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CAULIM
Captulo 11
Rio de Janeiro
Novembro/2005
CT2005-116-00 Comunicao Tcnica elaborada para Edio do Livro
Rochas & Minerais Industriais: Usos e Especificaes
Pg. 231 a 262
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11. Caulim
Ado Benvindo da Luz1
Antonio Rodrigues de Campos2
Eduardo Augusto de Carvalho3
Luis Carlos Bertolino4
1. INTRODUO
O termo caulim utilizado tanto para denominar a rocha que contm a
caulinita, como o seu principal constituinte, quanto para o produto resultante do
seu beneficiamento. Caulim uma rocha de granulometria fina, constituda de
material argiloso, normalmente com baixo teor de ferro, de cor branca ou quase
branca (Grim, 1958).
Em funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode ser
utilizado em uma grande variedade de produtos, com destaque para o seu uso na
fabricao de papis comuns e revestidos, cermicas e refratrios (Industrial
Minerals, 2001).
Os EUA so o maior produtor mundial de caulim (39%), seguido do Reino
Unido (10%) e do Brasil (8%). Em 2002, em virtude da concorrncia,
principalmente de minerais alternativos, a produo mundial de caulim (Martires,
2003) sofreu uma reduo de 1,6%, passando de 21,9 milhes para 21,6 milhes
t/a.
Devido elevada qualidade do caulim brasileiro, observou-se expressivo
aumento da capacidade instalada no Pas, passando de 200 mil t/a em 1979, para
aproximadamente 3 milhes t/a, em 2003. Segundo Roskill (2004), a produo
brasileira de caulim cresceu em mdia 10% ao ano, entre 1990 e 2002. Cerca de
90% dessa concentrada em trs empresas: CADAM, Par Pigmentos e Imerys
(Rio Capim Caulim). O caulim brasileiro consumido, principalmente, pela
Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pequisador Titular do CETEM/MCT
Eng. Metalurgista/UFOP, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
3 Eng. Metalurgista/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica /COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
4 Gelogo/UERJ, D.Sc. Geologia/UFRJ, Professor da UERJ
1
2
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Caulim
2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia
O caulim constitudo principalmente de caulinita, um silicato de alumnio
hidratado, cuja clula unitria expressa por Al4(Si4O10)(OH)8. A caulinita um
filossilicato (argilo-mineral) com composio qumica terica de 39,50% de Al2O3,
46,54% de SiO2 e 13,96% de H2O; no entanto, podem ser observadas pequenas
variaes em sua composio.
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Caulim
2.2. Geologia
No Brasil, os depsitos de caulim nos Estados do Amazonas, Par e Amap
so do tipo sedimentar, caracterizando-se por grandes reservas e com
propriedades fsico-qumicas para diversas aplicaes industriais, principalmente
em revestimento de papel (coating). Nas demais Unidades da Federao, verifica-se
uma predominncia de caulim primrio, originado tanto da alterao de
pegmatitos como do intemperismo de granitos, destacando-se os Estados de
Minas Gerais, Paraba, So Paulo, Gois, Santa Catarina e Paran.
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Caulim
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3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra
Na maioria das minas de caulim do mundo, utiliza-se o mtodo de extrao
do minrio por lavra a cu aberto. Sabe-se que os custos de produo e as
condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de caulim,
tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes econmicas (Murray,
1986 e Prasad et al., 1991).
Nas minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utiliza-se o
mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j ocorre
uma pr-concentrao, minimizando assim o manuseio excessivo de material
estril. O caulim resultante do desmonte, na forma de suspenso, coletado por
gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de beneficiamento
(Trawinski, 1980; Prasad et al., 1991). Segundo estes mesmos autores, os caulins da
Gergia, nos EUA, so desmontados com escavadeiras, desagregados em
agitadores mveis (blungers) de grande capacidade e a seguir, na forma de
suspenso, bombeados para a unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina,
onde o caulim desareado em classificadores de arraste ou ciclones.
Na mina Morro do Felipe, no Estado do Amap, pertencente CADAM, o
mtodo de lavra a cu aberto. Faz-se o desmonte e o transporte do caulim at a
unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina, com o auxlio de trator de esteira
e moto-scraper (Luz e Chaves, 2000). Somente encaminhado unidade de
beneficiamento o caulim que apresentar um teor abaixo de 10% de areia (resduos
com tamanho superior a 44 m) e alvura superior a 78GE (Monte et al., 2001).
