Equilibrio qumico

TEMA 5: EQUILIBRIO QUMICO

1 CINTICA QUMICA
En unidades anteriores, estudiamos la forma de deducir las cantidades de
reactivos o productos implicados en una reaccin qumica, as como la
espontaneidad y energa de dichos procesos, sin embargo, hasta ahora, es
imposible conocer si una reaccin ocurrir con o sin rapidez, siendo una prediccin
de vital importancia, y de aplicabilidad inmediata, sobre todo en la industria qumica.
La cintica qumica se ocupa del estudio de la velocidad con que transcurren
los procesos qumicos y la influencia de diversos factores (temperatura, naturaleza
de los reactivos, accin de los catalizadores,...).
Una magnitud de crucial importancia es la velocidad de reaccin de una
sustancia: nmero de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo.
Su unidad es mol/s o mols-1. Se consideran velocidades negativas las cantidades
de reactivos transformados, y positivas la de los productos obtenidos.
Ejercicio 1.- Se observa que 20,4 kg de agua oxigenada se descomponen,
reducindose a la mitad en 100 s. Cul es la velocidad de este proceso?
Salvo ocasiones excepcionales, la velocidad no es constante, de ah que sea
ms til trabajar con la velocidad instantnea:
[c ] d[c ]
v = lim
=
t 0 t
dt

[c ]

es la concentracin molar de la sustancia en cuestin, luego v vendr

expresada en moll-1s-1
Para una reaccin A + B C + D, se cumplir que:
vA =

d[A ]
d[B]
d[C]
d[D]
; vB =
; vC =
; vD =
dt
dt
dt
dt

Con objeto de dar un significado unitario a la vr (velocidad de reaccin), y

evitar que su valor dependa del reactivo o producto; para una reaccin del tipo:
aA + bB cC + dD
las distintas vr (velocidades parciales) se expresarn como:
vr =

1 d[A ]
1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt

Ejercicio 2.- Para la reaccin de sntesis del agua, expresar las distintas
velocidades de reaccin:
2 H2 + O2 2 H2 O
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Es til reproducir la experiencia y anotar en intervalos de tiempo constantes,
las concentraciones que presentan el reactivo y el producto. Los datos se recogen
en una grfica de concentracin frente tiempo:

1.1 ORDEN DE UNA REACCIN

En la mayora de las reacciones qumicas, se cumple que la vr es
directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a unos exponentes enteros o fraccionarios:

aA + bB + cC + .... productos; vr = k [A ] [B] [C] ; donde ,, ,... son

los exponentes, que no tienen por qu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a, b, c,...Slo coincidirn si la reaccin transcurre en una sola
etapa, pero si sta transcurre en varias etapas, la velocidad total ser, en la prctica,
la velocidad de la etapa ms lenta y corresponder a la ecuacin que represente a
dicha etapa.
Cada exponente, pues, slo indica el orden de la reaccin respecto al
reactivo. La suma de los exponentes determina el orden total de la reaccin. En la
2
reaccin cuya velocidad es: vr = k [A ] [B] ; el orden total es 3.
Normalmente si estos exponentes son nmeros enteros sencillos (1, 2, 3,...),
que es lo ms frecuente, de los datos obtenidos y tabulados podemos deducir el
orden de la reaccin respecto al reactivo.

A la ecuacin vr = k [A ] [B] [C] ; se le llama ecuacin de velocidad, y a

k, constante de velocidad. Es importante sealar que dicha ecuacin de velocidad
depende slo de las concentraciones de los reactivos (y puede que no de todos
ellos), pero no de los productos.
Se denomina mecanismo de una reaccin al conjunto de reacciones
sencillas, llamadas etapas elementales, que representan el avance de la reaccin
global a escala molecular. En cada una de estas etapas intervienen una, dos o tres
molculas de forma simultnea.
La molecularidad de una reaccin o de cada etapa de un mecanismo es el
nmero de especies qumicas (molculas, tomos o iones) que intervienen en ella
como reactivos.
La velocidad de reaccin en un proceso de varias etapas elementales est
determinada por la velocidad de la etapa ms lenta (etapa determinante).

Ejercicio 3.- En una reaccin del tipo aA + bB productos, estudiada en el

laboratorio, se obtuvieron los siguientes valores de concentraciones y velocidades:

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Experiencia
1
2
3

Concentracin de A
(moll-1)
0,02
0,02
0,04

Concentracin de B
(moll-1 )
0,01
0,02
0,02

vr (moll-1s-1)
4,410-4
17,610-4
35,210-4

Calcular: a.- El orden de la reaccin respecto a A y a B, y el orden total.

b.- La constante de velocidad.
c.- La ecuacin de la velocidad.

2 TEORA CINTICA DE LAS COLISIONES

Cuando un sistema fsico-qumico evoluciona espontneamente desde un
estado inicial a otro final, lo hace siempre hacia estados de mnima energa potencial
y de mayor desorden.
La teora cintica de las colisiones, enunciada por Lewis en 1918, intenta
dar una explicacin al proceso que acontece en una reaccin qumica, as como los
factores que afectan a la velocidad de reaccin, con especial atencin a la
temperatura, cuya influencia viene dada por la ecuacin de Arrhenius:
k = AeEa/RT
donde k representa la constante de velocidad; A una constante llamada factor de
frecuencia, relacionada con el nmero de choques o colisiones entre las partculas
reaccionantes, y Ea, la energa de activacin.
Segn Lewis, para que dos sustancias reaccionen entre s es necesario que
estn en contacto y que sus molculas, tomos o iones al moverse en desorden por
la agitacin trmica, choquen unos contra otros. La efectividad en las colisiones
(mayor al aumentar el desorden y el nmero de partculas) ocasionar que stas
adquieran la energa suficiente (energa de activacin, Ea), para romper los
enlaces que unen sus tomos o grupos atmicos, quedando libres (complejo
activado).
No todas las partculas poseen la misma velocidad, ya que esta magnitud
tiene un sentido estadstico: algunas irn rpidas y otras poseern una velocidad
muy lenta. Sin embargo, al aumentar la temperatura, un nmero cada vez mayor
adquirir la energa de activacin necesaria.
Podemos hacer las siguientes consideraciones:
Hay que suministrar una determinada energa, Ea, mediante choques eficaces de
los reactivos.
Formacin del complejo activado (estado de transicin muy energtico e
inestable).
Formacin de productos (estado menos energtico que el inicial).

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En todas las reacciones hay que suministrar una
cierta energa de activacin, pero mientras en las
reacciones qumicas exotrmicas (en la figura
siguiente), slo es necesaria al inicio, en las
endotrmicas
hay
comunicarle
energa
constantemente. Visualizamos mejor los aspectos
anteriores en un diagrama entlpico:

Ejercicio 4.- Representar en un diagrama

entlpico la reaccin
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g); H = 0,8 kcal.
El complejo intermedio se representa por:
2.1 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN
Para que se produzca una reaccin qumica es necesario que se produzca
rotura de enlaces. Pues bien, todos los factores que favorezcan dicha rotura y
aumenten la eficacia de las colisiones, conllevarn un aumento de la vr:
1. De la naturaleza de los reactivos: un trozo de hierro tarda meses en recubrirse
de xido, mientras el sodio se oxida en pocos minutos. Por otro lado, aquellas
sustancias con enlaces intramoleculares fuertes (sustancias covalentes), originan
reacciones lentas; mientras que las sustancias inicas disueltas, suelen
reaccionar rpidamente a temperatura ambiente.
2. Del grado de divisin de los reactivos: al aumentar el contacto entre los
reactivos, aumenta la posibilidad de choque. Gases y lquidos reaccionan ms
rpido que slidos, y stos, cuanto ms finamente divididos, reaccionan con ms
rapidez.
3. De la concentracin: posibilita el aumento de colisiones, al ser mayor el nmero
de partculas reactantes.
4. De la presin: entre sustancias gaseosas, un aumento de la presin parcial,
provoca el aumento de concentracin.
5. De la temperatura: al aumentar el grado de agitacin trmica, provoca el
aumento de colisiones. La ecuacin de Arrhenius relaciona vr y T. Como regla
general, la vr se duplica por cada 10 grados de aumento de la temperatura.

