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Resumen
Se evalu la factibilidad tcnica y sostenible para recuperar cromo de aguas residuales del proceso de curtido, precipitndolo
y regenerndolo para reutilizarse en el mismo proceso. Su implementacin minimiza la contaminacin de aguas con cromo
y disminuye costos de produccin.
Se redujo el cromo del agua residual debajo de 1.0 mg/L (lmite permisible), utilizando hidrxido de sodio 4 M, permitiendo
reutilizacin del agua despus de tratamiento convencional con policloruro de aluminio y cloro, disminuyendo significativamente su consumo. La concentracin de cromo se determin por espectrofotometra y para bajas concentraciones por
absorcin atmica.
Se encontr que pueden mezclarse sulfato bsico de cromo recuperado y comercial en proporcin 40%/60%, respectivamente, para curtir pieles para calzado colegial y confeccin. Se determin la calidad del cuero obtenido mediante pruebas
de encogimiento y resistencia a la flexin.
Implementar el proceso implica baja inversin en equipos, que puede recuperarse en corto tiempo por la sostenibilidad del proceso.
Palabras clave Aguas residuales, curtiembres, recuperacin, cromo, tecnologas limpias, desarrollo sostenible.
Nidia Elena Ortiz Penagos: ingeniera qumica, MSc. Desarrollo Sostenible y Medio Ambiente (en curso), nidiaortiz@usantotomas.edu.co, docente Facultad
de Ingeniera Ambiental, Divisin de Ingenieras, Universidad Santo Toms, carrera 9 n.o 51-11 (C.P. 110311), Bogot.
Artculo derivado del proyecto de investigacin Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, localidad
de Usme, Bogot, financiado por la Universidad Santo Toms con recursos FODEIN-USTA. Cdigo del proyecto 17304040.
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Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogot
Nidia Elena Ortiz P.
Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogot
Nidia Elena Ortiz P.
I. Introduccin
En el sector de San Benito, localidad de Usme, Bogot, se
encuentran registradas 265 curtiembres que representan ms
del 50% de las industrias curtidoras que hay en el pas [1].
Aportan grandes cargas contaminantes a las aguas del ro
Tunjuelito, que a su vez vierte sus aguas al ro Bogot, uno
de los principales afluentes del ro Magdalena [2].
El proceso de curtido consiste en transformar la piel de
ganado vacuno u otros animales en cuero, que es una
valiosa materia prima, incorruptible, flexible e inmune al
ataque bacteriano. Este proceso se puede realizar mediante
la aplicacin de taninos, que son sustancias de origen vegetal, o tambin de cromo. Estas sustancias reaccionan con
las protenas del colgeno de la piel, evitando su posterior
degradacin por accin de microorganismos y aportando
flexibilidad y mayor insolubilidad del cuero en el agua.
El curtido vegetal es realizado con taninos que aportan
polifenoles, agentes astringentes; el proceso requiere entre
una y dos semanas. El curtido qumico con cromo es ms
rpido y se realiza en un perodo de 6 a 8 horas [3][4][5].
El cromo es un contaminante cuya concentracin mxima
permisible como cromo total en vertimientos industriales
es de 1 mg/L [6].
La calidad del cuero depende principalmente de la cantidad
y homogeneidad del cromo fijado en el colgeno de la piel.
El colgeno est constituido por tres cadenas peptdicas
helicoidales; el sulfato bsico de cromo se combina qumicamente con el colgeno por una interaccin que envuelve
el grupo hidrogenin (H+) del colgeno y el grupo hidroxilo
(OH-) de la sal bsica de cromo, combinndose con grupos
funcionales del colgeno que pertenezcan por lo menos a
dos de las tres cadenas peptdicas de este. Estos enlaces
transversales entre las cadenas peptdicas dan lugar a una
reticulacin de la estructura en la que se han roto los puentes
de hidrgeno desplazando las molculas de agua, que lo
hace resistente al ataque bacteriano y reduce su capacidad
de hinchamiento y encogimiento por poseer una estructura
fija. La calidad del cuero se determina por las caractersticas: porcentaje de encogimiento en la prueba de ebullicin
y flexibilidad [3][4].
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Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogot
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II. Metodologa
El desarrollo del trabajo est enmarcado en un enfoque
cuantitativo.
