173

9.32

-9.4501

-4.34173

0.00113
25
0.00226
5
0.00339
75
0.00453

9.46

2.5

-9.5901

-4.20173

9.58

-9.7101

-4.08173

9.69

3.5

-9.8201

-3.97173

9.79

-9.9201

-3.87173

9.89

4.5

-3.77173

0.01019
25

10.0
1

-3.65173

0.01132
5

7.24269E11

0.000222
982

0.01110201
8

0.8014742
9

-0.096110402

10.1

5.5

10.020
1
10.140
1
10.230
1

5.34897E08
8.87708E06
1.98733E05
3.14971E05
4.55271E05
6.28449E05
8.28457E05
0.000106
726
0.000134
36
0.000169
149

2.48436E-07

8.61

3.01926E07
1.81928E09
8.12643E10
5.12743E10
3.54732E10
2.5698E10
1.9494E10
1.51321E10
1.20199E10
9.54773E11

-3.56173

0.01245
75

5.88708E11

0.000274
328

0.01218317
2

0.6416085
9

-0.192729833

0.00566
25
0.00679
5
0.00792
75
0.00906

0.00112362
5
0.00224512
8
0.00336600
3
0.00448447
3
0.00559965
5
0.00671215
4
0.00782077
4
0.00892564
0.01002335
1

4.9417645
5
3.4598326

Log((Atoty)/y)
4.905810137
1.225297309
0.898076546
0.69388205
0.539055086

2.5716483
8
1.9796692

0.410211587

1.5572915
8
1.2407356
5
0.9953407

0.192369934

0.296592626

0.09367926
-0.002028235

10.2
2

10.3
7

6.5

10.4
8

10.6
5

7.5

10.8
5

11.1
1

8.5

11.3
2

11.5
1

9.5

11.6
6

10

11.7
7

10.5

10.350
1
10.500
1
10.610
1
10.780
1
10.980
1
11.240
1
11.450
1
11.640
1
11.790
1
11.900
1

-3.44173

0.01359

4.46581E11

0.000361
635

0.01322836
5

0.5119025
9

-0.29081267

-3.29173

0.01472
25

3.16155E11

0.000510
822

0.01421167
8

0.4072934

-0.390092629

-3.18173

0.01585
5

2.45414E11

0.000658
067

0.01519693
3

0.3160550
1

-0.500237327

-3.01173

0.01698
75

1.6592E11

0.000973
352

0.01601414
8

0.2488956
8

-0.603982649

-2.81173

0.01812

1.04689E11

0.001542
659

0.01657734
1

0.2064661
2

-0.685151206

-2.55173

0.01925
25

5.75307E12

0.002807
178

0.01644532
2

0.2161513
4

-0.665242069

-2.34173

0.02038
5

3.54732E12

0.004552
71

0.01583229

0.2632411
5

-0.579646227

-2.15173

0.02151
75

2.29034E12

0.007051
313

0.01446618
7

0.3825343
3

-0.417329583

-2.00173

0.02265

1.62144E12

0.009960
245

0.01268975
5

0.5760745

-0.239521351

-1.89173

0.02378
25

1.25864E12

0.012831
281

0.01095121
9

0.8262806
3

-0.082872428

11.8
6

11

11.9
3

11.5

11.9
9

12

11.990
1
12.060
1
12.120
1

-1.80173

0.02491
5

1.02306E12

0.015785
924

0.00912907
6

1.1908021
6

0.075839613

-1.73173

0.02604
75

8.70763E13

0.018546
843

0.00750065
7

1.6664331
5

0.221787897

-1.67173

0.02718

7.58403E13

0.021294
625

0.00588537
5

2.3982542
5

0.379895222

Tabla de clculos para la determinacin de las constantes de estabilidad K1, K2 y K3(Revisar Excel).
pH

V
glicina
to

log[H
+]