3 CATLISIS
Existen sustancias, ajenas a la reaccin qumica, cuya presencia en dicha
reaccin, aun en pequeas cantidades, modifica la velocidad de la misma. Se
denominan catalizadores, y la accin que ejercen catlisis (del griego,
descomponer).

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Si la catlisis es positiva la velocidad de reaccin aumenta, si por el contrario
es negativa, disminuye.
Los catalizadores presentan las siguientes caractersticas:
1.- Su composicin no se altera.
2.- Pequeas cantidades bastan para producir la transformacin de grandes
cantidades de reaccionantes.
3.- Su papel se reduce a modificar la vr.
El fenmeno de la catlisis se interpreta suponiendo que el catalizador toma
parte activa en la reaccin, originndose un complejo activado distinto. En el grfico
observamos cmo la presencia del catalizador rebaja la energa de activacin
necesaria para que se produzca la reaccin:

La variacin de entalpa es la misma con o sin catalizador, igual que la

energa de Gibbs, puesto que el catalizador permanece inalterado antes y despus
del proceso, no comunicando ni sustrayendo energa al proceso.
3.1 TIPOS DE CATALIZADORES
Podemos considerar los distintos tipos de catalizadores:
a) Catalizadores portadores: Se denominan as aquellos catalizadores que
modifican la vr al actuar como portadores de tomos o grupos de tomos, que
intervienen en la formacin de algn compuesto intermedio:
2 SO2 + O2 2 SO3 (lenta); si aadimos NO, la vr
aumenta considerablemente:
2 NO + O2 2 NO2 (rpida)
2 SO2 + 2 NO2
2 SO3 +2 NO (rpida,
regeneracin del catalizador)
El NO2 acta como portador de oxgeno.
Cuando, como en el ejemplo anterior, la reaccin
ocurre en una sola fase, estando reactantes y catalizadores
en el mismo estado de agregacin, la catlisis se denomina
homognea.

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b) Catalizadores de contacto: sustancias como metales de transicin (V, Pt,
Pd, Ni, Fe,...) u xidos de tales metales, que cuando se encuentran finamente
divididos, adsorben en su superficie (puntos activos) molculas de reactivos
gaseosos, aumentando la concentracin y superficie de contacto entre ellas. Al estar
en distintos estados de agregacin (los catalizadores son slidos), la catlisis se
denomina heterognea.
En la figura se muestra un convertidor cataltico utilizado en los tubos de
escape de los coches. Los catalizadores se encuentran en las celdillas y catalizan el
paso de CO y CxHy a CO2, por un lado y la descomposicin de NxOy a N2 y O2 por
otro.
Los catalizadores de contacto tienen la desventaja de ser muy especficos
(catalizan slo reacciones qumicas concretas), y de envenenarse fcilmente,
pierden actividad al contaminarse con pequeas cantidades de sustancias extraas.
c) Enzimas: son biocatalizadores, acelerando los procesos qumicos que
tienen lugar en el organismo de los seres vivos. Son fundamentales para mantener
la vida. Se designan con el nombre de la sustancia sobre la que actan (sustrato), y
el sufijo -asa: carbohidrasas, esterasas, nucleasas, proteasas.
La reaccin de descomposicin del agua oxigenada:
2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g); H < 0,
es catalizada por la enzima catalasa de la sangre.
Otras sustancias con un efecto inverso a los catalizadores son los llamados
inhibidores, que disminuyen la vr. Por ejemplo, el arsnico, potente inhibidor de los
catalizadores de contacto y enzimas.
La investigacin en Cintica Qumica es uno de los campos de investigacin
ms punteros de la Ciencia Qumica en la actualidad, dada su alta aplicabilidad en
diversos campos (biolgicos, industriales,...).

4 ESTUDIO CINTICO DEL EQUILIBRIO QUMICO

Existen reacciones qumicas en las que los productos obtenidos son tan
estables, en las condiciones del proceso, que no ofrecen nueva tendencia a
reaccionar entre s para regenerar los reactivos:
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl;
esta reaccin qumica contina hasta que todo el AgCl se forme y termine el
proceso. Se les denomina reacciones irreversibles.
En otras reaccin qumica, en cambio, los productos son capaces de
reaccionar entre ellos, y regenerar los reactivos de partida:
N2 + 3H2

2NH3;

a este tipo de reaccin qumica se les llama reversibles.

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Al comienzo de la reaccin, cuando la concentracin de reaccionantes es
mayor que la de productos, la velocidad de reaccin (vr )ser tambin mayor (directa,
); pero a medida que vaya avanzando el proceso, y la concentracin de productos
sea mayor, ir aumentando tambin la vr en sentido contrario (inversa, ). Llegar
un momento en que ambas velocidades se igualen, recomponindose tantas
molculas como se destruyen por unidad de tiempo, no variando las
concentraciones de reactivos y productos. Nos encontramos en lo que se denomina
equilibrio dinmico. Ilustremos el proceso con un modelo:

Hay dos depsitos con peces, blancos y negros, unidos por un canal.
(a) Comienzo del experimento, con diez peces blancos a la izquierda, y diez
negros a la derecha.
(b) Estado de equilibrio, con cinco peces de cada clase en cada depsito.
(c) Si observramos un pez en particular, uno negro con nueve blancos en
cada estanque, veramos que pasa la mitad del tiempo en cada depsito. El
equilibrio del depsito en (b) es un estado medio, dinmico, donde los peces no
dejan de nadar cuando estn mezclados.
En un equilibrio como en la sntesis del amonaco, de acuerdo con la Teora
de colisiones, el complejo activado puede conducir tanto a la formacin de
productos, como a la regeneracin de reactivos:

En el instante de alcanzarse el equilibrio. Se formarn tantas molculas de

amonaco como se descompongan por unidad de tiempo.

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5 LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Sea una reaccin reversible del tipo: A + B
C + D; para mayor sencillez,
supondremos una sola etapa. La velocidad de reaccin, para una T dada, vendr
dada por: v = k[A ] [B] , si consideramos el proceso directo, y por: v = k[C] [D], para
la reaccin inversa, donde k y k, son constantes especficas de cada reaccin, y
dependientes de la T.
Cuando se alcance el equilibrio, ambas velocidades sern iguales,
[C][D] = k = K .
cumplindose: k[A ] [B] = k[C] [D]o tambin:
[A ][B] k c
Expresin que indica que en toda reaccin reversible, en fase homognea y
en una etapa, una vez alcanzado el equilibrio, es constante el cociente entre el
producto de las concentraciones de productos y el de los reactivos. A Kc, se le llama
constante de equilibrio referida a las concentraciones y depende de la temperatura a
que se efecte el proceso.
En general, para el proceso: aA + bB
Kc, ser:

Kc =

cC + dD, la constante de equilibrio,

[C]c [D]d ,
[A ]a [B]b

que es la expresin matemtica de la llamada ley de accin de masas (LAM),

establecida por Guldberg y Waage en 1864.
Cuando una reaccin se puede expresar como suma de varias reacciones
parciales, su constante de equilibrio es igual al producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones parciales. Si alguna en lugar de sumar, resta, su
constante de equilibrio, en lugar de multiplicar, divide.