Na Minerao Horii, em Mogi das Cruzes-SP, a lavra do caulim feita por meio
de desmonte hidrulico, sendo a polpa resultante bombeada (bomba de cascalho)
para lavadores rotativos, tipo DEA, onde feito o desareamento por
sedimentao. O rejeito, representando cerca de 85% da alimentao,
constitudo principalmente de quartzo e utilizado como agregado na construo
civil (Luz e Costa, 1994).
A maioria dos caulins extrados dos pegmatitos da regio do Serid, nos
Estados da Paraba e Rio Grande do Norte, utilizam o mtodo de lavra
subterrnea, embora seja conduzido de forma rudimentar.
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Caulim
3.2. Processamento
Normalmente, os caulins ocorrem associados a diversas impurezas e,
geralmente, no seu estado natural, no atendem s especificaes de mercado,
sendo necessrio submet-los a processos de beneficiamento eficientes, para
adequ-lo ao uso industrial (Yoon e Shi, 1986; Prasad et al., 1991). Os processos
de beneficiamento empregados dependem do uso a que se destina. Existem
basicamente dois processos de beneficiamento do caulim, o via seca e o via mida.
O processo de beneficiamento a seco mais simples, sendo realizado
quando o caulim j apresenta alvura e distribuio granulomtrica adequadas, bem
como baixo teor de quartzo. Nesse processo, o caulim bruto inicialmente
fragmentado (britador) abaixo de 2,54 cm (1), sendo em seguida conduzido para
secagem em secadores rotativos. Aps seco, o caulim pulverizado em moinhos
de rolos, para ento ser classificado, por tamanho, atravs de um processo
denominado flotao com ar (air flotation), onde as partculas mais finas so
conduzidas para o topo do aero-separador por uma corrente de ar quente,
havendo assim a separao de partculas por tamanho. No entanto, dificilmente se
encontram caulins, no estado natural, com esses pr-requisitos, predominando,
assim, o beneficiamento realizado a mido.
O beneficiamento a mido (Figura 2) envolve as etapas de disperso,
desareamento, fracionamento em hidrociclone ou centrfuga, separao
magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtragem e secagem (Luz et
al., 1995b; Monte et al., 2001).
Na disperso, o caulim bruto transformado em polpa em agitadores
mveis (blungers), atravs da adio de gua, dispersante qumico (hexametafosfato
de sdio ou poliacrilatos) e reagentes reguladores de pH (hidrxido de sdio ou
carbonato de sdio). A concentrao de slidos a ser utilizada depende das
operaes subseqentes, podendo variar de 20 a 50%. Convm lembrar que
quanto mais baixa for a concentrao, menor ser a quantidade de dispersantes
requerida; no entanto, maior ser o tempo de secagem, reduzindo assim a
produo. Em seguida, a polpa de caulim conduzida para a etapa de
desareamento, visando a remoo de impurezas com granulometria superior a
0,25 mm (60 malhas). Para tal, so utilizados tanques de sedimentao,
classificadores hidrulicos ou peneiras, capazes de remover materiais como o
quartzo, a mica e alguns xidos de ferro e de titnio que, na sua maior parte,
apresentam granulometria superior a 0,25 mm e/ou densidade maior que a do
caulim.
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DISPERSO/DESAGREGAO
DESAREAMENTO
> 0,25mm
REJEITO
< 0,25mm
FRACIONAMENTO
GRANULOMTRICO
PRODUTO GROSSO
PRODUTO FINO
REJEITO
DELAMINAO
FLOCULAO SELETIVA
FLOTAO
SEPARAO MAGNTICA
LIXIVIAO REDUTORA
LIXIVIAO OXIDANTE
FILTRAGEM
REDISPERSO
SECAGEM
CALCINAO
TRANSPORTE
(big bag ou granel)
TRANSPORTE
(polpa)
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Caulim
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242
Caulim
243
disperso fcil;
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Caulim
Em decorrncia dessas caractersticas, o caulim uma importante matriaprima para as seguintes indstrias : i) papel, ii) cermica branca, iii) fibra de vidro,
iv) plstico; v) tintas, vi) borracha, vii) catalisadores para craqueamento de
petrleo, viii) concreto de alto desempenho e ix) refratrios. Outras aplicaes
podem ainda ser citadas: cimento branco, pesticidas, vidros, adesivos, cosmticos
etc.