2.64

-2.7701

2.69

0.2

-2.8201

2.81

0.4

-2.9401

2.95

0.6

-3.0801

3.13

0.8

-3.2601

3.31

-3.4401

log[OH]
11.0217
3
10.9717
3
10.8517
3
10.7117
3
10.5317
3
10.3517
3

[H+]

[OH-]

Cn+[OH-][H+]

0.001697
85

9.51196E12

0.00055214
7

3.05879E12

1.000000
01

0.001513
21

1.06726E11

0.00073678
7

4.57969E12

1.000000
01 0.000399

0.001147
89

1.40692E11

0.00110211
1

9.03066E12

1.000000 0.000797
01
21

0.000831
57

1.94209E11

0.00141842
8

1.60436E11

1.000000 0.001194
01
62

0.000549
41

2.93948E11

0.00170058
6

2.91134E11

1.000000 0.001591
02
24

0.000362
99

4.44908E11

0.00188700
6

4.88953E11

1.000000 0.001987
03
06

[A-]

1+(Ka/
[H+])

Atot

log[A-]

11.514450
9
11.339163
8
11.044280
6
10.794698
6
10.535907
3
10.310732
7

-0.10913944
-0.06676805
-0.06026866
-0.04423941
-0.02161464
0.01977803

1.2

-4.7901 -9.00173

1.6214E05

9.96024E10

0.00223378
7

1.29579E09

1.000000 0.002382
58
11

5.28

1.4

3.8896E-5.4101 -8.38173
06

4.15212E09

0.00224611
5

5.43158E09

1.000002 0.002776
42
37

5.73

1.6

-5.8601 -7.93173

1.3801E06

1.17023E08

0.00224863
2

1.53254E08

1.000006 0.003169
82
84

5.92

1.8

-6.0501 -7.74173

6.04

8.9105E07
6.7593E-6.1701 -7.62173
07

1.81247E08
2.3893E08

0.00224912
7
0.00224934
8

2.37415E08
3.13005E08

1.000010 0.003562
56
54
1.000013 0.003954
92
46

6.2

2.2

-6.3301 -7.46173

4.6763E07

3.45358E08

0.00224956
7

4.52473E08

1.000020 0.004345
11
6

6.35

2.4

-6.4801 -7.31173

2.6

4.87832E08
6.58067E08

0.00224971
8

6.48

3.3105E07
2.4541E-6.6101 -7.18173
07

6.39179E08
8.62267E08

1.000028 0.004735
41
97
1.000038 0.005125
33
57

6.56

2.8

-6.6901 -7.10173

2.0413E07

7.9117E08

0.00224987
5 1.0367E-07

1.000046 0.005514
08
4

6.62

-6.7501 -7.04173

1.7779E07

9.08385E08

0.00224991
3

1.19031E07

1.000052 0.005902
9
46

6.7

3.2

-6.8301 -6.96173

1.4788E07

1.09212E07

0.00224996
1 1.4311E-07

1.000063 0.006289
61
76

6.81

3.4

-6.9401 -6.85173

1.1479E07

1.40692E07

0.00225002
6

1.000081 0.006676
94
3

4.66

0.00224982

1.84366E07

8.8874641
6
8.2650739
3
7.8145875
3
7.6244918
5
7.5044492
7.3444069
3
7.1943778
1
-7.064358
6.9843474
6
6.9243401
1
6.8443307
9
6.7343183
3

0.02931736
0.10481023
0.1820866
0.25960869
0.33703152
0.41430022
0.49142866
0.56841355
0.64525701
0.72195271
0.79849367
0.87487746