Ejercicio 5.- Comprobar que se cumple la ley de accin de masas en el

proceso: 4HBr + O2
2H2O + 2Br2, teniendo en cuenta que la reaccin
transcurre en tres etapas:
HBr + O2 HOOBr
HOOBr + HBr 2 HOBr
2 (HOBr + HBr Br2 + H2O)
Ejercicio 6.- En un recipiente se introducen 2,94 moles de yodo y 8,1 moles
de hidrgeno, establecindose el equilibrio cuando se han formado 5,60 moles de
yoduro de hidrgeno. A la temperatura de la experiencia todas las sustancias son
gases con molculas diatmicas: Calcular: a) las cantidades de yodo e hidrgeno
que han reaccionado. b) Kc de la reaccin.
Ejercicio 7.- La constante de equilibrio del problema anterior vale 50 cuando
la reaccin tiene lugar a 448 C. Canto yoduro de hidrgeno se formar al calentar
a esa temperatura 1 mol de yodo y 2 moles de hidrgeno?

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6 ESTUDIO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO
Segn hemos visto, la variacin de la energa de Gibbs, vena dada por:
dG = dU + PdV + VdP TdS SdT = dQ + VdP TdS SdT;
en los procesos reversibles, como dQ = TdS, resulta: dG = VdP SdT;
si adems el proceso es a temperatura constante: dG = VdP.
Los slidos y lquidos son poco compresibles, y por tanto las variaciones de G
correspondientes a un aumento de la presin son despreciables. En gases, sin
embargo, esta dependencia es considerable. Consideremos un gas ideal, 1 mol,
cuya presin a temperatura constante vara desde P1 a P2:
G = G2 G1 =

P2

P2

P1

P1

VdP = RT

P
dP
= RT [LnP ]PP12 = RTLn 2
P
P1

Si P1 = 1 atm, quedar: G = G + RT Ln P.

Conviene recordar aqu el concepto de presin parcial de un gas: Cuando en

un recipiente se encuentran mezclados varios gases, cada uno de ellos ejerce una
presin parcial sobre el recipiente, tal y como ocurrira si se encontrase solo en el
recipiente, independientemente del comportamiento de los dems. Dicha presin
parcial se calcula como producto de la fraccin molar del gas multiplicada por la
presin total en el recipiente: Pi = i PT . Como es natural, la suma de todas las
presiones parciales ser igual a la presin total.

P = ( P ) = 1 P
i

= PT .

Supongamos una reaccin del tipo: aA + bB

cC + dD, donde reactivos y
productos tengan comportamiento ideal, y el proceso sea isbaro e isotrmico,
entonces: GT,P = Gprod. Greactivos.
Si designamos por PA, PB, PC y PD, las presiones parciales de cada sustancia
durante el proceso, tendremos:
Gprod. = cGC + cRT Ln PC + dGD + dRT Ln PD;
Greact. = aGA + aRT Ln PA + bGB + bRT Ln PB
PCc PDd
, donde PA, PB, PC y PD son
PAa PBb
las presiones parciales de reactivos y productos en equilibrio.
Despus de operar: GT,P = G +RT Ln

PCc PDd
Al cociente: a b , se le designa por Kp , o constante de equilibrio referida a
PA PB
la presin, slo depende de la naturaleza de los productos, los reactivos y de la
temperatura.

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En sistemas en equilibrio debe cumplirse: G = 0, o lo que es lo mismo:
G = RT Ln Kp ; o bien: K p = e

G
RT

Por otra parte, de la ecuacin de Clapeyron: P = n/VRT = MRT, sustituyendo

en Kp, obtendremos:

Kp =

PCc PDd
PAa

PBb

[
C]c (RT) c [D]d (RT) d
=
[A]a (RT) a [B]b (RT) b

= K c (RT) n

Ejercicio 8.- Las presiones parciales de hidrgeno, yodo y yoduro de

hidrgeno, en equilibrio a 400 C, son respectivamente, 0,150, 0,384 y 1,850 atm.
Calcular las constantes Kp a esa T para las reacciones:
a) H2 + I2

2HI

b) H2 + I2

HI ; y sus reacciones inversas.

Ejercicio 9.- La disociacin del dixido de nitrgeno en monxido de

nitrgeno y oxgeno se realiza en un recipiente cerrado a 327 C. Las
concentraciones de los tres gases en el equilibrio son 0,0146, 0,00382 y 0,00191
mol/l, respectivamente. Calcular las constantes Kc y Kp a esa T.
Ejercicio 10.- A 21 C la constante de disociacin para N2O4
2 NO2 es
4,48. Calcular la concentracin de NO2 en equilibrio con 0,36 mol/l de N2O4 a 21 C.

Grado de disociacin
En muchos equilibrios qumicos una especie qumica se disocia en otras ms
sencillas; en ellos se suele utilizar el concepto de grado de disociacin, que est
relacionado con la constante de equilibrio, la concentracin inicial de la especie y la
estequiometra de la reaccin, e indica la extensin en que tiene lugar el proceso
directo. El grado de disociacin es la fraccin de mol que se ha disociado o
reaccionado cuando se alcanza el equilibrio. Se designa con la letra y se calcula
dividiendo los moles (o mol/L) que han reaccionado, x, entre los moles (o mol/L)
iniciales, n o c.
Su valor est comprendido entre 0 cuando no hay reaccin y 1 cuando la
reaccin es completa.
x
x
= (x y n en moles)
= ( x y c en mo/L).
n
c
x
x
A veces se suele expresar en porcentaje: % = 100 = 100
n
c

Ejercicio 11.- A 400 C y 10 atm el amonaco est disociado en un 98 % en

sus elementos. Hallar Kp y Kc para ese equilibrio:
2 NH3
N2 + 3 H2

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Ejercicio 12.- El pentacloruro de fsforo se descompone al calentarlo, en
tricloruro de fsforo y cloro. Calcular el grado de disociacin y la presin parcial de
las tres sustancias, si la densidad de la mezcla en el equilibrio es 3,5 g/l a 200 C y a
1atm tcnica de presin. (1 atm tcnica = 0,96778 atm).
6.1 REACCIONES ENTRE LQUIDOS
Cuando las reacciones tienen lugar entre sustancias en estado lquido o en
disolucin, se admite que existe una analoga con las expresiones deducidas para
los procesos en fase gaseosa. Entonces para una reaccin general del tipo:
aA + bB
cC + dD ,
se cumple para el estado de equilibrio que:
G = RTLn

C D
A B

= RTLn Kc

donde Kc es la constante de equilibrio referida a las concentraciones, cuyo valor

depende slo de la temperatura y de la naturaleza de los reactivos y productos;
entonces: K c = e

G
RT

Ejercicio 13.- Cuando el cido benzoico (C7H6O2) reacciona con el etanol

(C2H6O), forma benzoato de etilo (C9H10O2) y agua, permaneciendo todos en
equilibrio. A cierta temperatura se mezcla 1 mol de cido y 1 mol de etanol,
obtenindose slo medio mol de ster:
a) Calcular la constante de equilibrio Kc a esa temperatura.
b) Determinar la composicin de equilibrio si se mezclan inicialmente 6 moles
de cido y 4 moles de etanol. Designar por V el volumen total durante el proceso
Ejercicio 14.- Cuando el cido actico (CH3COOH) reacciona con el alcohol
etlico (CH3CH2OH) se forman acetato de etilo (CH3COOCH2CH3) y agua. Se conoce
el valor de la constante de equilibrio a la temperatura que ocurre la reaccin, Kc= 4,0.
Calcula el nmero de moles de acetato de etilo que se formarn, cuando se alcance
el equilibrio, en una mezcla que contiene inicialmente dos moles de cido actico, un
mol de alcohol etlico y un mol de agua.
6.2 REACCIONES EN FASE HETEROGNEA
En las reacciones entre slidos y lquidos, mientras exista el compuesto en
fase slida se puede considerar su concentracin constante, de manera que puede
englobarse en la constante Kc:
aA (s) + bB (aq)
cC (s) + dD (aq),
se tiene que: K c =

[C]c [D]d
[A ]a [B]b

k [D]
b
k [B]
d

y llamando a: Kc k/k= Kc, se tiene: Kc =

D
B

d
b

, lo que nos indica que la

mayor o menor cantidad de sustancia slida no influye en la constante de equilibrio.