La primera fase consisti en la determinacin de los parmetros fsico-qumicos de las aguas residuales del proceso
de curtido: concentracin de cromo, materia orgnica o
demanda qumica de oxgeno (DQO), demanda bioqumica
de oxgeno (DBO5), pH, conductividad, color verdadero,
turbiedad, dureza total, slidos totales, slidos disueltos y
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slidos en suspensin, con base en los mtodos normalizados para anlisis de aguas potables y residuales.
La segunda fase consisti en el diseo del proceso y dimensionamiento de la planta piloto para la realizacin de los
diseos experimentales. La planta piloto se dimension con
base en la capacidad del bombo de curticin a nivel piloto
disponible en el comercio, que es de 1,02 metros cbicos
y los materiales se escogieron con base en la resistencia al
ataque qumico correspondiente. El diseo del proceso se
realiz teniendo en cuenta el elevado contenido de slidos
en suspensin del agua residual del proceso de curtido, que
al ser filtrados a travs de arena slice, forman una placa
fibrosa que tapona en poco tiempo el filtro y no alcanza a
ser retirada por retrolavado; por esta razn se ensay con
filtros de malla 100 y malla 200 (cdigo Mash) en acero
inoxidable, para evaluar el porcentaje de retencin de material particulado del agua residual. Se calcul la potencia
de la bomba para pasar el agua residual del curtido hasta
el filtro, siendo necesaria una bomba para lodos por el
elevado contenido de slidos en suspensin provenientes
principalmente de trozos de pieles. El dimensionamiento
del tanque precipitador-regenerador de sal de cromo y
de los tanques de agua recuperada, contenedor de soda,
contenedor de cido y potencia de la bomba de extraccin
de agua residual descontaminada de cromo, se realiz con
base en la capacidad necesaria de estos, segn el volumen
generado en cada proceso.
La tercera fase consisti en la precipitacin de cromo de las
aguas residuales del proceso de curtido, se realiz un diseo
experimental mono-variable, en el que se evalu el efecto
de la variable independiente concentracin de hidrxido
de sodio (4 M, 5 M y sin disolver, respectivamente) para
obtener un pH inicial de 9 sobre las variables dependientes:
concentracin de cromo final en el agua residual y porcentaje en volumen de precipitado de hidrxido de cromo
hmedo obtenido (equivalente al volumen de hidrxido
de cromo hmedo precipitado sobre el volumen total de
agua sobrenadante ms volumen de hidrxido de cromo
hmedo precipitado). Esta ltima variable dependiente
no se haba considerado inicialmente, sin embargo, en el
desarrollo del proyecto se observ su relevancia debido a
que es importante alcanzar la mxima concentracin de
Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogot
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mol
mol
(3)
OH = 3 X = 3 *1.22 *108
= 3.7 *108
L
L
De donde se obtiene pOH = 7,4 y pH = 6,6
Solubilidad del cromo a pH = 4
pOH = 10
Del valor de pOH se obtiene la concentracin de iones
hidroxilo que se presenta en la Ec. (4):
mol
OH =1*1010
L
(4)
[Cr + 3] =
Kps
OH
6 *1031
(1*10 )
10 3
= 0.6
mol 52 g
g
mg
*
= 31.2 = 31200
L mol
L
L
(5)
147
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mol (6)
OH =1*106
L
A partir de esta concentracin, en la Ec. (7) se calcula la
concentracin de iones cromo:
Cr +3 =
Kps
OH
6 *1031
(1*10 )
6 3
= 6 *1013
mol 52 g
g
mg
*
= 3.1
12 *1011 = 3.12 *108
L mol
L
L
(7)
Recuperacin y reutilizacin de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogot
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Finalmente, se realiz un estudio de costos para la implementacin del proceso a nivel industrial, tomando como
referencia el tamao de los bombos de la industria curtidora
donde se hizo la experimentacin. Posteriormente, se llev
a cabo el estudio econmico de disminucin de costos por
reutilizar el cromo recuperado y de costos por inversin en
los insumos necesarios para su recuperacin y regeneracin.
III. Resultados
Se realiz un anlisis para determinar la existencia de cromo
en el agua residual del proceso de curtido antes y despus
de la precipitacin de cromo con hidrxido de sodio por
espectrofotometra visible, en el laboratorio de Qumica
de la Universidad, y por absorcin atmica de llama y por
absorcin atmica en horno de grafito para bajas concentraciones de cromo, en laboratorios acreditados por el Ideam.
Se envi el agua residual del proceso de curtido sin tratar
para anlisis a laboratorios acreditados por el Ideam. Las
determinaciones fueron: cromo total, materia orgnica o
demanda qumica de oxgeno (DQO), conductividad, color,
turbiedad, dureza, slidos totales, slidos disueltos y slidos
en suspensin [20].