3.6

-7.0301 -6.76173

9.3304E08

1.73089E07

0.00225008

2.26826E07

1.000100 0.007062
81
08

7.25

4.1

4.1677E-7.3801 -6.41173
08

3.87498E07

0.00225034
6

5.07859E07

1.000225 0.008023
68
22

7.4

4.6

-7.5301 -6.26173

2.9505E08

5.47356E07

0.00225051
8

7.17425E07

1.000318 0.008979
78
67

7.45

5.1

-7.5801 -6.21173

2.6297E08

6.14144E07

0.00225058
8

8.04989E07

1.000357 0.009931
68
45

7.64

5.6

-7.7701 -6.02173

1.6979E08

9.51196E07

0.00225093
4

1.24697E06

1.000553 0.010878
98
6

7.86

6.1

-7.9901 -5.80173

1.0231E08

1.57859E06

0.00225156
8

2.07004E06

1.000919 0.011821
38
15

6.9

6.6443079
3
6.2942565
8
6.1442233
8
6.0942098
8
5.9041430
4
5.6840207
1

0.95111302
1.14098757
1.32996627
1.51806749
1.70512898
1.89114988

Grfica del nmero promedio de ligantes por ion metlico ( ) vs la concentracin del ligante libre log[A]

 vs log[A-]
3

f(x) = 0.84x + 6.61

2.5
2
1.5

1
0.5
0
-8.5

-8

-7.5

-7

-6.5

-6

-5.5

-5

-4.5

-4

log[A-]

y = 0.8443x + 6.6131
R = 0.9879

log[A]

[A]

0.5

-7.24043586

5.7486E-08

1.5
2.5

-6.05602274
-4.87160962

K
17395539.
78

K1=

8.78976E07

1137687.4
9

K2=

1.34397E05

74406.284
33

K3=

EJEMPLOS DE CLCULO

1.73955

x107
1.13769

x106
74.4062

x103

Determinacin de pka de la glicina:

Clculo del coeficiente de actividad media:

Siendo =0,1
1

log =

0,5. Z 1 Z 2
2

1+

1
2

0.1 =

0,5 x 1 x 1 x ( 0,1 )
1+ ( 0,1 )

1
2

1
2

0.1(0.1)=0,1301

log y= 0.1301
Para hallar la concentracin de [H].
log[H+] = -pH log y
Para el valor de pH = 6,39
log[H+] = - 6,39 0,1301
log[H+] = - 6.5201
[H+] = 10-6.5201 = 3.0192E-07

Para hallar la concentracin de [OH].

Log[OH-] = pH pKw + log y
Para el valor de pH = 6.39
Log[OH-] = 6.39 13.79183 + 0,1301 = - 7.27173
[OH-] = 10-7.27173 = 5.3489E-08

Para hallar concentraciones de Na.

Se debe tener en cuenta que la concentracin del Na+ vara de acuerdo al volumen que se va
agregando, se comenz con un volumen de 200 ml:

Na+ =

M NaOH x V NaOH
200+ V NaOH

Para el primer volumen, V=0 mL

Na+ =

0,4608 x 0
=0
200+ 0

Para hallar el pKa:

+
Na

+
H

OH
[ )

+
Na

+
H

OH

total
A

H ++ log
pKa=log
Sabiendo que Atotal= 0,02, para un volumen de 0,5ml se tiene:
0+3.02 x 107 5.35 x 108

0,02

pKa=6.5201+ log
pKa = 11.425

Para hallar el Ka, se deben promediar todos los valores de pKa, eliminando 5 valores de la parte
superior y 5 valores de la parte inferior.
pKapromedio = 11.0266
Ka = 10-11.0266 = 9.406 x 10-10

Determinacin de las constantes de estabilidad k1, k2 y k3

Determinacin de [A]
+
H

+
H

Cn+ [ OH ]

[ A ] = Ka

Ka: constante de acidez

Ka=9.406 x 1010
Cn: concentracin de HNO3
N HNO 3 V HNO 3=N HNO3 V HNO3
0,0445 10 mL=N HNO 3 200 mL