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En reacciones entre lquidos y gases, si el lquido es puro y se encuentra
en exceso, su concentracin, tambin se considera constante:
aA (l) + bB (g)
cC (g) + dD (l),
c
PCc
[
C]
.
las constantes de equilibrio vendrn dadas por: Kp = b ; Kc =
PB
[B]b
En resumen: en los procesos heterogneos, una vez conseguido el
equilibrio, las concentraciones de slidos y lquidos puros no influyen en
modo alguno en la constante de equilibrio.

Ejercicio 15.- Determinar Kp y Kc para los siguientes equilibrios:

CaO (s) + CO2 (g);
a) CaCO3 (s)
b) CO2 (g) + C (s)
2CO (g);
c) C2H5OH (l) + 3O2 (g)
2CO2 (g) + 3H2O (g)

7 COCIENTE DE REACCIN
La variacin de energa de Gibbs en un instante cualquiera de una reaccin
reversible, viene dada por:
Pc Pd
G T, P = G + RT Ln Ca Db ,
PA PB
donde PA, PB, PC y PD son las presiones parciales de reactivos y productos en un
instante dado de la reaccin.
Cuando se consigue el equilibrio, se demostr que: G = RT Ln Kp; por
tanto, en un instante determinado de la reaccin:
Pc P d
Q
GT,P = RT LnK p + RT Ln Ca Db = RT LnK p + RT LnQ = RT Ln ,
PA PB
Kp
PCc PDd
, que se conoce con el nombre de cociente de reaccin, y
PAa PBb
es anloga a Kp, pero las presiones parciales que la conforman son las que existen
en un instante dado, no las del equilibrio.
donde Q =

Si Q = Kp , G = 0, y la reaccin est en equilibrio.

Si Q > Kp , G > 0, y la reaccin evolucionar en el sentido .
Si Q < Kp , G < 0, y la reaccin evolucionar en el sentido .
En el caso de que las sustancias presentes en la reaccin fuesen lquidas o en
disolucin, y por analoga:
[C]c [D]d ,
Q=
[A ]a [B]b

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donde las concentraciones estn referidas a un instante determinado, pero no al
equilibrio.
En consecuencia:
c
d
[
C] [D]
Q
GT,P = RT LnK c + RT Ln a
= RT LnK c + RT LnQ = RT Ln .
b
Kc
[A ] [B]
Y por analoga:
Si Q = Kc , G = 0, y la reaccin est en equilibrio.
Si Q > Kc , G > 0, y la reaccin evolucionar en el sentido .
Si Q < Kc , G < 0, y la reaccin evolucionar en el sentido .

Ejercicio 16.- a) Si se colocan en un matraz de 1 litro 1,010-2 moles de cada

gas, hidrgeno y yodo, a 448 C, con 2,010-3 moles de HI, se formar ms HI?
b) Y si I2 = H2 = 10-3 moles y HI = 210-3 moles?
c) Y en el caso de I2 = H2 = 10-3 y HI = 210-2 moles? Kc = 50,53.
8 FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO: LEY DE LE CHATELIER
La velocidad de reaccin depende del nmero de colisiones eficaces que
realicen entre s las molculas reaccionantes, que a su vez depende de la
concentracin de estas sustancias, de la temperatura, de la presin y, por tanto, del
volumen. Podemos deducir que el estado de equilibrio de una reaccin puede
modificarse variando algunos (o todos) de los factores anteriores: concentracin de
reactivos y de productos, presin, temperatura y volumen.
Los valores de Kp y Kc son siempre constantes a una temperatura dada, y
cualquier variacin de presin o de la concentracin no alterar el valor de K, pero s
supondr una alteracin de Q, lo que obligar al sistema a evolucionar
espontneamente, hasta que K = Q, o sea, restablecer el equilibrio.
El anterior razonamiento justifica el llamado Principio de Le Chatelier-Braun,
quienes en 1885 y 1886, respectivamente, enunciaron una ley que permite predecir
cualitativamente la influencia de factores externos en un estado de equilibrio:
siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio se
produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las
condiciones iniciales. Para no ser repetitivos, analizaremos de forma cuantitativa la
influencia de los distintos factores.
8.1 INFLUENCIA DE LA PRESIN Y DEL VOLUMEN
El efecto de la presin sobre el equilibrio de un proceso solamente es
apreciable, prcticamente, si alguno o todos de los reactivos y/o productos estn en
fase gaseosa. A partir de las expresiones de Kp y Kc:

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Equilibrio qumico

[C ] [D] ; y su relacin: K = K (RT)n ; deducimos que:

PCc PDd
; Kc =
p
c
a
b
PA PB
[A]a [B]b
una modificacin en la presin parcial de algunas de las sustancias en el estado de
equilibrio (PC), supone que se modifiquen los valores de las presiones parciales de
las dems (PA, PB, y PD ), con el fin de que Q vuelva a alcanzar el valor de Kp, lo que
obliga a que varen, tambin, las concentraciones.
Si vara la P total, el sistema evolucionar espontneamente en el sentido de
contrarrestar el efecto producido, originando sustancias que ocupen menor
volumen (se consigue en el sentido que conduce a la formacin de un nmero
menor de moles) si la presin aumenta, y formado sustancias que ocupen ms
volumen (donde el nmero de moles sea mayor), si la presin disminuye.
Si el nmero de moles de los reactivos es igual al nmero de moles de
productos, entonces la variacin de la presin no afecta al equilibrio.
c

Kp =

Ejercicio 17.- En la reaccin 2CO (g) + O2 (g)

2CO2 (g), cmo afecta
al equilibrio un aumento en la concentracin de CO2?Y un aumento en la presin
total?
Ejercicio 18.- Sea la reaccin: NO (g) + CO2 (g)
CO (g) + NO2 (g),
cmo afectar al equilibrio un aumento en la presin parcial de NO2? Y un
aumento de la presin total exterior?
Una variacin de presin supone una variacin inversa del volumen; de tal
manera que, si ste se altera, el equilibrio se ver afectado en el sentido que
producira la correspondiente modificacin inversa de la presin, as:
Si el volumen aumenta, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo
hara con una disminucin de presin.
Si el volumen disminuye, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo
hara con un aumento de presin.
Si se modifica el volumen manteniendo constante la presin, el equilibrio no
se ve afectado.
8.2 INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN
En el valor de Kc slo influye la temperatura a la que se efecta la reaccin,
cualquier variacin en la concentracin de algunos de los reactivos o de los
productos supondr una variacin en la de los dems, para reestablecer el valor de
Q = Kc.
En una reaccin del tipo: aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g), Kc =

C D
A B

si se elimina o disminuye la concentracin de C, el sistema evoluciona hacia

la derecha: ; y viceversa.

