EL MECANISMO DE REACCION

El mecanismo de reaccin es el conjunto de las fases o estados que

constituyen una reaccin qumica. Los mecanismos de reaccin
estn ligados a la cintica y a la dinmica qumica.

Desde una punto de vista termodinmico, una ecuacin qumica, los

reactivos son el estado inicial y los productos el estado final, hay
una variacin de energa libre. La energa libre debe ser negativa ya
que ser una reaccin espontnea, es decir, que la reaccin podr
llevarse a cabo sin ningn impedimento termodinmico.
Para hacer ms fcil la explicacin ser mejor hacerla con un
ejemplo:
G'= Para hacer el enlace A-B, los reactivos se tienen que cortar las
distancias, pero esto aumenta la fuerza de repulsin de los
electrones. Para evitar esta repulsin, los reactivos tendrn que
acercarse con suficiente energa cintica. Por encima de esta
energa, las molculas A y B forman enlaces y a la vez, las
molculas B y C estn rompiendo el suyo. En este momento hay un
complejo formado por A, B y C, llamado complejo activado. Al final
todos los enlaces del B y C sern rotos y los enlaces A y B sern
formados, es decir, los productos.
Tambin hay que hacer mencin de la energa de activacin , que
es la diferencia entre la energa de los reactivos y la del complejo
activado. Se puede considerar como una barrera energtica que
debe pasar los reactivos para pasar a ser productos.
Cintica qumica
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga
del estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de
reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se
efectan mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de
superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente

emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar en las

mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.

Dinmica Qumica
La Dinmica Qumica es una parte de la Qumica Fsica que estudia
las interacciones entre las partculas que conforman los diferentes
sustancias que intervienen en una reaccin qumica y tambin los
estudios sobre transporte y difusin de las sustancias qumicas en
un sistema o en la Naturaleza

Tipos
Hay dos tipos de mecanismo, dependiendo del nmero de etapas
que conlleven:
Reacciones elementales o concertadas
Transcurre en solo una etapa. Esta reaccin se produce con una
formacin de un solo complejo activado y solo tiene que superar
una barrera energtica. Se representa en una sola ecuacin
qumica.
Reacciones complejas
Transcurre en 2 o ms etapas, con formacin de intermediarios.
Tambin podemos decir que es un conjunto de reacciones
elementales, donde hay ms de una formacin de complejos
activados diferentes y supera diferentes barreras energticas. Se
expresa en varias ecuaciones qumicas o una global. En la ecuacin
qumica global, representa el estado inicial y el estado final del
global de las reacciones, pero no presenta como ha transcurrido la
reaccin.
Los intermediarios son molculas que aparecen en el mecanismo
de la reaccin, pero no en la ecuacin inicial.
Molecularidad

La molecularidad es el nmeros de molculas que toma parte como

reactivos en una reaccin elemental. Dependiendo del nmero de
molculas que participan, se clasifican:
Unimoleculares: Solo participa una molcula.
Bimoleculares: Participan 2 molculas.
Trimoleculares: Participan 3 molculas
Ejemplo de Mecanismo
Como ejemplo consideramos la reaccin global entre el xido ntrico
y el oxgeno:

Se sabe que los productos no se forman directamente como

resultado de la colisin de dos molculas NO con una molcula de
O2 porque se ha encontrado la especie N2O2 durante el curso de la
reaccin. Un mecanismo posible es suponer que la reaccin se
lleva a cabo en dos etapas o reacciones elementales como las
siguientes:
primera etapa
segunda etapa
En la primera etapa dos molculas de NO chocan para formar una
molcula de N2O2; es una reaccin bimolecular. Despus, sigue una
reaccin, entre el N2O2 y el O2 para formar dos molculas de NO2;
es una reaccin bimolecular. La ecuacin qumica global, que
representa el cambio total, se puede interpretar como la suma de
estas dos etapas.
Las especies como el N2O2 es el intermediario de la reaccin.
La descripcin detallada de una reaccin qumica paso a paso es
el mecanismo de reaccin, los mecanismos de reaccin estn
ligados a la cintica qumica:

Un mecanismo no puede ser probado, el debe satisfacer todos

los hechos experimentales y puede ser anulado con la aparicin de
nuevos hechos.
Existen reacciones que suceden por mecanismos diferentes bajo
diferentes condiciones.
Existen tambin casos donde ms de un mecanismo es capaz de
describir todos los hechos experimentales.
Tipos de mecanismos
1)

Mecanismo Heteroltico

Para la mayora de las reacciones es conveniente denominar los

reactivos como:
Reactivo atacante
Sustrato
Reactivo: Puede traer el par de electrones hacia el sustrato
(nuclefilo) o tomar un par de electrones de el (electrfilo)
Reaccin nucleoflica (Reactivo nucleofilo)
Reaccin electroflica (Reactivo electrfilo)
Cuando la molcula del sustrato se rompe:
La parte que no contienen carbono es el grupo que
abandona (nuclefilo o electrfilo)
2)

Mecanismo Homoltico (A travs de radicales libres)

3)

Mecanismo Pericclico

Los electrones se trasladan sin la formacin de iones o radicales

Tipos de Reaccin:
La mayora de las reacciones pueden ser encuadradas en una de
las seis categoras:
a) SUSTITUCIONES (3 posibilidades)
1. Nucleoflica (Heteroltica)

Atrae el par de electrones hacia el sustrato

2.Eletroflica (Heteroltica)

Toma su par de electrones desde el sustrato

1. Va radicales libres (Homoltica)

Transferencia de cadena
b) ADICIONES A DOBLES O TRIPLES ENLACES ( 4
posibilidades)
1. Adicin electroflica (Heteroltica)

1. Adicin nucleoflica (Heteroltica)

1. Adicin a travs de radicales libres (Homoltica)

1. Adicin Simultnea

La mayor parte de los esquemas muestra Y-W rompindose al

mismo tiempo en que Y se enlaza a B. Esto raramente sucede, a no
ser en el caso de reacciones pericclicas.
C ) ELIMINACIN BETA ()

Estas reacciones pueden suceder por mecanismo heteroltico o

pericclico (va radicales libres son raras).
W y X pueden salir o no de forma simultnea
Pueden combinarse o no
d) REORDENAMIENTOS
Pueden involucrar migracin de 1 tomo o grupo de un tomo hacia
otro.
1. Migracin con 1 par de electrones (nucleoflica)

1. Migracin con 1 electrn (radical libre)

Los esquemas muestran reordenamientos del tipo en que el

migrante se mueve hacia el tomo vecino (ms comunes). Sin
embargo, pueden suceder tambin reordenamientos para tomos
ms distantes.
Existen reordenamientos que no involucran migraciones simples.
Algunos involucran mecanismos pericclicos.

e) OXIDACIN Y REDUCCIN
Muchas reacciones de oxidacin y reduccin encuadran en uno de
los cuatro tipos ya citados y muchas otras no.
COMBINACIN DE LOS TIPOS YA CITADOS
OBSERVACIONES:
Las flechas utilizadas son empleadas para mostrar el movimiento de
los electrones. Ms all que sean utilizadas en reacciones
pericclicas por comodidad, no se sabe realmente en que direccin
los electrones se estn moviendo.
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
Las reacciones de sustitucin se constituyen en uno de los tipos
ms comunes entre los encontrados en la qumica orgnica.
Sustituciones nucleoflicas en el carbono saturado
Los ms comunes son los mecanismos SN1 y SN2
Difieren entre si en el proceso de formacin de un nuevo enlace y
ruptura del anterior.
Mecanismo SN2 (Mecanismo de 1 etapa)
El nucleofilo atacante se aproxima del sustrato a 180 grados del
grupo de salida

En el ET (estado de transicin) Y y X estn parciamente

mezclados con el orbital p, aproximadamente en posicin
perpendicular al orbital sp2.
En el ET los 3 sustituyentes y el C central son
aproximadamente coplanarios.
Existen muchas evidencias experimentales para este mecanismo.
La formacin de un nuevo enlace ocurre simultneamente con la
rotura del antiguo