Paralelamente, se determinaron los mismos parmetros fisicoqumicos anteriores en los laboratorios de la Universidad,
adems de la demanda bioqumica de oxgeno o DBO5. El
pH se determin en los laboratorios de la Universidad con
potencimetro Hanna.
Los resultados obtenidos se observan en la tabla 1.
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Parmetro fisicoqumico
Cromo total (mg/L)
DQO: Demanda qumica de oxgeno
(mg/L O2)
DBO5 : Demanda bioqumica de
oxgeno (mg/L O2)
pH
Conductividad (S/cm)
Color verdadero (unidades Pt/Co)
Turbiedad (UNT)
Dureza total (mg/L CaCO3)
Slidos totales (mg/L)
Slidos disueltos (mg/L)
Slidos suspendidos (mg/L)
Mtodo cdigo SM
Resultado
2475
2992
Mximo
permisible
1
2000
1740
1000
4,0
47,500
> 500
553
1764
69.103
68.303
5-9
75
50
500
-
800
800
Potenciometra 4500 B
Conductimetra 2510 B
Colorimetra - 2120 B
Turbidimetra 2130 B
3040 B
Gravimetra 2540 B
Filtracin membrana / Gravimetra 2540 C
Clculo
Fuente: Autora.
150
W=
pqgz (8)
donde:
es densidad en kg/L
q es caudal en L/s
g es la aceleracin debida a la gravedad en m/s2
z es la altura a la que la bomba alcanza a elevar el fluido,
en m
es eficiencia de la bomba en fraccin
La densidad del agua residual es aproximadamente de 1,02
kg/L.
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q
=
500 L 1 min
L
=
*
4.17 (9)
2 min 60 s
s
kg
L
m
10.2 * 4.17 * 9.81 2 *1.5m
(10)
L
s
s
W = 156.35Watt
0.4
Convirtiendo a hp, en la Ec. (11) se obtiene:
1 hp
W 156
=
=
.35Watt *
0.21 hp (11)
746 Watt
Se elige la bomba para lodos ms cercana y con mayor potencia que 0,21 hp, disponible en el mercado, que es de de
hp, plstica o de acero inoxidable por el pH cido del agua.
Las especificaciones son: dimetro de la tubera de descarga
de 1,5 pulgadas, altura mxima 7 m, 1500 rpm, 110 V.
C. Filtracin
La eleccin del filtro se realiz teniendo en cuenta el elevado contenido de slidos en suspensin del agua residual
del proceso de curtido, que al ser filtrados a travs de arena
slice forman una placa fibrosa que tapona en poco tiempo
el filtro y no alcanza a ser retirada por retrolavado; por esta
razn se ensay con filtros de malla 100 y malla 200 (cdigo
Mesh) en acero inoxidable, para evaluar el porcentaje de
retencin de material particulado del agua residual.
El Mesh se define como el nmero de orificios por pulgada
lineal a partir del centro de un hilo. Corresponde al nmero
utilizado en la norma norteamericana ASTM E 11-81.
Mediante preexperimentacin, se encontr que el porcentaje
de slidos en suspensin desciende en 97% utilizando el
filtro malla 100 y 98,3% con el filtro malla 200, pero este
ltimo tiende a taparse ms rpidamente, por lo que se
eligi el primero.
Las especificaciones del filtro en acero inoxidable malla
100 (Mesh) son: abertura 0,14 mm y espesor del alambre
0,11 mm. Se distribuye en tamao de 1,1 m de ancho; la
longitud se elige en mltiplos de 25 cm.
Una ventaja desde el punto de vista ambiental de la utilizacin de los filtros de malla de acero inoxidable, en lugar de
los filtros de arena, es que se evita la generacin adicional
de residuos slidos, porque la arena debe cambiarse peridicamente. Desde el punto de vista operativo, tambin
es ms fcil hacer el mantenimiento a un filtro de malla,
siempre que se utilice solamente una capa de malla, porque
entre capas tambin se formara la placa fibrosa que tapona
el filtro. Por otra parte, se puede ver directamente el estado
del filtro, para retirar el material retenido por este, ventaja
que no presentan los filtros de arena.