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Equilibrio qumico
8.3 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Estudiando el comportamiento de sistemas gaseosos en equilibrio, supuestos
dLnK p
H
ideales, Vant Hoff, dedujo la siguiente expresin:
=
, llamada ecuacin
dT
RT 2
de Vant Hoff, que integrada entre T1 y T2 se obtiene:
T2

T2

H
dT
2
T1 RT

dLnK p =

T1

Ln

K p2
K p1

H
R

1 1

T2 T1

expresin que nos permite deducir las variaciones de Kp al variar la temperatura.

En general:
En una reaccin exotrmica, una disminucin de la temperatura, desplazar
el equilibrio hacia la derecha, , con el fin de liberar ms calor, y contrarrestar el
efecto del enfriamiento. Un aumento de la temperatura, provocar el efecto contrario,
.
En una reaccin endotrmica, una aumento de la temperatura, desplazar el
eq. hacia la derecha, .Una disminucin de temperatura, provocar el efecto
contrario, .

Ejercicio 19.- Analizar la influencia de la presin, las concentraciones y la

temperatura, en la produccin industrial del amonaco mediante sntesis de sus
elementos, si la reaccin del equilibrio es:
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g); H = -21,8 kcal.
8.4 INFLUENCIA DE LOS CATALIZADORES
El efecto de los catalizadores se reduce a modificar la velocidad de reaccin,
favoreciendo la formacin de un complejo activado menos energtico, pero no altera
las condiciones de equilibrio.
Un catalizador acta haciendo que el equilibrio se alcance con ms
rapidez.

Ejercicio 20.- La sntesis del amonaco, a bajas temperaturas, es un proceso

tan lento, que, desde el punto de vista industrial resulta poco rentable, incluso a altas
presiones. Fritz Haber (1868-1934) y Karl Bosch (1874-1940), a comienzos de siglo,
idearon un mtodo que aumentaba el rendimiento de la reaccin. Con posterioridad,
Georges Claude (1870-1960) propuso un nuevo mtodo de mejor rendimiento. En la
tabla siguiente se indican las caractersticas de cada mtodo:
Haber y Bosch
Claude
Temperatura (C)
400-500
400-500
Presin (atm)
200
900-1 000
Equilibrio
20 % vol de NH3
58 % vol de NH3
Catalizador
Fe, Mo, Al2O3
Cianuros de Fe y de Al
Rendimiento alcanzado
8,5 % vol NH3
29 % vol de NH3
Qu conclusiones sacaramos a la vista de los resultados de ambos
mtodos?

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Equilibrio qumico
9 EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN
Un caso particular de equilibrio heterogneo se presenta cuando, en el
transcurso de una reaccin en disolucin acuosa, se forma un compuesto inico
poco soluble, por lo que aparece una fase slida, denominada precipitado, que
estar en equilibrio con una disolucin muy diluida de los iones constitutivos del
slido.
Este tipo de reaccin se produce cuando, en el seno de una disolucin
acuosa, se adiciona un reactivo qumico (usualmente una especie qumica de
naturaleza inica) que interacciona con otra especie qumica disuelta de carga
opuesta a la del reactivo aadido, formndose un compuesto neutro insoluble, el
cual es perceptible de forma visible.
Cuando el slido est en equilibrio con sus iones constitutivos en disolucin a
una temperatura determinada, se dice que esa disolucin est saturada, y a la
concentracin de soluto disuelto se le denomina solubilidad de esa especie
qumica, a esa temperatura.
La existencia de un compuesto insoluble en disolucin da lugar,
inmediatamente, al establecimiento de un equilibrio entre el compuesto en estado
slido y la parte del mismo que se disuelve, estando completamente disociado el
compuesto disuelto, tal como se indica en la siguiente expresin:
AmBn (s)

AmBn (sol) m An+ (dis) + n Bm- (dis)

En este caso particular, a la constante de equilibrio se le denomina producto de

solubilidad, Ks, y tal como se ha indicado, las especies slidas no aparecen en la
expresin de la constante.
Ks = [An+]m [Bm-]n
En lo que sigue utilizaremos el valor de Ks a partir de las concentraciones molares
de las especies disueltas.
9.1 EXPRESIN DE LA SOLUBILIDAD
Si se dispone de una disolucin saturada de la sustancia AmBn se tiene el
equilibrio dado por:
AmBn (s)

AmBn (sol) m An+ (dis) + n Bm- (dis)

S
ms
ns
en la que si la concentracin de compuesto disuelta es s, las concentraciones de sus
iones vienen dadas por ms y ns para An+ (dis) y Bm- (dis), respectivamente.
Sustituyendo estos valores en la expresin de Ks:
Ks = (ms)m (ns)n = mm nn sm+n
y, despejando, llegamos al valor del parmetro de la solubilidad en funcin de Ks
s = (Ks / mm nn)1/(m+n)
En la siguiente tabla se incluyen algunos ejemplos tpicos:

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SUSTANCIA
AgCl

Ks

Ag2S

+ 2

Tl2CrO4

Ks1/2

2
4
3
4

3+

AlPO4

Ks1/2

2+

BaSO4

[Ag ] [Cl ] = s s
[Ba ] [SO ] = s s
[Al ] [PO ] = s s
[Ag ] [S ] = (2 s ) s
[Tl ] [CrO ] = (2 s ) s
[Pb ] [Cl ] = s (2 s )
[Ca ] [F ] = s (2 s )
[As ] [S ] = (2 s ) (3 s )
[NH ] [Mg ] [PO ] = s s s
+

Ks1/2
(Ks/4)1/3

+ 2

(Ks/4)1/3

PbCl2

2+

CaF2

2+

As2S3
NH4MgPO4

3+ 2

2 3

2+

(Ks/4)1/3

(Ks/4)1/3

(Ks/108)1/5

Ks1/3

3
4

Ejercicio 21.- Para los compuestos poco solubles CuBr, Ba(IO3)2 y Fe(OH)3;
a) Escriba la ecuacin de equilibrio de solubilidad en agua.
b) La expresin del producto de solubilidad.
c) El valor de la solubilidad en funcin del producto de solubilidad.
9.2 EFECTO DEL IN COMN
Es la influencia que ejerce la disolucin de un ion sobre una disolucin
saturada de un compuesto insoluble, uno de cuyos iones debe ser el mismo, cuando
se le adiciona a la disolucin saturada. El efecto producido es el de la disminucin
de la solubilidad, es decir, el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, o sea,
hacia la formacin de ms compuesto insoluble, tal como se puede deducir de la
aplicacin del principio de Le Chatelier.
Supongamos que disponemos de una disolucin saturada del compuesto
insoluble, veamos cmo vara la solubilidad cuando a la suspensin se le aade una
disolucin de An+ o del ion Bm-, es decir, uno de los iones que forma la fase slida.
Estimemos que adicionamos Bm- hasta una concentracin x M, entonces el
sistema ya no est en equilibrio, con lo que
[An+] = ms y [Bm-] = ns + x
y el sistema se habr desplazado hacia la formacin de ms cantidad de
compuesto insoluble y, en consecuencia, la solubilidad disminuye.
En el caso de que ns sea inferior al 5% de x, puede despreciarse ns frente a
x, con lo que las concentraciones de los iones sern:
[An+] = ms y [Bm-] x
m

Ks = (ms) x = m s x

y de aqu

y sustituyendo
s = (Ks/mm xn)1/m

Si hubiramos aadido An+ hasta una concentracin x M y tambin hubiera

ocurrido que 0,05 x> ms, entonces: s = (Ks/nn xm)1/n.

