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Teora cido-Base de Arrhenius

Svante Arrhenius, un cientfico sueco, realiz importantes descubrimientos en qumica, sobre todo
relacionado con las disociaciones de compuestos en disolucin acuosa (lo que le vali ser
galardonado con el Premio Nobel de Qumica en 1903). Dentro de lo ms importante que formulo
este qumico se encuentra su Teora cido-base, la cual se ver aqu muy superficialmente, tan
solo dando las conclusiones de su estudio.
Segn Svante, un cido era aquella sustancia qumica capaz de liberar iones hidrgeno en medio
acuoso, mientras que una base era aquella sustancia qumica capaz de dejar iones hidroxlos en
disolcuin acuosa. Esta definicin tena ciertas limitantes, como las que se ennumeran a
continuacin:
1.
Esta teora es vlida nicamente ne medio acuoso, ya que en otro solvente no
necesariamente ocurre tal cul.
2.
Esta teora no considera a los cidos no-proticos, los cuales se ven incapaces de liberar
iones hidrgenos, ni a las bases deshidroxiladas, incapaces de liberar iones hidroxlos.

Teora cido-Base de Lowry-Brnsted


A inicios de la dcada de los veinte, dos cientficos (el dans Johannes Brnsted y el ingls Martin
Lowry) de forma idependiente, descubrieron y postularon una teora cido-base, que abarcaba ms
all que la propuesta realizada por Arrhenius. Segn esta teora, un cido es una sustancia qumica
capaz de liberar iones hidrgeno, mientras que una base es aquella sustancia qumica capaz de
aceptar iones hidrgeno. Esta teora result til para incluir a sustancias que con la teora
previamente existente no se habian includo, como el amoniaco. Sin embargo, esta teora segua
dejando afuera a varias sustancias con carcter cido y que no posean protones, por lo que se
formul una nueva teora que subsan en gran parte esta problemtica: la teora de Lewis.

Teora cido-Base de Lewis


Gilbert Lewis, cientfico estadounidense, plante una teora cido-base
basndose en las estructuras propuestas por l mismo a inicios del siglo XX.
Segn Lewis, un cido era una sustancia qumica capaz de aceptar un par
electrnico, completando asi su octeto y por ende logrando estabilidad,
mientras que una base era una sustancia qumica que posea a lo menos un
par electrnico libre (sin enlazar). Como se puede ver, este tipo de definicin
necesita obligatoriamente un par cido-base actuando en conjunto, debido a
que, por lo general, es imposible dejar electrones libres en un medio cualquiera
(salvo con nitrgeno lquido). Una imgen que represente este tipo d eenlace
se ve en la Imagen 33, donde se puede apreciar claramente que uno de los dos
pares eletrnicos del oxgeno se comparte con un in hidrgeno.

Por lo general, los cidos de Lewis corresponden a metales (sobre todo a


metales de transicin), a cationes, y a compuestos con aluminio o boro Por su
parte, las bases de Lewis corresponden principalmente a aniones, no-metales
(sobre todo los de los grupos 15, 16 y 17) y sus derivados (como el in
hidroxlo, en donde la parte bsica est localizada en el oxgeno).

Constante de disociacin cida


Cuando un cido fuerte se disuelve en agua, se disocia casi completamente, es decir, en
prcticamente de todas sus molculas se separa un protn, que se libera al medio. Cuando el
cido es dbil, el cido no se disocia completamente al disolverse en agua, sino que slo algunas
molculas liberan un protn, mientras que otras no lo hacen. La forma disociada y sin disociar del
cido dbil permanecen en equilibrio qumico en el medio acuoso.

La constante de disociacin cida K se puede definir como una relacin entre las concentraciones
de cido disociado y sin disociar.

En los cidos fuertes K adquiere mayor valor, dado que las concentraciones de A y B sern altas y
la concentracin AB (cido sin disociar) ser baja. Si el valor de K para un cido es bajo, esto
significa que es un cido dbil, se disocia escasamente, por lo tanto las concentraciones
de A y B sern bajas, y la concentracin deAB ser elevada.
Por lo tanto, podemos decir que la constante de disociacin cida K, es una medida cuantitativa de
la fuerza de un cido.

Tambin se le llama constante de disociacin cida al pKa, que es el resultado de -log 10 Ka. De esta
manera, para los cidos fuertes, con valor elevado de Ka, el pKa es pequeo, mientras que en
cidos dbiles, con Ka de poco valor, es pKa es elevado.
Segn la definicin de Arrhenius, un cido es una sustancia que presenta disociacin en solucin
acuosa, liberando un protn al medio. Sin embargo, como este protn liberado tiende a unirse a la
molcula de agua, formando el in hidronio (tambin denominado oxonio), Arrhenius indic que la
reaccin de disociacin de un cido debera ser escrita como una reaccin cido-base, como
vemos a continuacin:
HB + H2O B + H3O+
Tomemos por ejemplo el cido actico. Cuando se encuentra en solucin acuosa, este cido puede
perder el protn de su grupo carboxilo, para dar lugar a su base conjugada (acetato). Su pKa a
25C es de 4.8, lo que significa que en un medio con pH 4,8, ms o menos la mitad de sus
molculas se encontrarn disociadas. Es un cido dbil, y su constante de disociacin Ka a 20
grados Celsius es 1,7510-5.

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Considera la ionizacin de un cido dbil HA que tiene algn valor de pKa. Es conveniente
poder relacionar el pH de una disolucin de un cido dbil con su pKa y con el grado de
ionizacin. La reaccin sera:
HA

H+ + A-

La constante de disociacin del cido (Ka) para esta reaccin, vendra dada por la ecuacin

Esta ecuacin se puede reorganizar para despejar la concentracin de iones hidrgeno


porque, recuerda, queremos una ecuacin que relacione el pH de la disolucin con el pKa y
con el grado de ionizacin del cido dbil. La forma en la que queda la ecuacin es

Por definicin, log ( 1/ [H+] ) = pH y log ( 1/Ka ) = pKa , as que, aplicando logaritmos a la
ecuacin anterior, obtenemos

Esta es la conocida ecuacin de Henderson-Hasselbalch que se utiliza a menudo para


realizar los clculos que requiere la preparacin de disoluciones tampn en el laboratorio, o
para otras aplicaciones. Fjate en varios aspectos interesantes relacionados con esta
ecuacin.
Primero, si pH = pKa, el logaritmo de la relacin de concentraciones de las formas disociada y
sin disociar ser cero, de manera que estas concentraciones sern iguales. En otras
palabras, cuando el pH es igual al pKa, el cido estar disociado al 50%.
Segundo, date cuenta de que cuando el pH aumenta o disminuye una unidad en relacin con
el pKa, la relacin entre las formas del cido disociada y sin disociar cambia en un factor de
10. Es decir, si el pH de una disolucin es 6 y el pKa es 7, la relacin [ A-]/[ HA] ser 0,1; si el
pH fuera 5, la relacin sera 0,01 y si el pH fuera7, la relacin sera 1.
Tambin, date cuenta de que si el pH est por debajo del pKa, la relacin es < 1, mientras
que si el pH est por encima del pKa, la relacin ser >1. Resumiendo, la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch aporta mucha informacin. Debes estudiarla para comprender todo lo
que deriva de ella.