Precipitacin de hidrxido de cromo del agua residual del
proceso de curtido: para el tratamiento de 500 L de agua
residual se requiere de un tanque de mayor capacidad
para la adicin del hidrxido de sodio y es recomendable
dejar espacio libre encima del nivel superior del agua para
el mezclado en el proceso de homogeneizacin. Por estas
razones se seleccion un tanque de 1000 L de capacidad, de
polietileno de alta densidad, resistente al ataque por cidos
y bases, ya que el agua residual del proceso de curtido tiene
pH aproximadamente de 4 y la adicin de hidrxido de sodio
cambia inicialmente el pH hasta 9. Las especificaciones del
tanque de 1000 L son: dimetro inferior 91 cm, dimetro
superior 119 cm, altura sin tapa 131 cm.
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hasta el tanque de tratamiento. Entonces se puede seleccionar una bomba de extraccin, no sumergible, de de hp,
plstica o de acero inoxidable, por el entorno corrosivo. Las
especificaciones son: dimetro de la tubera de descarga de
3/4 pulgadas, altura mxima 16 m, caudal mximo 60 L/
min, 3500 rpm, 110 V.
El volumen obtenido de agua sobrenadante vara segn
la concentracin de hidrxido de sodio adicionado, sin
embargo, siempre es inferior al volumen de agua residual
tratada de 500 L. Por este motivo se escogi un tanque de
polietileno de alta densidad de 500 L de capacidad, para
disponer de volumen adicional para la adicin de floculante
y la agitacin requerida. Las especificaciones del tanque de
500 L son: dimetro inferior 78 cm, dimetro superior 98
cm, altura sin tapa 92 cm.
Ms el NaOH necesario para neutralizar el pH del agua residual que es de aproximadamente 4, calculado en la Ec. (13):
mol
40 g 100
= 2.0 g (13)
* 500 L
*
L
mol 98
NaOH Total = 2945.5
NaOH =1*104
Los ensayos con el hidrxido de sodio de menor concentracin, correspondiente a 4 M, requieren el mayor volumen,
como se muestra en la Ec. (14):
1L
98
Volumen
=
de NaOH 4 M 2945
=
.5 g *
18.0 L (14)
*
4 * 40 g 100
152
(15)
mgCr
3 * 40 gNaOH 100
*
NaOH 2500
5g
=
* 500 Lagua *
2943.5
Lagua
52000 mgCr 98
98 gH 2 SO4 100
mgCr
2500
=
* 500 Lagua *
*
2403.8
8g
Lagua
52000mgCr 98
(12)
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Figura 1. Planta piloto para el proceso de precipitacin de cromo de las aguas residuales del proceso de curtido, regeneracin y
reutilizacin en el mismo proceso
Motor
y polea
Filtracin
agua residual
de curtido
Filtro
Soda
custica
Bombo de
curticin
Agua
sobrenadante
Bombo
sumergible
para lodos
Reutilizacin
Cr(OH)SO4
Bomba de
extraccin
de agua
Agua
sobrenadante
Precipitacin Cr(OH)3
y
Regeneracin Cr(OH)SO4
cido
sulfrico
Fuente: Autora.
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Hiptesis nula: no existe diferencia estadsticamente significativa entre los resultados de concentracin de cromo
en el agua residual despus de precipitar el hidrxido de
cromo, para las diferentes concentraciones de hidrxido
de sodio utilizadas.
0,86
0,79
5M
Sin disolver
Fuente: Autora.
Tabla 3. Anlisis de varianza para evaluar el efecto de la concentracin de hidrxido de sodio sobre la concentracin
de cromo total en el agua residual, despus de la precipitacin de hidrxido de cromo
Fuente de variacin
Entre grupos (entre
cada concentracin
de NaOH)
Dentro grupos (dentro de cada concentracin de NaOH)
TOTAL
Suma de cuadrados
Grados de libertad
Cuadrado medio
3,025
1,512
0,045
0,007
3,070
F calculado
201,2
Fuente: Autora.
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36
26,8
5M
Sin disolver
Fuente: Autora.
Tabla 5. Anlisis de varianza para evaluar el efecto de la concentracin de hidrxido de sodio sobre el porcentaje de hidrxido de
cromo hmedo obtenido
Fuente de variacin
Entre grupos (entre cada
concentracin de NaOH)
Dentro grupos (dentro
de cada concentracin
de NaOH)
Total
Suma de cuadrados
915,927
Grados de libertad
2
Cuadrado medio
457,964
3,593
0,599
919,520
F calculado
764,750
Fuente: Autora.
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su reutilizacin industrial. El alumbre no present floculacin, mientras que el policloruro de aluminio form flculos en
corto tiempo, obtenindose los mejores resultados para una concentracin de este en el agua por tratar de 30 mg/L.