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Ejercicio 22.- Cmo se modificar la solubilidad del carbonato de calcio
(slido blanco insoluble, CaCO3 si a una disolucin saturada de esta sal se
le adiciona:
a) Carbonato de sodio (Na2CO3).
b) CaCO3.
c) Cloruro de calcio.

9.3 FORMACIN DE PRECIPITADOS

Cuando se mezclan dos disoluciones con iones que pueden dar lugar a un
compuesto insoluble, se formar o no ste, dependiendo de las concentraciones
actuales de los iones que forman la sustancia insoluble.
Si el producto de las concentraciones es mayor que Ks se formar
precipitado, si es igual se formar una disolucin saturada y si es menor no se
formar precipitado.

Ejercicio 23.- Determine si se produce un precipitado (aparicin de una fase

slida en el seno de una disolucin) cuando se mezclan dos volmenes
iguales de disoluciones 0,0002 M de un catin (ion cargado positivamente)
y un anin (ion cargado negativamente) de las siguientes especies:
a) Ag+ y Cl-.
b) Pb2+ y I-.
c) Bi3+ y S2-.
Datos; Ks (AgCl) = 2,810-10; Ks (PbI2) = 1,410-8; Ks (Bi2S3) = 1,510-72.
Ejercicio 24.- A 25C el producto de solubilidad del MgF2 es 8 10-8.
a) Cuntos gramos de MgF2 pueden disolverse en 250 mL de agua?
b) Cuntos gramos de MgF2 se disuelven en 250 mL de disolucin 0,1 M de
Mg(NO3)2 ?
Datos: Masas atmicas Mg = 24; F = 19.

9.4 DISOLUCIN DE PRECIPITADOS

La solubilidad de un compuesto insoluble puede aumentar por medio de la
ejecucin de diversos tipos de reacciones en las disoluciones saturadas de los
compuestos insolubles. Entre ellas, podemos citar las reacciones cido-base,
precipitacin, complejacin y redox. De ellas, vamos a examinar muy brevemente y
de forma cualitativa la disolucin de compuestos insolubles por medio de una
reaccin cido-base.
Sea un compuesto insoluble tal como el Fe(OH)3, cuya ecuacin de equilibrio
con el hidrxido slido en disolucin acuosa es:
Fe(OH)3 (s) Fe(OH)3 (dis) Fe3+ (dis) + 3 OH- (dis)
Si se aade un cido (H+) ste reaccionar con la base presente, segn

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H+ + OH- H2O
con lo que el equilibrio se desplaza a la derecha para restablecer la
concentracin de iones OH- del medio, disolvindose ms precipitado.
Algo similar ocurre si en un equilibrio de un compuesto insoluble como el
CaCO3 aadimos un cido: los protones reaccionarn con los iones carbonato
presentes para formar ion bicarbonato y posteriormente cido carbnico, con lo que
tiende a disolverse ms carbonato de calcio para restablecer la concentracin de
carbonato del medio.
9.5 ORDEN DE PRECIPITACIN
Cuando se dispone de una disolucin que contiene dos iones con cargas de
igual signo y se adiciona una disolucin de otro ion cuya carga sea de signo
contrario a la de los iones existentes en la disolucin y que formen sales insolubles,
es de inters, en muchos casos, conocer cul de los iones inicialmente presentes en
la disolucin empieza a precipitar primero.
La condicin que debe probarse para averiguar qu ion precipita primero es:
Aquel que necesita menos concentracin del ion aadido para alcanzar el producto
de solubilidad.

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PREGUNTAS DE SELECTIVIDAD
1)

Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o

falsas:
a) La velocidad de una reaccin aumenta al disminuir la temperatura a la
que se realiza.
b) La velocidad de una reaccin aumenta al disminuir la energa de
activacin.
c) La velocidad de una reaccin disminuye al aumentar las concentraciones
de los reactivos.

2)

Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:

a) Al aadir un catalizador a una reaccin qumica, la velocidad de reaccin
se modifica.
b) Al aadir un catalizador a un equilibrio qumico, ste se desplaza.
c) Los catalizadores modifican la entalpa de reaccin.

3)

Para una reaccin hipottica: A + B C, en unas determinadas condiciones, la

energa de activacin de la reaccin es 31 kJ, mientras que la energa de
activacin de la reaccin inversa es 42 kJ.
a) Represente, en un diagrama energtico, las energas de activacin de la
reaccin directa e inversa.
b) La reaccin directa, es exotrmica o endotrmica? Razone la respuesta.
c) Indique cmo influir en la velocidad de reaccin la utilizacin de un
catalizador.

4)

A 523 K las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en equilibrio para la reaccin:

PCl5 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g)

son 0,809 M, 0190 M y 0,190 M, respectivamente. Calcule a esa temperatura:

a) las presiones parciales de las tres especies en el equilibrio,
b) la constante Kp de la reaccin.
5)

En un recipiente se introduce una cierta cantidad de SbCl5 y se calienta a 182

C, alcanzando la presin de una atmsfera y establecindose el equilibrio:
SbCl5 (g)

SbCl3 (g) + Cl2 (g)

Sabiendo que en las condiciones anteriores el SbCl5 se disocia en un 29,2 %.

Calcule:
a) las constantes de equilibrio Kc y Kp;
b) la presin total necesaria para que, a esa temperatura, el SbCl5 se disocie
en un 60 %.
Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1

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6)

Se ha estudiado, a 298 K, la cintica de la reaccin qumica

A (g)
2B (g)
Para ello, se han medido las concentraciones de las sustancias A y B a lo largo del
tiempo. Los datos obtenidos se han representado grficamente en la figura adjunta.

a) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin anterior;

b) Explique, de forma razonada, cmo afectara al equilibrio un aumento de
la presin;
c) Describa, razonadamente, cmo se modificara la grfica anterior si la
reaccin se llevara a cabo en presencia de un catalizador.
7)

Para el equilibrio
H2 (g) + I2 (g)

2HI (g),

la constante de equilibrio Kc es 54,8 a 425 C. Calcule:

a) las concentraciones de todas las especies en el equilibrio si se calientan, a
la citada temperatura, 0,60 moles de HI y 0,10 moles de H2 en un
recipiente de un litro de capacidad,
b) el porcentaje de disociacin del HI.
8)

T(K)
Kp

En la tabla adjunta se recogen los valores, a distintas temperaturas, de la

constante del equilibrio qumico:
298
2,8210-25

2SO3 (g)

2 SO2 (g) + O2 (g)

400
1,7810-8

600
1,98 3 10-8

800
1,2910-3

1000
2,6410-1

a) Justifique si la reaccin anterior es endotrmica o exotrmica;

b) Explique cmo afecta al equilibrio un aumento de la presin, manteniendo
constante la temperatura;
c) Calcule, a 298 K, la constante Kp del equilibrio:
2 SO2 (g) + O2 (g)

2SO3 (g)

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9)

En un recipiente de 2 litros se introduce una cierta cantidad de NaHCO3, se

extrae el aire existente en el mismo, se cierra y se calienta a 400 C
producindose la reaccin de descomposicin siguiente.
2NaHCO3 (s)

Na2CO3 s) + CO2 (g) + H2O(g)

Una vez alcanzado el equilibrio, la presin dentro del recipiente es de 0,962

atm. Calcula:
a) la constante de equilibrio Kp de esa reaccin;
b) la cantidad de NaHCO3 que se ha descompuesto expresada en gramos y
en moles.
Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23.
10) A 613 K, el valor de Kc para la reaccin:
Fe2O3(s) + 3H2(g)