As duas principais aplicaes do caulim so na indstria de papel (carga e
cobertura) e na produo de cermicas de alta qualidade (IMA, 2004). A Tabela 1
apresenta o tipo de caulim ideal, quando se deseja uma determinada propriedade.
Tabela 1: Uso tpico dos caulins por propriedade de interesse.
Propriedades
Controle de achatamento /
lustro
Controle de brilho
Brilho
Extensor de TiO2
Alvura
Opacidade
Resistncia da tinta
Reteno da tinta
Lavabilidade
Resistncia abraso
Resistncia a manchas
Resistncia intemprie
Fixador de filme
Grosso
Calcinado
Estrutural
Fino
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
Fonte: Ciullo, 2004. (Obs: estes tipos de caulim esto definidos na Tabela 3.)
Papel
Propriedades como cor branca, opacidade, rea superficial grande e baixa
abrasividade fazem com que o caulim seja uma das matrias primas mais
consumida pela indstria de papel. Segundo Haarla (2002), as propriedades mais
importantes para uso de um pigmento pela indstria de papel so: propriedades
fsicas (cobertura, absoro de tinta etc.), tamanho de partculas, distribuio
granulomtrica das partculas, fator forma, umidade, dureza, abrasividade, teor de
245
246
Caulim
Carga (% peso)
0-12
0-35
30-50
15-30
25-50
Tipos de caulim
Standard/
Premium
Delaminado
Calcinado
Air floated
ndice de refrao
1,56
1,56
1,62
1,56
Densidade
2,58
2,58
2,50-2,63
2,58
Dureza Mohs
3-7
Alvura (GE)
80-92
86-92
84-97
65-75
0,2-4,8
0,4-1,0
0,8-2,9
0,3-1,8
30-45
40-45
50-95
30-40
6-20
6-20
8-16
15-24
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248
Caulim
Valor
45-55
3-6
8-15
20-30
ndice I (*)
Granulometria (% < 2m)
300-600
20-40
249
250
Caulim
Caulim
Balsa Nova
Caulim
Paran
2,64
2,66
0,87
0,66
19,59
10,00
28,85
13,21
25,62
15,58
17,15
16,40
14,09
14,39
12,74
12,96
0,06
0,05
3,00
1,59
4,39
2,54
4,68
3,90
31,21
29,47
26,17
26,26
24,07
24,40
Granulometria (% < 2 m)
12,00
14,00
251
252
Caulim
Tintas
Caulins do tipo Standard e Premium so utilizados em tintas visando melhoria
das seguintes propriedades: estabilidade da suspenso, viscosidade da tinta,
nivelamento ou acabamento, maciez e resistncia da tinta aps secagem, alm da
resistncia s intempries. Para tintas de uso exterior, onde se necessita de uma
maior proteo e maior durabilidade, recomendado o uso de caulins
delaminados.
Devido maior dureza, os caulins calcinados, que proporcionam melhor
opacidade e uma maior integridade de pelcula, so indicados para tintas que
necessitam de maior resistncia lavabilidade (Ciullo, 2004), como por exemplo,
tintas base de gua e tintas para estradas (Loughbrough, 1993b).
Devido aos stios ativos existentes em sua estrutura, os caulins calcinados
so capazes de fornecer s tintas de alto PVC1 (pigment volume concentration) melhor
interface superfcie/ar e alta opacidade a seco. Para tintas com PVC abaixo do
crtico, como as tintas de semi e alto brilho, caulins Standard ou Premium finos,
com tamanho mdio similar ao TiO2 (0,2-0,4 m), so capazes de gerar uma
disperso tima das partculas de TiO2, prevenindo uma aglomerao futura, alm
de melhorar a exposio mxima luz (Ashek, 2003). O uso de caulins ultrafinos
com tamanho mdio de 0,2 m permite a substituio de 8 a 12% de TiO2 em
tintas de alto brilho. A estrutura lamelar, com microporos, desse tipo de caulim,
melhora a estabilidade da disperso do TiO2, aumentando a capacidade de
espalhamento da luz visvel (o que no acontece com argilas calcinadas
tradicionais), otimizando, assim, a opacidade do papel. Embora esses caulins
calcinados apresentem alta absoro de leo, caracterstica indesejada, porque o
pigmento acaba retirando o aglomerante do sistema, eles so mais eficientes, j
que a absoro de leo , a grosso modo, inversamente proporcional ao PVC
crtico. Ou seja, os pigmentos estruturados podem ser incorporados em
quantidades menores que os caulins comuns, mantendo-se o nvel de
propriedades desejadas. Segundo Skelhorn (2003), esses valores de PVC crticos
situam-se prximos a 23%, no caso dos pigmentos estruturados, e entre 40 e 45%,
no caso dos caulins calcinados tradicionais. A Tabela 6 apresenta os usos possveis
de caulim em diferentes tipos de tintas.
