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Qumica Analtica II
Unidad VI
INTRODUCCIN
La espectroscopia de absorcin atmica envuelve el estudio y medida de la
energa radiante por los tomos libre. Los datos obtenidos por el estudio de esta
absorcin nos brindan informacin espectroscpica y analtica. La informacin
espectroscpica incluye las medidas de los niveles de energa atmica, la
poblacin de tomos en varios niveles de energa, tiempo de vida atmica, etc.
La informacin analtica incluye la determinacin cualitativa y cuantitativa de los
elementos metlicos de la tabla peridica. El objetivo de este curso es estudiar
la espectroscopia de absorcin como una herramienta analtica. Para hacer esto
es necesario entender la qumica analtica y la espectroscopia a fin de generar
datos analticos confiables.
El proceso analtico envuelve la conversin de molculas en tomos libres y la
medida de absorcin de radiacin por estos tomos libres. La conversin de
soluciones de compuestos qumicos a tomos libres envuelve reas de fsica y
qumica. La absorcin de energa radiante por los tomos es, generalmente, en
forma de lneas muy estrechas con longitudes de onda en la regin visible o
ultravioleta del espectro electromagntico.
2.
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TECSUP PFR
84
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3.
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Figura 2.
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3.1
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TIPOS DE LLAMAS
Oxidante - Combustible
Aire
Aire
Aire
Aire
N2O
3.2
- metano
- gas natural
- hidrgeno
- acetileno
- acetileno
Temperatura de llamas
1875
1700
2000
2125
2600
1900
2050
2400
2800
ESTRUCTURA DE LA LLAMA
Como se puede observar en la figura anterior las regiones ms
importantes de la llama son:
La zona de combustin primaria: tambin llamada zona interna; es la
ms prxima al mechero y es de color azul; poco usada en
espectroscopia de llama, su temperatura es relativamente baja. Aqu
es donde se volatiliza el disolvente.
La regin interconal: tambin llamada zona de reaccin; esta zona con
frecuencia es rica en tomos libres y es la parte de la llama que ms se
usa ya que aqu se realiza la atomizacin.
Cono exterior: o zona externa donde los productos formados en la
regin interior se convierten en xidos moleculares estables.
(mostrado slo
Regin B
en el lado
Precalentamiento
izquierdo)
Regin A
Gotas finas de la solucin
Premezclado de C2H2 + O2
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3.3
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4.
Fcil disponibilidad
Manejo sencillo
Temperatura adecuada
Gran transparencia
Espectro de pocas lneas
DESCRIPCIN
ATMICA
4.1
DE
UN
ESPECTROFOTMETRO DE
ABSORCIN
4.2
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FUENTES CONTINUAS
Las fuentes continuas se usan mucho en espectroscopia de
absorcin. La fuente ms comn para la regin ultravioleta es
la lmpara de deuterio o de hidrgeno.
Lmparas de hidrogeno y deuterio
La excitacin elctrica de deuterio o de hidrgeno a baja
presin produce un espectro continuo en la regin ultravioleta.
Las lmparas de deuterio y de hidrgeno proporcionan un
espectro continuo til en la regin desde 160 a 375 nm, sin
embargo la intensidad de la lmpara de deuterio es mayor que
la de la lmpara de hidrgeno, lo que explica que se usen ms
las primeras.
4.2.2
FUENTES DE LNEAS
Estas fuentes de energa emiten nicamente a longitudes de
onda muy concretas, siendo su emisin completamente nula en
el resto del espectro, como se ve en la figura 6.5.
Las fuentes que emiten unas pocas lneas discretas se usan
ampliamente en espectroscopia de absorcin atmica. Las
lmparas de ctodo hueco y de descarga sin electrodos son las
fuentes de lneas ms importantes para los mtodos de
absorcin atmica.
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4.3
Qumica Analtica II
4.4
TIPOS DE LMPARAS
Las fuentes de emisin discontinuas ms utilizadas en absorcin Atmica
son las llamadas lmparas de ctodo hueco y las lmparas de descarga
sin electrodos
4.4.1
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Caractersticas
Cuando se da corriente a la lmpara, ocurre una descarga
entre los dos electrodos ionizando algunos de los tomos
del gas inerte de relleno.
Luego el ctodo es bombardeado por estos iones de gas
inerte, cargados positivamente. Los iones son acelerados
hacia la superficie del ctodo por la diferencia de
potencial elctrico existente entre los dos electrodos.
Cuando estos cationes chocan con la superficie del
ctodo, cargado negativamente, los tomos metlicos son
arrojados desde el mismo hacia la atmsfera gaseosa
dentro de la lmpara en un proceso llamado DESALOJO.