N HNO 3=0.00225

Determinacin de
+
H

+
H

Ka
1+

A tot
=

Atot: concentracin del glicenato en cada punto

Mtot: concentracin de Nquel
W
24.04
n PF
237,59
3
mtot = =
=
=5,0591 10
3
V
V
200 10
Para el siguiente punto se tiene:

pH=2.64

Vglicenato=0

log[H+] = -pH log y

log[H+] = 2,64 0,1301= -2.7701
[H+] = 10-2.7701 = 0.00169785

Log[OH-] = pH pKw + log y

Log[OH-] = 2,64 13.79183 + 0,1301 = -11.02173
[OH-] = 10-11,02173 = 9.51196x10-12

+
H

+
H

Cn+ [ OH ]

[ A ] = Ka

12

[ A ] = 9.40577 10

0.00169785

(0.00225+9.51196 x 10120.00169785)

[ A ] =3.05879 x 1012
log [ A ] =log ( 3.05879 x 1012 )=11,5144509

A tot

Nglic Vf =Nglic Vi A tot Vf =Nglic Vi

A tot =

Nglic Vi
0,3994 0
Atot =
=0
Vf
(200+0)

3
Mtot= 5,0591 10

+
H

+
H

Ka
1+

A tot
=
12

0(
=

9.40577 10
12
( 0.00225+ 9.51196 x 10 0.00169785 ) )
0.00169785
3
5,0591 10

=0.10913944

De la grafica vs log[A] se tiene una recta ajustada por una lnea de tendencia cuya ecuacin es:
y = 0.8443x + 6.6131
= 0.8443 x log[A] + 6.6131

y se sabe que para determinar los K se usa :

K=

1
[ A]

Para determinar K1 se reemplaza en la ecuacin de la recta el valor de en 0.5

log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

0,56.6131
=7.2404
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =107.2404=5.7486 108

K 1=

1
1
=
=17395539.8
[ A ] 5.7486 108

K 1=17395539.8

K1=1.73955 x107

Para determinar K2 se reemplaza en la ecuacin de la recta el valor de en 1.5

log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

1.56.6131
=6.05602
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =106.05602 =8.7898 107

K 2=

1
1
=
=1.137679 .677
[ A ] 8.7898 107

K 2=1.13768 x 106

Para determinar K3 se reemplaza en la ecuacin de la recta el valor de en 2.5

log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

2.56.6131
=4.87160962
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =104.87160962=1.34397 105

K 3=

1
1
=
=74406.28476
[ A] 1.34397 105

K 3=74406.28476

K3=74.4063X103

CONCLUSIONES

El mtodo de titulacin potenciomtrica es bastante til para hallar valores de pKa y Ka, as como
tambin las constantes de estabilidad k1, k2 y k3 del ligando
debido a que un sistema
computarizado es el que indica el pH, y esto disminuye considerablemente el error, pues en una
titulacin manual, existen errores tanto del laboratorista como del mtodo.
Se obtuvo un pKa igual a 11.02 y un Ka = 9.40577 x 10 -12, mediante los clculos realizados con los
datos obtenidos de la titulacin potenciomtrica.
Se obtuvo un K1 =1.73955 x107, K2=1.13769 x106, K3=74.4062 x103

RECOMENDACIONES

Se debe tener mejor cuidado con la preparacin de soluciones, es importante que se utilicen valores
cercanos a los valores tericos con los que ha sido preparada la prctica para minimizar los errores y
el tiempo.
Es muy importante la valoracin de las soluciones, para esto se recomienda ser muy preciso, tanto al
momento de pesar (en el caso de un slido) o medir un volumen (en el caso de un lquido) y evitar
as titulaciones forzosas y clculos equivocados por una mala praxis.

BIBLIOGRAFIA:
1. Pka: 2.35 y 9,75 (fundamentos de fisicoqumica Wayne E. Wentworth)

2. POTENTIOMETRIC APPARATUS AND TECHNIQUE FOR THE ph-METRIC MEASUREMENT OF METAL-COMPLEX

EQUILIBRIUM CONSTANTS Prepared for publication by A. BRAIBANTI, G. OSTACOLI, P. PAOLETLTI, L. D. PETTIT,
and S. SAMMARTANO