PVC ndice que mede a concentrao volumtrica de pigmentos na tinta. Quanto menor for o
ndice, mais baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta.
253
Borracha
O caulim a principal carga no negra utilizada na fabricao da borracha,
representando uma participao de mais de 50%. Destas, cerca de 80% so do
tipo Air-float, sendo tambm utilizados caulins calcinados, delaminados e os do
tipo Standard/Premium. Quando adicionado borracha, o caulim capaz de
provocar um aumento da resistncia mecnica, da resistncia abraso e da
rigidez. As principais caractersticas do caulim utilizado na borracha so referentes
ao tamanho e forma das partculas; rea superficial da partcula e atividade da
superfcie da partcula (compatibilidade e adeso com a matriz). O tamanho mdio
das partculas de caulim no deve exceder a distncia interna das camadas
polimricas, pois podem diminuir a resistncia da borracha flexo ou
alongamento. Dessa forma, o tamanho mdio do caulim deve, no mnimo,
apresentar-se entre 1 e 10 m, quando pode ser usado como diluente. Se o
tamanho mdio estiver entre 0,1 e 1,0 m, o caulim j passa apresentar
propriedades de reforo mecnico. No entanto, os ideais so aqueles com
tamanho mdio entre 0,01 e 0,1 m. Em relao forma da partcula, quanto mais
lamelar (maior razo de aspecto), maior ser a contribuio para resistncia da
borracha.
Tabela 6: Uso do caulim em diferentes tipos de tintas.
Tipo do Caulim
Standard / Premium
Delaminado
Calcinado
Estrutural
Tratado superficialmente
Tipo da Tinta
Tintas Ltex interior e alqudica
Tintas de ltex exterior e alqudica
Tintas eletroforticas (E-coat)
Primer para madeiras
Primer anti-manchas
Tintas interiores de parede
Tintas exteriores para casa
Esmaltes
Primer e tintas ltex para interior
Tintas alqudicas para interior
Tintas acrlicas para exterior
Tintas interiores
Tintas marinhas
Esmalte sinttico de secagem em
estufa
Esmalte poliuretano (2 componentes)
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Caulim
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Brasileira
> 93%
50,4%
1,6 m
0,5%
14,2 m2/kg
> 95%
52,0%
1,5 m
16,5 m2/kg
> 96%
96,0%
0,16 m
16,2 m2/kg
> 70%
< 34%
-
2,57 kg/dm3
2,22 kg/dm3
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Caulim
Refratrios slico-aluminosos
Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais
ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar, sem se deformar
ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego (Abraco,
2004).
Os refratrios slico-aluminosos so fabricados a partir de argilas refratrias,
constitudas essencialmente de caulinita, com cone piromtrico equivalente (ECP)
entre 15 (1435C) e 33 (1740C), apresentando (aps a calcinao) entre 10 e 50%
de Al2O3. O caulim utilizado pode ser do tipo residual ou sedimentar, devendo
tambm apresentar baixos teores de impurezas (Fe, lcalis, Ca, Mg e outros
fundentes da slica) e resistncia mecnica compatvel com o uso, durante a
moldagem e aps a queima (Moreira, 1994).
Os refratrios slico-aluminosos so utilizados no revestimento de fornos,
caldeiras, dutos e chamins, dada a excelente compatibilidade das caractersticas
mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as solicitaes de servio
normalmente encontradas nesses equipamentos.
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Caulim
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABRACO. (2004). In: <www.abraco.org.br/corros19.htm>
ALMEIDA, M.B. (2004). Informaes pessoais.
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BARATA, M.S. e DALMOLIN, D.C.C. (2002). Avaliao preliminar do resduo
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produo
de
uma
metacaulinita
altamente
reativa.
In:
<www.antac.org.br/pdf/revista/artigos/Doc1616.pdf>
BELDA, A.; MARCO, J.; GIMENO, R.; ESCARDINO, A. SANCHZ, E.;
AMORS, J.L. e BOU, E. (1998). Influncia da porcentagem de caulim
contida na camada de esmalte, sobre seu comportamento durante a queima.
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