2Fe(s) + 3H2O(g)

es 0,064. Si en el equilibrio anterior, la presin parcial del hidrgeno es de una

atmsfera, calcule:
a) La concentracin de hidrgeno.
b) La presin total.
11) Suponga el siguiente en equilibrio:
UO2(s) + 4HF(g)

UF4(g) + 2H2O(g)

Explique hacia dnde se desplaza el equilibrio cuando:

a) Se adiciona UO2(s) al sistema.
b) Se elimina HF(g).
c) Se aumenta la capacidad del recipiente de reaccin.
12) Dada la reaccin:
CO(g) + NO2(g)

CO2(g) + NO(g)

Dibuje el diagrama de entalpa teniendo en cuenta que las energas de activacin

para la reaccin directa e inversa son 134 kJ/mol y 360 kJ/mol.
Justifique si la reaccin directa es exotrmica o endotrmica.
13) A partir de la composicin de mezclas gaseosas de I2 y H2 a diferentes
temperaturas se han obtenido los siguientes valores de Kp para la reaccin:
H2(g) + I2(g)
T(C)
Kp

340
70,8

360
66,0

380
61,9

400
57,7

2 HI(g)
420
53,7

440
50,5

460
46,8

480
43,8

a) Calcule Kc a 400C.
b) Justifique por qu esta reaccin es exotrmica.
c) Variar Kp si se altera la concentracin de H2? Razone la respuesta.

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14) Las especies qumicas NO, O2 y NO2 se encuentran en equilibrio gaseoso a
una determinada temperatura, segn la siguiente reaccin:
2 NO(g) + O2(g)

2 NO2(g)

H<0

Justifique en qu sentido se desplazar el equilibrio cuando:

a) Se eleva la temperatura.
b) Se retira parte del O2.
c) Se aade un catalizador.
15) Se aade un nmero igual de moles de CO y H2O a un recipiente cerrado de 5
L que se encuentra a 327C, establecindose el siguiente equilibrio:
CO(g) + H2O(g)

CO2(g) + H2(g)

Una vez alcanzado ste, se encuentra que la concentracin de CO2 es 4,6 M y el

valor de Kc es 302.
a) Cules son las concentraciones de CO, H2 y H2O en el equilibrio?
b) Calcule la presin total del sistema en el equilibrio.
16) Se establece el siguiente equilibrio:
2 C(s) + O2(g)

2 CO2(g)

H = -221kJ

Razone si la concentracin de O2 aumenta, disminuye o permanece invariable:

a) Al aadir C(s).
b) Al aumentar el volumen del recipiente.
c) Al elevar la temperatura.
17) En un recipiente de 1 L, a 2000 K, se introducen 6,1 10-3 moles de CO2 y una
cierta cantidad de H2, producindose la reaccin:
CO2(g) + H2(g)

H2O(g) + CO (g)

Si cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 6 atm, calcule:

a) los moles iniciales de H2.
b) Los moles en el equilibrio de todas las especies qumicas presentes.
Datos: 0,082 atm.L.K-1.mol-1. Kc = 4,4.
18) Dado el equilibrio:
C(s) + H2O(g)

CO(g) + H2(g); H>0

Seale, razonadamente, cul de las siguientes medidas produce un aumento de la

concentracin de monxido de carbono:
a) Elevar la temperatura.
b) Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio.
c) Introducir H2 en la mezcla en equilibrio.

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Equilibrio qumico
19) La solubilidad del hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, en agua es de 9,6 mg/L a
25C. Calcule:
a. El producto de solubilidad del este hidrxido insoluble a esa temperatura.
b. La solubilidad a 25C, en una disolucin 0,1 M de Mg(NO3)2.
Datos: Masas atmicas: H = 1; O = 16; Mg = 24,3.
20) El SbCl5 se descompone, a 200 C con una Kc=2,2 10-2,segn el siguiente
proceso:
SbCl5 (g)
SbCl3 (g) + Cl2 (g)
En un recipiente de 1 L se introducen, a esa temperatura, 0,1 mol de SbCl3, 0,1
mol de SbCl3, 0,1 mol de Cl2 y 1 mol de SbCl5. Determina:
a) Si el sistema est en equilibrio y, si no lo est, el sentido en que va a evolucionar.
b) La composicin del sistema en equilibrio.

ACTIVIDADES DE AMPLIACIN
A1.- A 300 C y a 15 atm de presin, el pentacloruro de fsforo est
disociado en un 80 %.
a) Hallar la densidad del sistema a la T y P dadas.
b) Cunto vale Kp a dicha P y T?
A2.- A 900 C Kp del proceso: I2 (g)
2I (g), es 4,74 10-2. Cules sern
las presiones a las que el yodo est disociado en un 10,8 % y en un 32,5 %?
A3.- En una reaccin aA + bB productos, estudiada en el laboratorio, se
observa que si se duplica la concentracin inicial de A, manteniendo la de B
constante, la velocidad inicial de la reaccin queda multiplicada por 8, mientras que
si se triplica la concentracin de B, manteniendo constante la de A, la velocidad de
reaccin se triplica. Calcular el orden de reaccin.
En la reaccin exotrmica:
monxido de carbono + hidrgeno
metanol
A 300 C las presiones parciales en el equilibrio son P(monxido de carbono) = 4,2
atm, P(hidrgeno)=1,75 atm y P(metanol)=0,12 atm . Calcula los valores de Kp y Kc a
esa temperatura e indica hacia dnde se desplaza el equilibrio si disminuye: a) la
temperatura; b) la presin total; c)la presin parcial del metanol; d)la presin parcial
del monxido de carbono. Justifica tus respuestas.

A4.-

A5.En un recipiente vaco se introduce NaHCO3 slido. Se cierra y se

calienta a 120 C. Cuando se alcanza el equilibrio, la presin es de 1720 mm de Hg.
Calcula Kp y Kc para el proceso: 2 NaHCO3 (s)
Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
A6.- En un matraz de 1 litro, en el que se ha hecho el vaco, se introducen
0,0724 moles de N2O4 y se calienta a 35 C. Parte del N2O4 se disocia en NO2.
Cuando se alcanza el equilibrio la presin total es 2,1718 atm. Calcula:
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Equilibrio qumico
a) el grado de disociacin b) la presin parcial del dixido de nitrgeno en el
equilibrio c) el valor de Kc