En la tabla 6 se presenta la comparacin de los parmetros fisicoqumicos del agua residual antes y despus de precipitar
el cromo y posteriormente tratada.
Tabla 6. Parmetros fisicoqumicos del agua residual de curtido descontaminada de cromo o agua sobrenadante
Parmetro
fisicoqumico
Cromo total (mg/L)
DQO: demanda
qumica de oxgeno
(mg/L O2)
DBO5 :demanda
bioqumica de oxgeno
(mg/L O2)
pH
Conductividad (S/
cm)
Color verdadero (unidades Pt/Co)
Turbiedad (UNT)
Dureza total (mg/L
CaCO3)
Slidos totales (mg/L)
Slidos disueltos
(mg/L)
Slidos suspendidos
(mg/L)
Agua residual
del proceso de
curtido
Agua residual
descontaminada de
cromo sin tratar
Mximo permisible
2475
0,791
0,081
2992
672
192
2000
1740
460
91
1000
4,0
7,1
7,0
5,9
47.500
35.600
15.798
>500
50
75
553
7,2
13
50
1764
8.4
8,4
500
69.103
47.536
14.469
68.303
47.536
14.469
800
0,00
0,00
800
Fuente: Autora.
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por debajo de los lmites mximos permisibles para vertimientos. La conductividad y los slidos disueltos tambin
se reducen en proporcin significativa y el pH se encuentra
entre el rango permisible de 5 a 9.
Adems el agua residual, despus de precipitar el cromo,
puede ser reutilizada luego de un tratamiento convencional
con policloruro de aluminio como floculante y con hipoclorito de sodio que oxida materia orgnica y microorganismos,
reduciendo significativamente el elevado consumo de agua
en las curtiembres. El alumbre como floculante no present
resultados favorables; el policloruro de aluminio present
resultados de floculacin en corto tiempo y con elevada
eficiencia en concentracin de 30 ppm. Esto se debe, posiblemente, a la naturaleza orgnica de la contaminacin que
an est presente despus de precipitar el cromo, donde el
alumbre es ms apto para flocular componentes ms polares
y el policloruro, al presentar en su molcula una parte no
polar, tiene mayor capacidad para flocular componentes
orgnicos que en general son poco polares. El hipoclorito
de sodio present buena eficiencia para oxidar materia orgnica, lo cual se refleja en la reduccin de DQO, y adems
elimina microorganismos, dosificado al 13% peso/volumen
ajustando su concentracin inicial a 50 ppm en el agua por
tratar. Esto se determin por preexperimentacin, mediante
pruebas de jarras.
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Tipo de cuero
Calzado colegial
Confeccin
Tipo de cuero
Calzado colegial
Confeccin
Factor
Soda custica
cido sulfrico
Floculante
Hipoclorito de sodio
Mano de obra
Sal de cromo recuperada
Agua recuperada
Tasa retributiva
Cantidad
24,2 kg
19,7 kg
90 g
150 g
2h
32 kg
3 m3
DBO5 7134 g
SST 3280 g
Totales
Ahorro neto
Fuente: Autora.
158
Ahorro ($)
115.200
9600
810
159
125.769
43120,6
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Costo ($)
117.450
2.043.500
1.485.000
73.500
590.000
360.000
75.900
56.899
4.802.249
Fuente: Autora.
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V. Referencias
[1] Centro Nacional de Produccin ms Limpia, Instituto
para el Desarrollo de la Ciencia y la Tecnologa, Colciencias y SENA, Diagnstico Ambiental del sector
curtiembre en Colombia, Bogot: Centro Nacional de
Produccin ms Limpia, 2004, pp. 1-18.
[2] D. Akitiengeselleschat y A. Ludwigshafan, La
influencia de los modernos procedimientos de apelambrado y curticin sobre los problemas de aguas
residuales, BASF, vol. 6, pp. 5-36, julio, 2000.
[3] J. M. Azdet, Qumica tcnica de tenera, Mxico:
Aguilar, 2000, pp. 43-76.
[4] Ciatec: Centro de Innovacin Aplicada en Tecnologas Competitivas, Procesos de curticin vegetal,
enzimtica y al cromo, Ciencia y Tecnologa, Vol.
4, pp. 7-13, septiembre, 2001.
[5] A. Hagerman, Environ mental technology program
for industry, Procesos Industriales Virtual Pro, No.
62, p. 15, marzo, 2007.
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