Despus los tomos metlicos absorben energa, por
colisiones con los iones rpidos del gas de relleno, son
llevados a estados electrnicos de excitacin y,
finalmente, regresan al estado basal, emitiendo la
radiacin caracterstica del ctodo metlico.
4.4.2
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4.4.3
LMPARAS MULTIELEMENTALES
En este tipo de lmparas el ctodo est construido con una
aleacin de varios elementos, o bien est formado por
segmentos de los diversos elementos puros.
Caractersticas
Limitaciones desde el punto de vista espectroscpico
puesto que algunos elementos presentan lneas de
emisin muy prximas unas de otras, con la posible
generacin de interferencias que el monocromador no
puede resolver.
Por lo general tienen una sensibilidad 10% inferior que
las monoelementales.
Su tiempo de vida es igual al de las monoelementales
(5000 miliamperios/hora).
En cuanto a precio son ms econmicas.
4.5
MODULACIN DE LA FUENTE
La fuente debe ser modulada con el objeto de poder realizar una
amplificacin selectiva de la seal de emisin.
El sistema de modulacin mecnica consiste en una fuente de
alimentacin continua de la lmpara y de un obturador que impide el
paso de la radiacin, a intervalos determinados, en funcin de la
velocidad de giro del obturador.
En los equipos ms modernos se ha sustituido el sistema mecnico por
una modulacin electrnica, capaz de realizar esta modulacin con una
gran precisin, mediante una fuente de alimentacin regulada
electrnicamente, que enciende y apaga la lmpara con un ciclo de
trabajo idntico al del detector.
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4.6
RECIPIENTES DE MUESTRA
En absorcin atmica, la llama es el lugar donde se sostiene la muestra,
es decir los tomos, y todo el sistema se llama atomizador:
4.7
ATOMIZADORES
El atomizador es el dispositivo encargado de la obtencin de tomos en
estado fundamental. Las principales partes de un atomizador son:
4.7.1
NEBULIZADOR
Es el dispositivo necesario para convertir la solucin en una
niebla de gotas muy pequeas.
4.7.2
CMARA DE PREMEZCLA
La cmara de premezcla consiste de un cilindro hueco fabricado
de un material inerte (por lo general polipropileno), que en uno
de sus extremos se coloca el mechero y en el otro una tapa,
donde va insertado el nebulizador, as como las entradas de
oxidante y combustible.
Despus que la muestra pasa por el nebulizador las gotas
pequeas penetran a un recinto cerrado llamado cmara de
premezcla. All se separa la niebla de las gotas ms grandes
(stas se van al drenaje). Las gotas ms pequeas se mezclan
con el oxidante y el combustible y de esta forma alcanzan el
mechero, cuya llama suministra la energa necesaria para
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MECHEROS
Se llama mechero al dispositivo que est colocado sobre la
cmara de premezcla y por donde sale la llama para poder
comunicar a las muestras energa suficiente para conseguir el
estado atmico del analito.
El mechero estndar es el ms utilizado cuando se trabaja con
llamas de aire/acetileno. Su camino ptico es de unos 10 cms
de largo. Este mechero presenta la mayor sensibilidad que se
pueda alcanzar utilizando una llama.
El mechero de xido nitroso est diseado para trabajar a altas
temperaturas, tanto en absorcin como en emisin. Su camino
ptico es ms corto, unos 5 cms de largo, y la ranura por
donde sale la llama es algo ms estrecha para evitar que la
llama de xido nitroso/acetileno pueda retroceder y producir
una explosin.
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4.8
PERFIL DE LA LLAMA
Hay dos sectores principales en el perfil de absorcin de la llama:
La base de la llama, donde la seal de absorcin se incrementa, los
tomos se forman y se acumulan.
Las regiones superiores, donde la seal decrece, los tomos son
oxidados y no hay fuerte absorbancia como en la base de la llama.
Los factores ms importantes que afectan la formacin y prdida de
tomos en el sistema son los siguientes:
Tamao de la gota
Porcentaje de alimentacin de la muestra
Temperatura de la flama
4.9
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4.9.1
CARACTERSTICAS DE
MONOCROMADORES
FUNCIONAMIENTO
DE
LOS
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INSTRUMENTOS ESPECTROSCPICOS
Los componentes estudiados antes se pueden montar de diferentes maneras
para producir diferentes tipos de diseos de instrumentos usados en medidas
espectroscpicas.
5.1
DISEO DE INSTRUMENTOS
Se considerarn dos tipos generales de instrumentos espectroscpicos: de
haz simple y de doble haz.
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5.1.1
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5.1.2
a: fuente de energa
b: atomizador
c: Monocromador
d: detector
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f: Fotomultiplicador
g: dispositivo de lectura
h: modulador