A7.El tetrxido de dinitrgeno es un gas incoloro que se descompone

parcialmente en dixido de nitrgeno gaseoso, que es de color rojizo. Sabiendo que
la constante Kc = 0,125 a 25C, calcula el porcentaje de tetrxido disociado en
dixido cuando se encierran 0,03 moles de tetrxido de dinitrgeno en un recipiente
de 1 litro a 25 C.
A8.- A temperatura prxima a 400 C se mezclan 0,062 moles de hidrgeno
y 0,042 moles de iodo. Al establecer el equilibrio se forman 0,076 moles de ioduro de
hidrgeno. Calcula: a) las constantes de equilibrio Kc y Kp b) el nmero de moles de
ioduro de hidrgeno que se formaran al mezclar a la misma temperatura 0,08 moles
de hidrgeno con 0,08 moles de iodo.
Pesos atmicos: Iodo (126,90 u) Hidrgeno (1 u)
A9.En una vasija de 200 ml en la que se encuentra azufre slido, se
introducen un gramo de hidrgeno y 3,2 gramos de H2S. Se calienta el sistema a
380 K con lo que se establece el equilibrio
H2 (g) + S (s)
Kc = 7,0 10-2
H2S (g)
Halla la presin parcial de ambos gases en el equilibrio.
(Datos: Ar: S=32,06; H=1,01 )
A10.- A 375 C, la constante Kp del equilibrio:
SO2Cl2 (g)
SO2 (g) + Cl2 (g) es 2,4.
Suponga que se colocan 6,7 g de SO2Cl2 en un recipiente de 1 litro y se
aumenta la temperatura a 375 C. a) Cul sera la presin de SO2Cl2 si nada de l
se disociara? b) En el equilibrio, cules son las presiones de SO2, Cl2 y SO2Cl2?
Pesos atmicos: S=32 u; O=16 u; Cl=35,5 u
A11.- Un recipiente de 1 litro contiene 5,0 10 -2 moles de NO2 y se calienta
hasta 327 C, establecindose el equilibrio siguiente:
2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g)
La constante Kc para el equilibrio a 327C vale 1,56 10-.6 Calcula:
a) El porcentaje de disociacin en esas condiciones.
b) La concentracin de los componentes de la mezcla en equilibrio.
c) La concentracin de cada especie en el nuevo equilibrio si se hubiera
empezado la reaccin con 5,0 moles de NO2 y 1 mol de O2.
A12.- La constante de equilibrio, Kc, para la reaccin:
N2 (g) + O2 (g)
2 NO (g)
-4
es 8,8 10 a 2200 K. Se introducen 2 mol de N2 y 1 mol de O2 en un recipiente
de 2 litros y se calienta a 2200 K. Calcula:
a) Las cantidades, en moles, de cada una de las especies en el equilibrio.
b) Las nuevas concentraciones si al equilibrio anterior se aade 2 mol de O2.

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Equilibrio qumico
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS DEL TEMA 5
1- -3 mol/s
d [O2 ] 1 d [ H 2O ]
1 d [H2 ]
=
=
2- vr=
2 dt
dt
2 dt
3- a) Orden 1 respecto a A; orden 2 respecto a B; Orden total 3 b) 220 l3
2
mol-2s-1 c) vr = 220 [ A][ B ]
5- K1 . K2 . K3=Kc
6- a) 2,8 mol de I2 y 2,8 mol de H2 b) 42,26
7- 1,87 mol
8- a) 59,42 y 0,017 b) 7,7 y 0,13
9- Kc= 0,0114 (mol . l)1/2 ; Kp= 0,08 atm1/2
10- 1,27 mol/l
11- Kc= 32,94 (mol . l)2 ; Kp=100318,6 atm2
12- =0,49 ; P(PCl5)=0,331 atm ; P(PCl3)= P(Cl2)= 0,318 atm
13- a) Kc=1 b) 3,6 mol de cido; 1,6 mol de etanol; 2,4 mol de ster; 2,4 mol
de agua.
14- 0,74 mol

K c = [CO2 ]

15- a) K p = PCO2 ;
c) K p =

( PCO2 ) 2 ( PH 2O )3
( PO2 )3

b)

[CO2 ] [ H 2O ]
Kc =
3
[O2 ]
2

( P )2
[CO ]
K p = CO
; Kc =
PCO2
[CO2 ]

1617-

a) S (Q < Kc) b) S (Q < Kc) c) No (Q > Kc)

El equilibrio se desplaza hacia la izquierda; el equilibrio se desplaza
hacia la derecha
18- El equilibrio se desplaza hacia la izquierda; No afecta al equilibrio
19Desplazamiento en el equilibrio: Si P hacia la derecha ; Si
[ N 2 ] hacia la derecha; Si [ H 2 ] hacia la derecha; Si

[ NH 3 ] hacia la izquierda; Si T hacia la izquierda

20- A mayor presin, mayor rendimiento
21CuBr: a) Ks= Cu + Br b) Ks = s2
2

Ba 2 + IO3 b) Ks = 4s3 c) s =

Ks
4

c) s = K s ;

Ba(IO3)2 : a)
3

; Fe(OH)3 : a) Fe3+ OH b)

Ks
27
22- a) la solubilidad del CaCO3 disminuye b) la solubilidad no cambia c) la
solubilidad del CaCO3 disminuye
23- a) S b) No c) S
24- a) 4,21 10-2 g de MgF2 b) 6,93 10-3 g de MgF2
Ks=27 s4 c) s =

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Equilibrio qumico
PREGUNTAS DE SELECTIVIDAD
S1S2S3S4S5S6-

a) F b) V c) F
a) V b) F c) F
b) exotrmica c) aumentara
a) P(PCl5)=34,69 atm ; P(PCl3)= P(Cl2)= 8,15 atm b) Kp = 1,915 atm
a) Kc = 2,53 10-3 mol/l ; Kp= 0,094 atm b) 0,168 atm
a) 0,02 mol/l b) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda c) las
concentraciones en el equilibrio se alcanzaran antes
S7- a) [ HI ] = 0,527 mol/l ; [ H 2 ] = 0,137 mol/l ; [ I 2 ] = 0,037 mol/l b) 13,3%

(=0,133)
a) endotrmica b) se desplaza hacia la izquierda c) 3,55 1024 atm
a) Kp= 0,2314 atm2 b) 2,9286 g ; 0,03486 mol
a) 0,0199 M b) 1,4 atm
a) No le afectara (es un slido) b) se desplazara hacia la izquierda
c) si V P el equilibrio se desplazara hacia la izquierda
S12- exotrmica
S13- a) 57,5 b) si T y Kp reaccin exotrmica c) No, Kp slo cambia
si varia la temperatura
S14- a) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
b) el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda
c) sera el mismo equilibrio aunque se
alcance antes
S15- a) [CO2 ] = [ H 2 ] = 4,6 M ; [CO ] = [ H 2O ] = 0,265 M b) 478,7 atm

S8S9S10S11-

S16- a) No cambia b) si V P se desplaza hacia la derecha c) se

desplaza hacia la izquierda
S17a) 0,0305 mol
b) [CO2 ] = 3,088 10-4 M ; [ H 2 ] = 0,0247 M ;

[ H 2O ] = [CO ] =5,79 10-3 M

S18- a) S b) No c) No
S19- a) 1,79 10-11 b) 6,68 10-6 M
S20- a) Q < Kc (el sistema evolucionar hacia la derecha)
b) c(SbCl3) = c(Cl2)=0,145 M ; c(SbCl5) = 0,955 M

ACTIVIDADES DE AMPLIACIN
A1.- a) 36,99 g/l b) 26,67 atm
A2.- 1 atm ; 0,1 atm
A3.- Orden 4
A4.- Kp = 9,33 10-3 atm-2 ; Kc = 20,6 (mol . l)-2 a) hacia la derecha b) hacia la
izquierda c) hacia la derecha d) hacia la izquierda
A5.- Kp = 1,28 atm; Kc=1,23 10-3 mol/l
A6.- a) 0,188 b) 1,485 atm c) 0,0126 mol/l
A7.- 62,5%
A8.- a) Kc = Kp= 60,2 b) 0,127 mol
A9.- P(H2S) = 85,7 atm ; P(H2) = 6,1 atm
A10.- a) 2,64 atm b) P(SO2)= P(Cl2)=1,58 atm ; P (SO2Cl2)= 1,04 atm

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Equilibrio qumico
A11.- a) 4% b) c(NO2)=4,8 10-2 M ; c(NO)=2 10-3 M ; c(O2)=10-3 M
b) c(NO2)=5 10-2 M ; c(NO)=6,26 10-5 M ; c(O2)=1 M
A12.- a) c(N2)=1,98 mol; c(O2)= 0,98 mol; c(NO)=4,13 10-2 mol
b) c(N2)=0,98 M; c(O2)= 1,48 M; c(NO)=3,6 10-2 M

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